CN108477182A - 一种含异噁唑草酮的三元除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含异噁唑草酮的三元除草组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分异噁唑草酮、第二活性成分精异丙甲草胺和第三活性成分硝磺草酮或苯唑草酮组成，异噁唑草酮占所述组合物的重量百分比为1%～20%，精异丙甲草胺占所述组合物的重量百分比为10～40%，硝磺草酮或苯唑草酮占所述组合物的重量百分比为1～20%。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。本发明组分合理，对对玉米田禾本科杂草稗草、狗尾草、牛筋草和阔叶杂草鸭跖草、酸模叶蓼、马齿苋除草效果好，且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂或二元复配制剂相比，除具有显著的除草效果外，而且有显著的增效作用，用药量减少，杀草谱增大，对作物安全性好。

Description

一种含异噁唑草酮的三元除草组合物

技术领域

本发明涉及一种玉米田除草组合物，由活性成分异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮或苯唑草酮及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

异噁唑草酮，英文名称为isoxaflutole，化学名称为5-环丙基-1,2-恶唑-4-基-a,a,a-三氟-2-甲肼磺酰基-对-甲苯酮。异噁唑草酮是对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂即HPPD抑制剂，其作用特点是具有广谱的除草活性、苗前和苗后均可使用、杂草出现白化后死亡。虽其症状与类胡萝卜素生物抑制剂的作用症状极相似，但其化学结构特点如极性和电离度与已知的类胡萝卜素生物抑制剂等有明显的不同。通过抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成，导致酷氨酸的积累，使质体醌和生育酚的生物合成受阻，进而影响到胡萝卜素的生物合成，因此HPPD抑制剂与类胡萝卜素生物抑制剂的作用症状相似。

精异丙甲草胺，精异丙甲草胺，英文名称为s-metolachlor，化学名称为1)2-氯-6-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰-邻-替苯胺,2)2-[[[[(4,6-二甲氧基嘧啶-2)氨基]羰基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯。精异丙甲草胺属于选择性芽前除草剂，主要用于玉米、大豆、花生、甘蔗，也可用于非砂性土壤的棉花、油菜、马铃薯和洋葱、辣椒、甘蓝等作物，防治一年生杂草和某些阔叶杂草，在出芽前作土面处理。

硝磺草酮，英文名称为mesotrione，化学名称为2-(2-硝基－4-甲磺酰基苯加酰)环己烷-1,3-二酮。三酮类除草剂，属于选择性内吸传导型玉米苗前、苗后除草剂，其能够抑制类胡萝卜素的生物合成，使杂草出现白化后死亡，其可被植物的叶和根吸收，在植物木质部和韧皮部向顶向下传输，具有触杀作用和特效性。硝磺草酮可有效防治玉米田鸭跖草、苘麻、蓼、铁苋菜、藜、反枝苋等双子叶杂草，对稗草、马唐等部分单子叶杂草有很好的防除作用，对玉米安全。在正常轮作下，对后茬作物如麦类、油菜、马铃薯、甜菜安全。使用方法为茎叶喷雾，一季玉米使用1次，在推荐剂量下对玉米安全。

苯唑草酮，又叫苯吡唑草酮，英文名称为topramezone，化学名称为：[3-(4,5-二氢-3-异噁唑基)-4-甲基磺酰-2-甲基苯]5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮。吡唑啉酮类除草剂，杀草谱广，对玉米田绝大多数禾本科杂草和阔叶杂草都有防除效果，可以有效防除狗尾草、牛筋草、藜、蓼、苘麻、马齿苋、苍耳、龙葵等，但对马唐和稗草防效不理想。苯唑草酮可以被杂草的叶片、根和茎吸收，并在植物体内向上和向下双向传导，间接影响类胡萝卜素的合成，干扰叶绿体在光照下合成与功能，最终导致杂草心叶严重白化、组织坏死，杂草死亡。田间试验表明，苯唑草酮对绝大多数类型的玉米（常规大田玉米、甜玉米、爆裂玉米、粘玉米）均表现出非常好的安全性，是目前市场上杀草速度最快的苗后除草剂，20℃下喷药2～4天就可以见效，杂草植株地上部分出现白化中毒症状。

申请人经检索发现，目前尚没有异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮或苯唑草酮复配的组合物专利。同时经过长期的试验意外地发现，将作用机理不同的异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮或苯唑草酮复配，对玉米田禾本科杂草稗草、狗尾草、牛筋草和阔叶杂草鸭跖草、酸模叶蓼、马齿苋等具有明显的增效作用，显著提高了对禾本科杂草和阔叶杂草的防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，降低防治成本，提高了对作物安全性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，用药成本低，增效作用显著，除草效果好，防治谱广，对作物安全的含异噁唑草酮的三元除草组合物。

本发明的另一目的在于提供含异噁唑草酮的三元除草组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治玉米田禾本科杂草和阔叶杂草上的应用。

为了克服现有单一制剂或两元复配的缺陷，本发明除草组合物的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分异噁唑草酮；

B）第二活性成分精异丙甲草胺；

C）第三活性成分硝磺草酮或苯唑草酮。

异噁唑草酮占所述组合物的重量百分比为1%～20%，精异丙甲草胺占所述组合物的重量百分比为10～40%，硝磺草酮或苯唑草酮占所述组合物的重量百分比为1～20%。

本发明一种含异噁唑草酮的三元除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）等中的一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如农乳500#（十二烷基苯磺酸钙）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇等中的一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）等中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷等中的一种或多种；水为去离子水。

本发明组分合理，除草效果好，用药成本低，且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，能扩大杂草防治谱，延缓抗性，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对玉米田禾本科杂草和阔叶杂草具有很好的防治效果。

具体实施方式

一、制剂实施例

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取3%异噁唑草酮、12%精异丙甲草胺、3%硝磺草酮、5%木质素磺酸钠、7%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、4%聚乙烯醇、2%膨润土、3%异噻唑啉酮、1%山梨酸钾、1%辛醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得18%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·硝磺草酮悬浮剂。

制剂实施例2

称取6%异噁唑草酮、18%精异丙甲草胺、6%苯唑草酮、4%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、5%聚羧酸钠、1%羧乙基纤维素、6%山梨醇、0.8%甲醛、0.4%己醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·苯唑草酮悬浮剂。

制剂实施例3

称取4%异噁唑草酮、8%精异丙甲草胺、2%硝磺草酮、6%扩散剂NNO、4%TERSPERSE 2020、5%斯盘-60#、5%乳化剂BY-110、3%烷基硫酸钠、1.3%膨润土、2%尿素，菜籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得14%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·硝磺草酮可分散油悬浮剂。

制剂实施例4

称取5%异噁唑草酮、22%精异丙甲草胺、8%苯唑草酮、3%聚羧酸钠、5%斯盘-60#、6%农乳700#、1.5%烷基硫酸钠、1%膨润土、4%丙二醇，小麦油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得35%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·苯唑草酮可分散油悬浮剂。

制剂实施例5

称取8%异噁唑草酮、20%精异丙甲草胺、3%硝磺草酮、5%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、5%烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠、4%烷基萘磺酸钠、4%轻钙，硅藻土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得31%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·硝磺草酮可湿性粉剂。

制剂实施例6

称取8%异噁唑草酮、34%精异丙甲草胺、1%苯唑草酮、8%聚羧酸钠、6%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4%木质素磺酸钠、5%烷基硫酸钠、5%高岭土，轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得43%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·苯唑草酮可湿性粉剂。

制剂实施例7

称取18%异噁唑草酮、12%精异丙甲草胺、12%硝磺草酮、8%烷基萘磺酸钠、4%烷基萘磺酸、3%二丁基萘磺酸钠、3%烷基磺酸钠、2.5%葡萄糖、2%硫酸钠，滑石粉加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取42%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·硝磺草酮水分散粒剂。

制剂实施例8

称取2%异噁唑草酮、30%精异丙甲草胺、1%苯唑草酮、6%聚羧酸盐T36、4%十二烷基硫酸钠、3%萘磺酸钠、2%羧甲基纤维素钠，陶土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取33%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·苯唑草酮水分散粒剂。

制剂实施例9

称取3%异噁唑草酮、16%精异丙甲草胺、8%硝磺草酮、6%斯盘-60#、4%环己酮、2%亚磷酸三苯酯、3%丙二醇、3%聚乙烯醇、1%甲醛，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得27%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·硝磺草酮水乳剂。

制剂实施例10

称取4%异噁唑草酮、18%精异丙甲草胺、2%苯唑草酮、6%吐温-60#、6%二甲苯、2%环氧氯丙烷、2%氯化钠、4%膨润土、0.8%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得24%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·苯唑草酮水乳剂。

制剂实施例11

称取6%异噁唑草酮、16%精异丙甲草胺、10%硝磺草酮、8%农乳1601#、4%农乳700#、4%环己酮、3%N-甲基吡咯烷酮、4%异丙醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得32%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·硝磺草酮微乳剂。

制剂实施例12

称取2%异噁唑草酮、34%精异丙甲草胺、3%苯唑草酮、5%农乳600#、6%吐温60-#、3%二甲苯、2%乙醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得39%异噁唑草酮·精异丙甲草胺·苯唑草酮微乳剂。

二、室内联合作用测定

下面通过联合作用测定来说明异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮或苯唑草酮复配对玉米田禾本科杂草和阔叶杂草的增效作用。

为了防治玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，我们以异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮，异噁唑草酮、精异丙甲草胺和苯唑草酮进行了相互复配的增效研究，试验方法参考《NYT 1155.3-2006 农药室内生物测定试验准则除草剂第3部分：活性测定试验土壤喷雾法》和《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1155.7—2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》。

试验对象为稗草（Echinochloa crusgalli）、狗尾草（Setaria viridis）、牛筋草（Eleusine indica）、鸭跖草（Commelina communis）、酸模叶蓼（Polygonum lapathifolium）、马齿苋（Portulaca oleracea）。将原药配制成需要的试验药剂，首先将单剂及各复配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。杂草处于2～3叶期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。处理后21天计算各药剂处理的鲜重防效。

用Gowing法评价异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮或苯唑草酮复配对玉米田杂草的联合作用类型。

计算公式：E₀=X+Y-X*Y/100。

X为除草剂A用量为P时的杂草防效，Y为除草剂B用量为Q时的杂草防效，E₀为除草剂A用量为P时的理论防效+除草剂B用量为Q时的理论防效，E为除草剂A与除草剂B按照上述比例混用后的实际防效。

E-E₀＞10%为增效作用，E-E₀＜-10%为拮抗作用，E-E₀值介于±10%为相加作用。

异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮的联合作用测定结果

联合作用力测定结果表明:异噁唑草酮、精异丙甲草胺和硝磺草酮组合所观察到的实际防效均大于按公式计算得到的预期防效，说明相比于单剂和二元复配制剂，三种活性成分组合对稗草、狗尾草、牛筋草、鸭跖草、酸模叶蓼、马齿苋均有协同增效作用。

异噁唑草酮、精异丙甲草胺和苯唑草酮的联合作用测定结果

联合作用力测定结果表明:异噁唑草酮、精异丙甲草胺和苯唑草酮组合所观察到的实际防效均大于按公式计算得到的预期防效，说明相比于单剂和二元复配制剂，三种活性成分组合对稗草、狗尾草、牛筋草、鸭跖草、酸模叶蓼、马齿苋均有协同增效作用。

安全性调查:田间处理药后药后7d、15d目测各处理对玉米的安全性。观察结果为，所有供试药剂对玉米生长安全，无褪绿、矮化等药害现象发生。

综上所述，本发明的组合物是采用三种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的二元复配制剂及单剂相比，除草增效作用明显，用药量低，对作物安全性好。

Claims (4)

1.一种含异噁唑草酮的三元除草组合物，其特征在于：活性成分由异噁唑草酮、精异丙甲草胺与硝磺草酮或苯唑草酮组成，异噁唑草酮占所述组合物的重量百分比为1%～20%，精异丙甲草胺占所述组合物的重量百分比为1～20%，硝磺草酮或苯唑草酮占所述组合物的重量百分比为10～40%。

2.根据权利要求1所述含异噁唑草酮的三元除草组合物，其特征在于：所述组合物剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。

3.根据权利要求1所述含异噁唑草酮的三元除草组合物在防治玉米田禾本科杂草和阔叶杂草上的用途。

4.根据权利要求3所述用途，玉米田禾本科杂草包括稗草、狗尾草及牛筋草，阔叶杂草包括鸭跖草、酸模叶蓼及马齿苋。