CN108485679A - 一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于农田重金属污染治理技术领域,尤其涉及一种改良镉污染土壤的生物炭基有机‑无机复混土壤调理剂及其制备方法和应用。本发明提供了一种改良镉污染土壤的生物炭基有机‑无机复混土壤调理剂,包括:有机组分和无机组分;所述有机组分为生物炭、褐腐酸和风化煤粉;所述无机组分为钙镁磷肥、滑石粉和膨润土。本发明土壤调理剂能显著降低土壤重金属镉有效态含量,明显提高酸性土壤的pH值和土壤有机质含量,同时为作物提供磷、钾、钙、镁、硅等营养元素,有效提高作物的产量,本发明土壤调理剂的原料来源广泛、制备方法简单,环境友好,而且可以在重金属镉污染农田上实现边生产边修复的目的,具有巨大的推广应用前景。
Description
技术领域
本发明属于农田重金属污染治理技术领域,尤其涉及一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着我国城市化及工业化进程的加快,矿山、冶炼、电镀和印染等工业“三废”的排放日益增多,使得重金属通过各种不同的途径进入土壤。加上农业生产中含有重金属的农药、化肥的不合理施用等,稻田土壤酸化程度不断加重,土壤中有机质过度消耗而得不到补充,土壤中重金属溶出率增加,土壤中重金属被活化而显著增加其生物有效性。
据2015环境保护部和国土资源部联合颁布的《全国土壤状况调查公报》指出,农田土壤重金属超标达19.4%,且污染面积逐年增加。其中镉点位超标率分别是7.0%,镉的超标率最高,严重威胁着作物产量和农产品品质。因此,如何有效地治理修复受重金属污染的农田土壤,降低土壤中重金属镉有效态含量,维持农田土壤的可持续利用,已成为我国大部分粮油生产区亟需解决的资源与生态环境问题。
目前受重金属污染的土壤修复技术主要有原位修复和异位修复两种模式,其中原位修复由于非破坏性,具有经济性和可操作性的优势,是受到了人们的广泛关注和普遍采用的方法。近年来,有些地方采用粉煤灰、矿渣粉、钢渣粉等经过处理,当作为治理修复的原材料,通过翻耕、搅拌等方式将稻田表层土壤与修复材料均匀混合,以期达到物理和化学修复污染的目的。然而,这些治理修复物质均属于工业废弃物,成分复杂,处理成本高,还存在二次污染的风险,难以大规模推广应用。此外,长期大量地单一使用这些碱性物质容易引起土壤板结而破坏土壤的理化性状,甚至导致土壤中钙、镁、钾等营养元素的平衡失调,农田土壤重金属污染修复效果不够稳定、持续时间不长,并不能达到真正恢复土地生产力的效果。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂及其制备方法和应用,用于解决现有技术中土壤调理存在处理成本高、效果不稳定、二次污染和土壤板结等技术问题。
本发明的具体技术方案如下:
一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,包括:有机组分和无机组分;
所述有机组分为生物炭、褐腐酸和风化煤粉;
所述无机组分为钙镁磷肥、滑石粉和膨润土。
优选的,所述改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂由有机组分和无机组分复混而成。
优选的,所述有机组分和所述无机组分的质量比为47~73:27~53。
更优选的,所述有机组分和所述无机组分的质量比为53~67:33~47。
优选的,所述生物炭、所述褐腐酸和所述风化煤粉的质量比为40~60∶2~5∶ 5~8。
优选的,所述钙镁磷肥、所述滑石粉和所述膨润土的质量比为10~15∶ 8~12∶15~20。
优选的,所述有机组分和所述无机组份为粉状物;
所述粉状物的粒径为60目~100目。
优选的,所述生物炭的总碳含量为35%~80%;
所述生物炭为植物源农林废弃物的炭化产物。
植物源农林废弃物为植物源有机废弃物,更优选的,所述生物炭为植物源有机废弃物经炭化后进行粉碎得到的产物。
优选的,所述植物源农林废弃物包括棕榈丝、椰壳、木屑、锯末、花生壳、秸秆、谷壳、中药渣和园林绿化废弃物中的一种或多种。
优选的,所述钙镁磷肥包括P2O5、CaO、SiO2和MgO;
所述P2O5、所述CaO、所述SiO2和所述MgO在所述钙镁磷肥中的质量百分数分别为18%~12%、25%~30%、35%~40%和4%~6%。
本发明还提供了一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的制备方法,包括:将有机组分和无机组分复混,得到所述生物炭基有机- 无机复混土壤调理剂;
所述有机组分为生物炭、褐腐酸和风化煤粉;
所述无机组分为钙镁磷肥、滑石粉和膨润土。
本发明还提供了上述技术方案所述生物炭基有机-无机复混土壤调理剂或上述技术方案所述制备方法制得的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的应用,包括:
将所述生物炭基有机-无机复混土壤调理剂和重金属镉污染的土壤混合,得到混合土壤。
优选的,所述混合土壤可用于种植花生、水稻、玉米和蔬菜中的一种或多种
蔬菜优选为菜心。
花生对土壤中的有效镉等重金属较为敏感,有效镉会导致花生荚果产量的下降。
综上所述,本发明提供了一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,包括:有机组分和无机组分;所述有机组分为生物炭、褐腐酸和风化煤粉;所述无机组分为钙镁磷肥、滑石粉和膨润土。本发明中,生物炭为植物源有机废弃物的炭化产物,经过粉碎处理后,其吸附活性较现有普通生物炭好,其表面结构疏松多孔、比表面积大、活性基团丰富和吸附能力强等特性,能够长效、稳定钝化农田土壤中的重金属镉,降低其有效态含量;褐腐酸和风化煤粉是腐殖质的主要组成成分,主要由碳、氢、氧、氮等元素构成,碳、氢比值高,其分子结构的核有芳香环、杂环和多环化合物,它们由碳链或键桥连接成疏松的网状,分子结构的边缘有官能团如羧基、酚羟基、甲氧基、酰氨基等,这些官能团决定这两种有机成分具有极强的吸收重金属镉离子的容量与无机组分形成有机-无机复合物的能力;生物炭结合粉碎处理后的有机和无机系列肥料和矿物成分,复配后钙镁磷肥、滑石粉含有的大量镁和硅的氧化物以及羟基,能显著提高污染农田土壤的pH值,为土壤提供大量的氢氧负离子,使镉离子沉淀而大大降低其有效态含量,从而减少污染土壤中重金属镉对花生等作物的毒性;无机组分膨润土具有理想的物理吸附、化学吸附和离子交换吸附等特性。本发明生物炭基有机-无机复混土壤调理剂可以有效调和以上有机组分和无机组分,改善土壤理化性状,从而显著提高花生荚果的产量。与此同时,施用本发明生物炭基有机-无机复混土壤调理剂可增加土壤中磷、钾、钙、镁和硅等营养元素含量,有机、无机成分的结合能够有效改善土壤理化性状,恢复土壤肥力,营造有利于花生生长的土壤环境,提高土壤养分的利用率,达到综合改良重金属镉污染农田土壤的效果。
实验结果表明,经本发明生物炭基有机-无机复混土壤调理剂改良后的耕层土壤的pH值得到提高,重金属污染土壤的酸度被改善,土壤有机质含量明显提高,花生荚果产量明显提高,解决了现有农田重金属污染土壤修复技术中存在的处理成本高,土壤板结,效果不稳定、持续时间不长和易造成二次污染等技术难题。本发明生物炭基有机-无机复混土壤调理剂具有效果显著、成本低廉、制备工艺简单、能耗低以及环境友好等优点。
本发明生物炭基有机-无机复混土壤调理剂对农田土壤重金属镉污染修复效果显著,能明显降低花生田土壤中有效态重金属镉含量的土壤调理剂。本发明生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的原料来源广泛、生产工艺简单,环境友好,而且可以增加土壤有机质含量,提供花生等作物所需磷、钾、钙、镁和硅等大中量营养元素,减少土壤板结,综合改善土壤理化性状,并且在应用过程中避免产生二次污染,市场前景广阔。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为本发明实施例9中施加不同改良剂后的土壤有效Cd含量;
图2为本发明实施例9中施加不同改良剂后的土壤pH值;
图3为本发明实施例9中施加不同改良剂后的土壤有机质含量;
图4为本发明实施例9中施加不同改良剂后的花生荚果产量;
图5为本发明实施例9中施加不同改良剂后的花生植株各部位Cd含量。
具体实施方式
本发明提供了一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂及其制备方法和应用,用于解决现有技术中土壤调理存在处理成本高、效果不稳定、二次污染和土壤板结等技术问题。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
为了进一步理解本发明,下面结合具体实施例对本发明进行详细阐述。
实施例1
称取1000kg椰壳,将其烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃/min 的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过60目筛,得到生物炭1。
称取褐腐酸20kg和风化煤粉50kg,混合烘干后研磨过60目筛,再与400kg 生物炭1搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉80kg和膨润土150kg,混合烘干后过60目筛,再与粉状的钙镁磷肥100kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机土壤复混调理剂1。
实施例2
称取1000kg棕榈丝和1000kg锯末,两者烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃/min的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过 70目筛,得到生物炭2。
称取褐腐酸50kg和风化煤粉80kg,混合烘干后研磨过70目筛,再与600kg 生物炭2搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉120kg和膨润土200kg,混合烘干后过70目筛,再与粉状的钙镁磷肥150kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机复混土壤调理剂2。
实施例3
称取1000kg花生壳和1000kg谷壳,两者烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃/min的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过 80目筛,得到生物炭3。
称取褐腐酸50kg和风化煤粉80kg,混合烘干后研磨过80目筛,再与600kg 生物炭3搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉120kg和膨润土200kg,混合烘干后过80目筛,再与粉状的钙镁磷肥150kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机复混土壤调理剂3。
实施例4
称取2000kg玉米秸秆,将其烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃ /min的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过90目筛,得到生物炭4。
称取褐腐酸30kg和风化煤粉70kg,混合烘干后研磨过90目筛,再与500kg 生物炭4搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉100kg和膨润土180kg,混合烘干后过90目筛,再与粉状的钙镁磷肥120kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机复混土壤调理剂4。
实施例5
称取2000kg中药渣,将其烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃ /min的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过100目筛,得到生物炭5。
称取褐腐酸30kg和风化煤粉60kg,混合烘干后研磨过100目筛,再与 600kg生物炭5搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉70kg和膨润土170kg,混合烘干后过100目筛,再与粉状的钙镁磷肥130kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机复混土壤调理剂5。
实施例6
称取1500kg水稻秸秆,将其烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃ /min的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过70目筛,得到生物炭6。
称取褐腐酸40kg和风化煤粉80kg,混合烘干后研磨过70目筛,再与600kg 生物炭6搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉110kg和膨润土180kg,混合烘干后过70目筛,再与粉状的钙镁磷肥140kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机复混土壤调理剂6。
实施例7
称取2000kg木屑,将其烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃/min 的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过90目筛,得到生物炭7。
称取褐腐酸50kg和风化煤粉50kg,混合烘干后研磨过90目筛,再与500kg 生物炭7搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉90kg和膨润土160kg,混合烘干后过90目筛,再与粉状的钙镁磷肥150kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机复混土壤调理剂7。
实施例8
称取2000kg园林绿化废弃物,将其烘干后置入厌氧炭化炉中,抽真空后通入氮气作为保护气体,以6℃/min的加速度升温至220℃,停留30min,然后以2℃/min的加速度升温至550℃后,保温3小时,冷却后取出研磨,过80 目筛,得到生物炭8。
称取褐腐酸20kg和风化煤粉50kg,混合烘干后研磨过80目筛,再与600kg 生物炭8搅拌均匀,制得有机组分。
称取滑石粉80kg和膨润土150kg,混合烘干后过80目筛,再与粉状的钙镁磷肥100kg搅拌均匀,制得无机组分。
将以上制得的有机组分和无机组分混合搅拌,制得生物炭基有机-无机复混土壤调理剂8。
实施例9
试验地点设于广东省粤北某矿区附近的农田,选择典型的受Cd重金属污染的花生地土壤。
土壤取样测定结果:土壤有效Cd含量为0.428mg/kg,土壤有机质含量 3.64%,pH6.20。
供试作物:航花2号(已鉴定为该地区当家花生品种)。
实施田间小区试验共分成四个组别,具体如下。
组别1:空白对照;
组别2:改良剂为有机组分10t/hm2,有机组分为生物炭、褐腐酸和风化煤粉的混合物,具体为实施例8制得的有机组分;
组别3:改良剂为无机组份10t/hm2,无机组分为钙镁磷肥、滑石粉和膨润土的混合物,具体为实施例8制得的无机组分;
组别4:改良剂为实施例8提供的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂10 t/hm2。
每个组别3次重复,随机区组排列,每个小区面积为10m×1.5m=15m2。
在花生播种前,将各组别改良剂与表层土壤翻耕、耙匀后平衡3天,然后播种,整个生育期各处理的NPK常规施肥量,以及其他田间管理措施一致。至花生成熟收获后,采集各处理组耕层(0-20cm)土壤,分析土壤有效镉含量、pH值和有机质含量,收获各处理组花生荚果晒干、称取产量,结果请参阅图1至图4。采集花生植株各部位进行有效镉含量的检测,结果请参阅图5。其中,对图1至图5中的数据进行了方差分析,首先将全部组别的平均数从大到小依次排列,在最大平均数的组别上标上字母a,并将最大平均数与其他组别的平均数相比,无显著性差异的组别标以字母a,具有显著性差异的组别标以字母b,p<0.05。
图1为施加不同改良剂后的土壤有效Cd含量,组别1的土壤有效Cd含量最大,与组别1相比,组别2无显著性差异,组别3和组别4具有显著性差异,组别4的土壤有效Cd含量小于组别3的土壤有效Cd含量。结果说明施加生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的组别4降低土壤有效Cd含量的效果最强,且与组别1具有显著性差异。
图2为施加不同改良剂后的土壤pH值,组别4的土壤pH值最大,与组别4相比,组别1、组别2和组别3具有显著性差异。结果说明,施加生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的组别4能够有效提高土壤的pH值,并与组别1、施加有机组分的组别2和施加无机组分的组别3具有显著性差异。
图3为施加不同改良剂后的土壤有机质含量,组别4的土壤有机质含量最大,与组别4相比,组别2无显著性差异,组别1和组别3具有显著性差异。结果说明,施加生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的组别4能够有效提高土壤有机质含量,并与组别1、施加无机组分的组别3具有显著性差异。
图4为施加不同改良剂后的花生荚果产量,组别4的花生荚果产量最大,与组别4相比,组别1、组别2和组别3具有显著性差异。结果说明,施加生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的组别4能够有效提高花生荚果产量,并与组别1、施加有机组分的组别2和施加无机组分的组别3具有显著性差异。
图5为施加不同改良剂后的花生植株各部位Cd含量,花生米中组别1的 Cd含量最大,与组别1相比,组别2和组别4具有显著性差异,组别3无显著性差异;花生壳中组别1的Cd含量最大,与组别1相比,组别2无显著性差异,组别3和组别4具有显著性差异;花生茎叶中组别1的Cd含量最大,组别2和组别4具有显著性差异,组别3无显著性差异。结果表明,施加生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的组别4能够有效减少花生植株各部位Cd 含量,并优于组别1、施加有机组分的组别2和施加无机组分的组别3。
综上所述,本发明生物炭基有机-无机复混土壤调理剂能够有效提高土壤的pH值、增加土壤有机质含量、降低土壤有效Cd含量,提高花生荚果产量,降低花生植株各部位Cd含量并优于有机组分和无机组分单独使用的效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,包括:有机组分和无机组分;
所述有机组分为生物炭、褐腐酸和风化煤粉;
所述无机组分为钙镁磷肥、滑石粉和膨润土。
2.根据权利要求1所述的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,所述有机组分和所述无机组分的质量比为47~73:27~53。
3.根据权利要求1所述的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,所述生物炭、所述褐腐酸和所述风化煤粉的质量比为40~60:2~5:5~8。
4.根据权利要求1所述的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,所述钙镁磷肥、所述滑石粉和所述膨润土的质量比为10~15:8~12:15~20。
5.根据权利要求1所述的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,所述有机组分和所述无机组份为粉状物;
所述粉状物的粒径为60目~100目。
6.根据权利要求1所述的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,所述生物炭的总碳含量为35%~80%;
所述生物炭为植物源农林废弃物的炭化产物。
7.根据权利要求6所述的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,所述植物源农林废弃物包括棕榈丝、椰壳、木屑、锯末、花生壳、秸秆、谷壳、中药渣和园林绿化废弃物中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂,其特征在于,所述钙镁磷肥包括P2O5、CaO、SiO2和MgO;
所述P2O5、所述CaO、所述SiO2和所述MgO在所述钙镁磷肥中的质量百分数分别为18%~12%、25%~30%、35%~40%和4%~6%。
9.一种改良镉污染土壤的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的制备方法,其特征在于,包括:将有机组分和无机组分复混,得到所述生物炭基有机-无机复混土壤调理剂;
所述有机组分为生物炭、褐腐酸和风化煤粉;
所述无机组分为钙镁磷肥、滑石粉和膨润土。
10.权利要求1至权利要求8任意一项所述生物炭基有机-无机复混土壤调理剂或权利要求9所述制备方法制得的生物炭基有机-无机复混土壤调理剂的应用,其特征在于,包括:
将所述生物炭基有机-无机复混土壤调理剂和重金属镉污染的土壤混合,得到混合土壤。
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