CN108440089A - 一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,由以下按照重量份数的原料组成:人畜禽粪便40~65份,尿素50‑95份,增效剂8~15份,硝化抑制剂1~5份,过磷酸钙3~11份,甲醛7‑14份,氯化铵4~11份,氯化钾5~10份,聚乙二醇3~7份,吸附剂0.2‑1.5份和凹凸棒土2~9份。本发明环保肥料富含农作物生长所需的各类营养物质,具有促进作物根系对肥料的吸收利用和防治土壤板结之功能,有效的条化肥利用率,并减轻了养分损失污染的问题,从根本上提高了农作物产量。

Description

一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料
技术领域
本发明涉及农业生产所用肥料领域,具体涉及一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料。
背景技术
新型肥料可有效改善传统肥料利用率低、过量施用造成的一系列问题,是发展高效、绿色、可持续农业的必然要求。当前看,我国新型肥料的主要类型包括:缓释肥料、增值肥料、水溶性肥料、有机无机复混肥料、商品化有机肥料和微生物肥料等。过去十年,我国的新型肥料产业发展迅猛,目前全国各类新型肥料生产企业超过2000家,占全国化肥生产企业总数的1/4,新型肥料产业的资产规模超过500亿元,从业人员约3万人,新型肥料年产值约160多亿元,年增长超过15%,远超过化肥的增长,2017年各种缓控释肥料近200万吨生物肥和各种菌剂600~800万吨,有机-无机复合肥1000万吨。
我国劳动力的需求正在发生变化,用工需求和成本走高,简便的一体化趋势受到认可,这个需求推动了肥料的发展。现有的农作物肥料功能比较单一,只能单一达到肥料的效果,长期使用,肥力明显不足,肥料吸收利用率越来越低,且浪费严重,不能达到促进作物生长、增加产量的目的;现有的肥料一般为酸性且缺乏解磷功能,由于土壤中以磷酸一氢钙、 磷酸钙等形态存在的磷不溶于水,不能被植物吸收,造成磷的大量流失浪费。同时,由于化学肥料的过量使用和作物的连年种植,土壤开始大面积板结,土壤中的有益菌群越来越少,土壤品质开始逐渐下降,导致农产品品质量下降;此外,随着人们环保意识的提高,肥料对环境的影响越来越受到重视,减少损失,提高利用率是重要的指标,环保型的肥料也将是肥料的重要方向。所以发明一种好的种植肥料解决农作物的产品质量问题显得尤为迫切。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,其中增效剂中对硝基苯酚钠、草酸配合施用,是本发明一个关键点,对硝基苯酚钠可增加磷的溶解度,提高植物对磷养分的吸收,解决了目前肥料中磷难以被完全分解和吸收的问题,减少磷的大量流失浪费,提高植物对肥料吸收率;同时,硝化抑制剂即活性双氰胺,解决土壤板结,疏松土壤,增强果树对肥料的吸收和干物质的积累,从根本上促进作物早熟、增产、提高产品品质。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,由以下按照重量份数的原料组成:人畜禽粪便40~65份,尿素50-95份,增效剂8~15份,硝化抑制剂1~5份,过磷酸钙3~11份,甲醛7~14份,氯化铵4~11份,氯化钾5~10份,聚乙二醇3~7份,吸附剂0.2-1.5份和凹凸棒土2~9份。
进一步优选,所述硝化抑制剂为活性双氰胺。
其中,活性双氰胺制备方法为:
首先将重量份为250~300份浓度为15%的氰氨化钙加入到重量份为100份的氢氧化镁水溶液中,加热到50~60℃下水解反应60~90分钟,经减压过滤除去氢氧化钙滤渣,得到滤液;然后向滤液通入二氧化碳以将钙以碳酸钙的形式沉淀出来,得到氨基氰液;然后在得到氨基氰液的分别加入氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量1%~2%的硫脲水溶液,调节PH至8~9,原浴温下聚合反应20~30分钟,在搅拌下滴加氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量200%~250%的甲醇,原浴温下搅拌反应30~60分钟,最后经过滤、冷却结晶、分离、洗涤,70℃下真空干燥,得粉状活性双氰胺。
进一步优选,所述吸附剂为活性生物炭。
进一步优选,所述增效剂成分为对硝基苯酚钠和草酸。
进一步优选,所述增效剂的重量配比为对硝基苯酚钠和草酸10~15:4~12。
进一步,上述的一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料的制备方法,其制备步骤为:
(1)按原料配比,首先将尿素制成溶液,在尿素溶液中按比例添加甲醛,同时加入硝化抑制剂及酸催化剂,调节pH为3-4,在55~70℃进行缩聚反应1-2小时,得到反应液。
(2)按照重量分数将浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入浓度为15%的对硝基苯酚钠和浓度为10%的草酸溶液搅拌反应20~40分钟,然后将反应产物与活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;
(3)制备肥料颗粒:将制备的料浆在50~60℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便、过磷酸钙、氯化铵、氯化钾和凹凸棒土,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1.本发明饲料配方富含果树生长所需的各类营养物质,合理地将化肥、生物有机肥、微量元素进行科学配比,配合而成一种多功效、多用途的新型高效肥料,所含营养元素全面,易分解吸收,品质优良,尤其对于农作物或者果树蔬菜的生长、产量、质量具有突出的效果。
2.本发明增效剂中对硝基苯酚钠、草酸配合施用,是本发明一个关键点,草酸比其他有机酸解磷效果明显,经过大量试验证明,一定浓度的草酸与对硝基苯酚钠混用,可最大程度增加磷的溶解度,提高植物对磷养分的吸收,解决了目前肥料中磷难以被完全分解和吸收的问题,减少磷的大量流失浪费,提高植物对肥料吸收率;
3.本发明硝化抑制剂的制备方法为另一关键点,所述硝化抑制剂为活性双氰胺,在制备过程中,在得到氨基氰液中,分别加入氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量1%~2%的硫脲水溶液,搅拌反应后再滴加氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量200%~250%的甲醇,这一步骤使制得的双氰胺具备活性,其作用有:(1)能够对土壤具有调理的功效,能够防止土壤酸化、板结,且有螯合金属离子的作用,添加的活性生物炭具备辅助作用,可吸附大量有害金属离子,可以整合氨氧化酶活性位点的金属离子,解决土壤板结,疏松土壤,增强植物作物对肥料的吸收和干物质的积累,把植物有害的水溶性化合物转化为不溶于水的沉淀,防止作物吸收,从根本上促进作物早熟、增产、提高产品品质;(2)抑制硝化反应,氮肥将长时间以铵态氮的形式保持在土壤中,避免高浓度硝态氮和亚硝态氮的出现,减少了氮肥的淋溶和反硝化作用损失,提高了氮肥利用率。
4.本发明在制备步骤中添加的活性生物炭,对活性双氰胺具备进一步辅助作用,可吸附大量有害金属离子,能够增强活性炭的表面微孔树以及可交换阳离子量,使其表面孔隙率更大,从而能够大大增强吸附重金属离子的吸附容量,达到较好的吸附重金属离子的目的,降低土壤中的重金属离子含量,利于植物生存,提高作物产品量和品质。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1 硝化抑制剂(活性双氰胺制备)
方法为:
第一步:将重量份为270份浓度为15%的氰氨化钙加入到重量份为100份的氢氧化镁水溶液中,加热到55℃下水解反应75分钟,经减压过滤除去氢氧化钙滤渣,得到滤液;然后向滤液通入二氧化碳以将钙以碳酸钙的形式沉淀出来,得到氨基氰液;
第二步:在得到氨基氰液的分别加入氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量1.5%的硫脲水溶液,调节PH至8.8,原浴温下聚合反应25分钟,在搅拌下滴加氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量220%的甲醇,原浴温下搅拌反应45分钟,最后经过滤、冷却结晶、分离、洗涤,70℃下真空干燥,得粉状活性双氰胺,即硝化抑制剂制备完成。
实施例2
按原料配比,首先将50份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加14份甲醛,同时加入1.5份活性双氰胺及适量酸催化剂,调节pH为3,在60℃进行缩聚反应1小时,得到反应液;将3份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入10份浓度为15%的对硝基苯酚钠和4份浓度为10%的草酸溶液搅拌反应30分钟,然后将反应产物与0.5份活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便40份、过磷酸钙3份、氯化铵4份、氯化钾5份和凹凸棒土2份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
实施例3
按原料配比,首先将95份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加14份甲醛,同时加入5份活性双氰胺及适量酸催化剂,调节pH为4,在63℃进行缩聚反应2小时,得到反应液;将7份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入15份浓度为15%的对硝基苯酚钠和12份浓度为10%的草酸溶液搅拌反应30分钟,然后将反应产物与1.5份活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便65份、过磷酸钙11份、氯化铵11份、氯化钾10份和凹凸棒土9份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
实施例4
人畜禽粪便40~65份,尿素50-95份,增效剂8~15份,硝化抑制剂1~5份,过磷酸钙3~11份,甲醛7~14份,氯化铵4~11份,氯化钾5~10份,聚乙二醇3~7份,吸附剂0.2-1.5份和凹凸棒土2~9份
按原料配比,首先将70份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加10份甲醛,同时加入3.5份活性双氰胺及适量酸催化剂,调节pH为3.5,在60℃进行缩聚反应2小时,得到反应液;将5份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入12份浓度为15%的对硝基苯酚钠和7份浓度为10%的草酸溶液搅拌反应30分钟,然后将反应产物与1.2份活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便52份、过磷酸钙7份、氯化铵8份、氯化钾7份和凹凸棒土6份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
对比例1
按原料配比,首先将70份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加10份甲醛,同时加入3.5份硝化抑制剂及适量酸催化剂,调节pH为3.5,在60℃进行缩聚反应2小时,得到反应液;将5份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入12份浓度为15%的对硝基苯酚钠和7份浓度为10%的草酸溶液搅拌反应30分钟,然后将反应产物与1.2份活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便52份、过磷酸钙7份、氯化铵8份、氯化钾7份和凹凸棒土6份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
该对比例添加的硝化抑制剂在制备过程中,不加入氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量1.5%的硫脲水溶液,不滴加氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量220%的甲醇,其余一样。
对比例2
按原料配比,首先将70份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加10份甲醛,加入适量酸催化剂,调节pH为3.5,在60℃进行缩聚反应2小时,得到反应液;将5份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入12份浓度为15%的对硝基苯酚钠和7份浓度为10%的草酸溶液搅拌反应30分钟,然后将反应产物与1.2份活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便52份、过磷酸钙7份、氯化铵8份、氯化钾7份和凹凸棒土6份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
该对比例不添加硝化抑制剂。
对比例3
按原料配比,首先将70份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加10份甲醛,同时加入3.5份硝化抑制剂及适量酸催化剂,调节pH为3.5,在60℃进行缩聚反应2小时,得到反应液;将5份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,然后将反应产物与1.2份活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便52份、过磷酸钙7份、氯化铵8份、氯化钾7份和凹凸棒土6份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
该对比例不添加增效剂,即12份浓度为15%的对硝基苯酚钠和7份浓度为10%的草酸溶液。
对比例4
按原料配比,首先将70份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加10份甲醛,同时加入3.5份硝化抑制剂及适量酸催化剂,调节pH为3.5,在60℃进行缩聚反应2小时,得到反应液;将5份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入7份浓度为10%的草酸溶液搅拌反应30分钟,然后将反应产物与1.2份活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便52份、过磷酸钙7份、氯化铵8份、氯化钾7份和凹凸棒土6份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
该对比例不添加增效剂中7份浓度为10%的草酸溶液。
对比例5
按原料配比,首先将95份尿素制成溶液,在尿素溶液中添加14份甲醛,同时加入5份活性双氰胺及适量酸催化剂,调节pH为4,在63℃进行缩聚反应2小时,得到反应液;将7份浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入15份浓度为15%的对硝基苯酚钠和12份浓度为10%的草酸溶液搅拌反应30分钟,充分混合制成含有缓释氮素的料浆;制备肥料颗粒:将制备的料浆在55℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便65份、过磷酸钙11份、氯化铵11份、氯化钾10份和凹凸棒土9份,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
该对比例不添加生物活性炭。
实验1:
在安徽无为县某一农业基地,实验例梨子树施用肥料效果实验,实施人将肥力、日照、水源相同的梨子树试验田 18亩分成9组,每组两亩,实施例为三组,对比例为五组,一组为常规肥料施用,设为常用肥一组、实施例2-4组和对比例1-5组,每亩施用肥料340公斤,在果树结出幼果至成熟期间内,分阶段将肥料均匀喷洒于果树根部,实验结果如下。
最后比较各组梨子树亩产量、平均单果重、单株产量和增产,结果见表1:
表1
亩产量(kg/亩) 平均单果重(g) 果横径(mm) 果纵径(mm) 单株产量(kg) 增产(%)
常用肥 3220 185 65 75 115 --
实施例2 4370 240 80 94 150 30.4
实施例3 4580 260 85 92 156 35.6
实施例4 4830 300 90 105 180 56.5
对比例1 3610 220 75 85 120 6.7
对比例2 3400 190 70 78 124 7.8
对比例3 3500 199 71 80 133 15.6
对比例4 3600 215 72 82 140 21.7
对比例5 3700 230 75 83 148 28.7
从上述实施例和对比例数据显示,实施例2-4数据与常规肥料相比较相比较,实施例3为最佳实施例,三组实施例2-4相比于常用肥在梨子亩产量、平均单果重和增产上均有显著提高,肥料利用率高,梨树养分吸收率转化率高,根本上提高了梨子的产量和品质;对比例1-2和最佳实施例3相比较,梨子的亩产量和平均单果重均显著下降,说明肥料增效剂和硝化抑制剂对于梨子产量功效突出,具有明显的增产效果;对比例3-4和实施例3相比较,说明肥料中增效剂草酸和对硝基苯酚钠混用对于梨子增产效果更佳;对比例5和最佳实施例3相比较,说明活性生物炭对活性双氰胺具备进一步辅助作用,对增产有进一步效果。
实验2
所制备肥料抗土壤板结检测例。施用实施例4得到的肥料,对其抗土壤板结进行检测。使用本发明制备的产品施肥的土壤,经过两年时间,用100N的力把木棍插入土 壤,木棍进入土壤的深度为20cm。施用普通化学肥料,其它试验条件相同下,木棍进入土壤的深度为5cm。
上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明,但是本专利并不限于上述实施方式,在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本专利宗旨的前提下做出各种变化。

Claims (7)

1.一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,其特征在于,由以下按照重量份数的原料组成:人畜禽粪便40~65份,尿素50-95份,增效剂8~15份,硝化抑制剂1~5份,过磷酸钙3~11份,甲醛7~14份,氯化铵4~11份,氯化钾5~10份,聚乙二醇3~7份,吸附剂0.2~1.5份和凹凸棒土2~9份。
2.根据权利要求1所述一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,其特征在于:所述硝化抑制剂为活性双氰胺。
3.根据权利要求2所述一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,其特征在于,所述活性双氰胺制备方法为:首先将重量份为250~300份浓度为15%的氰氨化钙加入到重量份为100份的氢氧化镁水溶液中,加热到50~60℃下水解反应60~90分钟,经减压过滤除去氢氧化钙滤渣,得到滤液;然后向滤液通入二氧化碳以将钙以碳酸钙的形式沉淀出来,得到氨基氰液;然后在得到氨基氰液的分别加入氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量1%~2%的硫脲水溶液,调节PH至8~9,原浴温下聚合反应20~30分钟,在搅拌下滴加氢氧化镁水溶液和聚琥珀酰亚胺总重量200%~250%的甲醇,原浴温下搅拌反应30~60分钟,最后经过滤、冷却结晶、分离、洗涤,70℃下真空干燥,得粉状活性双氰胺。
4.根据权利要求1所述一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,其特征在于:所述吸附剂为活性生物炭。
5.根据权利要求1所述一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,其特征在于:所述增效剂成分为对硝基苯酚钠和草酸。
6.根据权利要求1所述一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料,其特征在于:所述增效剂的重量配比为对硝基苯酚钠和草酸10~15:4~12。
7.一种高利用率和提高对金属离子吸附能力的复混肥料的制备方法,其特征在于:
(1)按原料配比,首先将尿素制成溶液,在尿素溶液中按比例添加甲醛,同时加入硝化抑制剂及酸催化剂,调节pH为3-4,在55~70℃进行缩聚反应1-2小时,得到反应液;
(2)按照重量分数将浓度为7%的聚乙二醇加入到反应液中,加入增效剂,即加入浓度为15%的对硝基苯酚钠和浓度为10%的草酸溶液搅拌反应20~40分钟,然后将反应产物与活性生物炭按照重量比3.5~1的比例混匀,经过充分混合应制成含有缓释氮素的料浆;
(3)制备肥料颗粒:将制备的料浆与硝化抑制剂在50~60℃充分搅拌混合,最后加入人畜禽粪便、过磷酸钙、氯化铵、氯化钾和凹凸棒土,混合制成缓释复混肥料,按常规工艺制得球状肥料颗粒。
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