CN108496977A - 一种含三氟咪啶酰胺的杀线虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含苯乙烯基的1,3,4‑噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的杀线虫组合物，其有效成分为苯乙烯基的1,3,4‑噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺二元复配。其中苯乙烯基的1,3,4‑噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的质量比为1～20:20～1，制剂中有效成分苯乙烯基的1,3,4‑噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的质量份数比1％～80％，其余为农药中允许使用和接受的辅助成分，本发明所述杀线虫组合物的剂型为乳油、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂，主要用于防治茄科蔬菜、葫芦科蔬菜，香蕉、柑橘及其他叶菜的线虫等虫害。

Description

一种含三氟咪啶酰胺的杀线虫组合物

技术领域

本发明属于农药应用技术领域，涉及一种农药组合物，具体涉及一种含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的杀线组合物，应用于防治植物根结线虫。

背景技术

1,3,4-噁二唑和含苯乙烯基化合物是一类非常重要的农药中间体，具有高效的杀线虫活性，同时又易降解、对人体无毒、对环境无污染等特点。一种含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物防治植物寄生线虫具有较高的活性，其结构式如下所示：

三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine)，为杜邦公司最新开发的酰胺类杀线虫剂，属于一种非熏蒸性杀线虫剂，对烟草的根结线虫、大豆胞囊线虫、草莓的滑刃线虫、马铃薯的茎线虫、松材线虫、粒线虫及短体(根腐)线虫等有很好的防治效果。

线虫属于线形动物门线虫纲，体形微小，在显微镜下方能观察到。对植物有害的线虫约3000种，大多生活在土壤中，也有的寄生在植物体内。线虫通过土壤或种子传播，能破坏植物的根系，或侵入地上部分的器官，影响农作物的生长发育，还间接地传播由其他微生物引起的病害，造成很大的经济损失。使用药剂防治线虫是现代农业普遍采用的有效方法，一般用于土壤处理或种子处理，杀线虫剂有挥发性和非挥发性两类，前者起熏蒸作用，后者起触杀作用。一般应具有较好的亲脂性和环境稳定性，能在土壤中以液态或气态扩散，从线虫表皮透入起毒杀作用。多数杀线虫剂对人畜有较高毒性，有些品种对作物有药害。因此，开发出一种高效、低毒、对环境友好的杀线虫剂成为一个亟待解决的问题。

合理的化学制剂复配或混配具有扩大杀虫谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。我们在室内筛选和田间试验的基础上筛选出含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺进行复配，具有明显的增效作用，且关于含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺复配的杀线虫组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀线虫组合物，该组合物通过复配达到增效作用，以至于提高药效，降低生产成本，减少对环境的污染。该组合物主要用于防治果树、茄科蔬菜、葫芦科蔬菜，叶菜、花卉、中草药等作物的根结线虫。

本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：

一种含三氟咪啶酰胺的杀线虫组合物，其有效成分为苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺，其中，苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物的结构式如下所示：

进一步的，本发明杀线虫组合物的有效成分苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀线虫组合物中有效成分苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的质量比为1～90∶90～1，所述的本发明杀线虫组合物经毒力测定实验验证，苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的质量比为1～20∶20～1时，增效效果较好。

进一步的，所述的本发明杀线虫组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂等。其中有效成分苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％～80％，其中占5％～60％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。

所述的杀线虫组合物，以苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺为主要有效成分与已知的助剂和赋形剂复配成适合农业使用的任意一种剂型，这些已知的助剂有分散剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂、填料等，赋形剂包括环己酮、二甲苯、各种溶剂选自油、水、防冻剂(如丙二醇)、去离子水等。

所述的分散剂选自聚羧酸盐代号为LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-01、木质素磺酸盐代号为201107和201108、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、烷基磺酸盐钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚等中的一个或多个。

所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、湿润渗透剂F、烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉等中的一种或多种。

所述的增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇等中的一种或多种。

所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚等中的一种。

所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇等中的一种或多种。

所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙等中的一种或多种。

本发明的优点：以含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺为有效成分的复配杀线虫组合物具有明显的增效作用，且高效低毒，降低田间残留以至于减少了对环境污染，同时延缓线虫抗药性的产生。该组合物主要用于防治果树、茄科蔬菜、葫芦科蔬菜，叶菜、花卉、中草药等作物的根结线虫。总之，本发明的杀线组合物，具有明显的经济效益和环保效益。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容做进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。

一、制剂实施例

实施例1:40％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺乳油剂

所述的杀线虫组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物20％，三氟咪啶酰胺20％，常规乳化剂25％，常规溶剂30％，常规增效剂5％。该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

实施例2:54％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺悬浮剂

所述的杀线虫组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合6％，三氟咪啶酰胺48％，分散剂8％，防冻剂5％，增稠剂2％份，消泡剂1％，促渗剂8％，pH值调节剂2％，水补足至100％。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合与三氟咪啶酰胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5μm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂。

实施例3：45％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺颗粒剂所述的杀线虫组合物为颗粒剂，组分的质量份数为：苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物10％，三氟咪啶酰胺35％，润湿分散剂8％，增稠剂2％，消泡剂3％，蓖麻油补足至100％。将有效成分含苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得发明组合物的颗粒剂。

实施例4：33％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺可湿性粉剂

所述的杀线虫组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物15％，三氟咪啶酰胺18％，分散剂10％，湿润剂5％，填料补足至100％。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

实施例5：28％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺水分散粒剂

所述的杀线虫组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物18％，三氟咪啶酰胺10％，分散剂6％，湿润剂10％，崩解剂5％，填料补足至100％。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

实施例6:22％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺微乳剂

所述的杀线虫组合物为微乳剂，组分的质量份数为：苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物6％，三氟咪啶酰胺16％，乳化剂18％，防冻剂6％，稳定剂5％，常规溶剂助溶剂25％。将苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成本发明组合物的微乳剂。

二、室内毒力测定和田间药效试验

1、室内毒力测定

1.1黄瓜根结线虫室内毒力测定

试验靶标：黄瓜根结线虫

评价方法为药液浸泡法。从黄瓜根上挑取根结线虫的卵块用无菌水清洗，置于培养皿的湿滤纸上，加入20ml无菌水，20℃-25℃下孵化，获得龄期一致的2龄幼虫，用无菌水稀释到200条/ml备用。用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的活性成分苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺配成如下比例1:1、1:8、2:7、5:6、9:5、3:8、4:11、15:2、20:1、3:20，再用丙酮将各处理分别稀释成若干个浓度梯度，向96孔板的每个孔中注入100ul，然后加等量根结线虫悬浊液，在25℃下暗处放置一周后用显微镜计数各孔内线虫存活数和死亡数，根结线虫呈现僵直不动的即为死虫，呈现弯曲蠕动状态的即为活虫。计算死亡率和校正死亡率。

将害虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC:

即CTC≤80为协同拮抗作用，80＜CTC＜120为协同拮抗作用，CTC≥120为协同增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂的LC₅₀/供试药剂的LC₅₀)×100；

理论毒力指数TTI＝A药剂的毒力指数×混剂中A药剂的百分含量+B药剂的毒力指数×混剂中B药剂的百分含量；

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

表1苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺组合物对黄瓜根结线虫的室内毒力测定

由表1可知，苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺以不同配比混合时，对黄瓜根结线虫2龄幼虫杀灭均有增效作用，CTC均大于120，其中苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺以5:6混合时的共毒系数CTC最大为172.84。

1.2香蕉根结线虫的室内毒力测定

试验靶标：香蕉根结线虫

香蕉根结线虫采自广西北海市合浦县，从发病的香蕉树上采取，将根结洗干净，剪成1cm小段，加入组织捣碎机中加入3倍量的水捣碎30秒，转入200目(孔径75um)和500目(孔径26um)组合标准筛，用自来水冲洗筛中植物组织，收集500目标准筛内的线虫卵。在200目标准筛内铺上1层滤纸，将根结线虫卵放在标准筛内的滤纸上，将之放于盛有清水的盆中，使水刚好浸湿滤纸，置于28℃恒温培养箱中使幼虫孵化，间隔24小时收集1次盆中的2龄幼虫，收集后幼虫可在4℃冷藏冰箱中保持48小时。

按照农药室内生物测定准则要求测定。在预试确定药剂浓度范围的基础上，将苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺配成如下比例1:1、1:8、2:7、5:6、9:5、3:8、4:11、15:2、20:1、3:20的组合物，用清水稀释成5个系列的浓度，用含吐温和丙酮的水溶液(吐温80+丙酮(5+95)稀释1000倍)做对照。将收集的2龄幼虫用清水配成悬浮液(200条左右/ml)，用移液器取1ml药液和1ml线虫悬浮液放于2ml计数皿中，重复4次，用细玻璃棒混匀后置于28℃恒温培养箱中，48小时后检查死、活线虫数。检查方法：将计数皿中的药液滤纸取出仅保留线虫，加入2％氯化钠溶液1ml保持2分钟，身体僵的为死虫，活虫卷曲或扭动。计算死亡率和校正死亡率。所得数据经Finny几率分析法用DPS统计软件求出毒力回归方程及LC50，并按孙云沛法计算联合毒力的方法求出和混用配比的的共毒系数CTC。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

按照杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。

表2苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺组合物对香蕉根结线虫的室内毒力测定

由表2的室内毒力测定结果表明：苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺以质量比为1:20～20:1混用对香蕉根结线虫有较好的毒力，均有显著的增效作用，二者的质量比为3:8时，增效最为显著。

2、田间药效试验

2.1防治黄瓜根结线虫的田间药效试验

试验于海南省三亚市凤凰镇黄瓜地，根结线虫危害严重。本试验共8个处理，用以上6个实施例组合物与两个对照药剂10％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物颗粒剂、5％三氟咪啶酰胺颗粒剂进行处理，采用施撒方式施药，药剂处理后，采取随机抽样的方法，每小区5点取样，每点随机调查2株，共计l0株黄瓜苗，将黄瓜根挖出，调查记载根结线虫危害级别。调查方法按农药田间药效试验准则进行。

线虫危害分级采用拔株百分法：

0级：无可见根瘤或卵块；

1级：根瘤总长度占总根长度的1％—24％；

2级：根瘤总长度占总根长度的25％—49％；

3级：根瘤总长度占总根长度的50％—74％；

4级：根瘤总长度占总根长度的75％—100％。

病情指数＝[∑(各级病根数×相对级数值)/(调查总株数×4)]×100；

防治效果(％)＝〔1-(处理病情指数/对照病情指数)〕×100。

表3苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺组合物对黄瓜根结线

虫的田间药效

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对黄瓜根结线虫的防治效果优于对照药剂，以苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺复配防治根结线虫效快，持效时间长，防治效果好，效果随着用量的增加而递增。可以有效的控根结线虫对寄主的危害，对蔬菜品质的提高和增产具有重要意义，有较强的推广使用价值。

2.2防治香蕉根结线虫的田间药效试验

试验在云南省西双版纳州勐海县的香蕉地里进行，本试验共8个处理，用以上6个实施例组合物与两个对照药剂10％苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物颗粒剂、20％三氟咪啶酰胺颗粒剂进行处理。

在香蕉树定植移栽前整地，使土壤湿度保持在60％～70％之间，移栽后施用以上药剂灌根，将颗粒剂在香蕉树移栽前顺定植沟撒施，其他剂型进行灌根处理。试验实施60d后，每个小区采用五点取样法进行取样调查，每点调查2株，共10株，每株挖取5～20cm土层的细根系50g调查植株受害级别(0级：根系完整，无根结；1级：根结占根系量的11％～25％；3级：根结占根系量的26％～50％；5级：根结量占根系量的51％～75％；7级：根结量占根系量的76％～100％)，记录调查总株数和各级病株数，计算根结指数和防治效果。

根结指数＝[∑(各病级株数×相应级数值)/调查总株数×7]×100；

防治效果(％)＝〔1-(处理病情指数/对照病情指数)〕×100。

表4苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物·三氟咪啶酰胺组合物对香蕉根结线虫的田间药效

从表4可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对香蕉根结线虫的防治效果优于对照单剂药剂，以苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺复配防治根结线虫效快，持效时间长，防治效果好，有较强的推广使用价值。

综上室内生测和大田试验结果所述，本发明所述的以苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺为有效成分进行复配的杀线虫组合物，对线虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀线虫组合物具有作用机理独特，单位用量少，速效性好、持效期长等诸多优点，所以本发明的研发及推广会产生很大的经济价值，对广大蔬菜、果树产区的农户的增产增收以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。

Claims (4)

1.一种含有苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的杀线虫组合物，其特征在于：该杀线虫组合物的有效成分包括苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺，其余为辅助成分，其中，苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物的结构如(1)所示：

2.根据权利要求1所述的杀线虫组合物，其特征在于：有效成分苯乙烯基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物与三氟咪啶酰胺的质量比为1～20:20～1，且二者在制剂中的总重量占整个制剂质量的1％～80％。

3.根据权利要求1或2所述的杀线虫组合物，其特征在于：该杀线虫组合物的剂型为乳油、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂。

4.根据权利要求1～3所述的杀线虫组合物，其特征在于：主要用于防治果树、花卉、茄科蔬菜、葫芦科蔬菜及其他叶菜的线虫等虫害，尤其对香蕉、茄科蔬菜、葫芦科蔬菜的根结线虫防治效果高。