CN108300826A - 从黄磷副产磷铁渣提取元素磷和元素铁的方法 - Google Patents

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姚耀春
马毅
姜国强
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    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B11/00—Making pig-iron other than in blast furnaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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Abstract

本发明公开了从黄磷副产磷铁渣中提取元素磷和元素铁的方法，该方法是将磷铁渣粉碎后，在真空电炉里与还原剂和造渣剂高温反应，制得元素磷和元素铁；具体的工艺步骤如下：⑴物料准备；⑵成分分析；⑶物料混合；⑷高温还原；⑸元素分离。本发明的有益效果是:①高效地提取了黄磷生产中的废渣磷铁中的磷和铁元素，大大提高了磷铁渣的附加值；②减少了磷铁渣的大量堆放和对环境污染的问题；③工艺简单，操作方便，经济效益好。适用于黄磷生产厂家。

Description

从黄磷副产磷铁渣提取元素磷和元素铁的方法
技术领域
本发明涉及用电热法还原含铁化合物，尤其涉及从磷铁中还原磷元素和铁元素的方法。
背景技术
磷铁是在电炉法制磷生产过程中排放的废渣，磷铁渣中铁的质量分数高达60%以上，磷的质量分数为20%～26%，还有少量硅。每生产1t黄磷副产磷铁渣130～150多kg。我国现在每年黄磷产量为800kt左右，按此估算每年磷铁渣在100kt以上，相当于有20多kt黄磷和60多kt铁资源。这些资源的综合利用对我国经济的持续发展有重要意义。
目前，磷铁渣除了部分被用于生产钢铁过程中的添加剂、耐磨剂、涂料添加剂、磷酸三钠等外，大部分尚未很好地利用，资源浪费，环境污染。虽然有科技人员对磷铁渣综合利用进行研究，申请了许多专利，例如2010102377377号《利用富氧顶吹熔融还原高磷铁矿制取低磷铁水的方法》、2012103058077号《利用磷铁制取生铁及磷酸的方法》、201310297776X号《一种磷铁废料再生利用方法》、2013102064713号《一种利用生物质木炭实现鲕状高磷铁矿脱磷的方法》、2015108293819号《一种磷铁的回收利用方法》、2017102530129号《一种高效脱磷固体颗粒添加剂和利用固体颗添加剂冶炼高磷铁水生产低磷钢的方法》等，这些技术主要是为回收磷铁中的铁资源，其技术和经济优势不得而知；另外也有人进行了能源材料磷酸铁锂和磷酸铁的研究，但由于纯度和工艺繁杂程度的影响都未能商业化生产。也有些研究者从磷铁渣中提取钒、镍等有价金属，但也由于经济性不强而未能推广。迄今为止，尚无从磷铁中还原磷元素和铁元素的专利申请件。
发明内容
本发明旨在提供一种从黄磷副产磷铁渣中提取元素磷和元素铁的方法，以提高磷铁渣的经济价值，实现资源综合回收利用。
发明人提供的方法，是将磷铁渣粉碎后，在真空电炉里与还原剂和造渣剂高温反应，制得元素磷和元素铁；具体的工艺步骤如下：
⑴ 物料准备
将磷铁渣进行研磨成粉并筛分，得到粒度在100目及以上的磷铁渣粉，备用；选择合适的还原剂和造渣剂，备用；
⑵ 成分分析
对上一步得到的磷铁渣粉进行成分分析，测出其中磷、铁、二氧化硅的质量分数；
⑶ 物料混合
将磷铁渣粉与还原剂和造渣剂按比例在搅拌下混合混匀；氧化铁与还原剂的摩尔比例控制在1∶1.5～2，二氧化硅与造渣剂的摩尔比例控制在1∶1～2；
⑷高温还原
将混合物料置于真空炉内，在真空和高温下进行还原反应，直至反应结束；
⑸ 元素分离
反应结束之后，物料降至室温，磷铁渣经还原的磷在高温下蒸发冷凝后聚集到冷凝罐内形成固体磷，在还原剂的作用下磷铁渣中的铁形成铁水沉于坩埚底部，磷铁渣中的硅等与造渣剂结合形成炉渣浮于铁水上部；弃去炉渣，制得元素磷和元素铁。
上述还原剂是煤粉、焦炭、木炭、石墨等含碳材料中的一种或多种。
上述造渣剂是氧化钙、碳酸钙、氟化钙中的一种或多种。
上述还原剂和造渣剂均为粒度在100目以上粉末。
上述高温还原的反应条件是真空度1～100Pa，温度1100℃～1400℃，恒温保持1～5h。
发明人指出：混合物料可以直接以粉末状在真空炉内使用，也可以压制成球或块状在真空炉内使用。
本发明的有益效果是:
(1) 将黄磷生产中的废渣磷铁高效地提取了其中的磷和铁元素，大大提高了磷铁渣的附加值；
(2) 减少了磷铁渣的大量堆放和对环境污染的问题；
(3) 工艺简单，操作方便，经济效益好。
本发明适用于黄磷生产厂家。
附图说明
图1为本发明方法的工艺流程框图。
具体实施方式
下面的实施例进一步描述本发明的技术方案，但要求保护的范围并不局限于所述。
实施例1
将磷铁渣研磨筛分后，分析得出该渣主要含磷25.6%，含铁66.2%，含二氧化硅 5.72 %；
称40g的200目以上的磷铁渣粉与还原剂煤粉和造渣剂氧化钙（控制磷铁渣粉中氧化铁与煤粉的摩尔比为1∶1.6，二氧化硅与氧化钙的摩尔比为1∶1）搅拌下在混合器内混合均匀；之后把混合物料置于真空炉石墨坩埚内，先通冷却水再抽真空，在30Pa的真空度下升温至1300℃的温度下恒温保持3h，随后降至室温；磷铁渣中的磷在高温下蒸发冷凝后聚集到冷凝罐内形成9.8g的固体磷，磷的回收率为95.7%；在煤粉还原剂的作用下磷铁渣中的铁形成铁水沉于坩埚底部，磷铁渣中的二氧化硅等与氧化钙结合形成的炉渣浮于铁上部，将上层炉渣除去得到24.6g铁，铁的回收率高达92.9%。可见，磷和铁分离很好，磷铁渣的综合回收效果明显。
实施例2
将磷铁渣研磨筛分后，分析得出该渣主要含磷25.6%，含铁66.2%，含二氧化硅 5.72 %；
称40g的200目以上的磷铁渣粉与还原剂石墨粉以及造渣剂碳酸钙（控制磷铁渣粉中氧化铁与石墨粉的摩尔比为1:1.5，二氧化硅与碳酸钙的摩尔比为1:1.2）搅拌下在混合器内混合均匀；把混合物料置于真空炉石墨坩埚内，先通冷却水再抽真空，在20Pa的真空度下升温至1250℃，恒温保持3h，随后降至室温；磷铁渣中的磷在高温下蒸发冷凝后聚集到冷凝罐内形成得到9.5 g的固体磷，磷的回收率为92.8 %；在还原剂石煤粉的作用下磷铁渣中的铁形成铁水沉于坩埚底部，磷铁渣中的二氧化硅等与造渣剂碳酸钙分解的氧化钙结合形成的炉渣浮于铁上部，将上层炉渣除去得到25.5 g铁，铁的回收率高达96.3 %。

Claims (5)

1.从黄磷副产磷铁渣中提取元素磷和元素铁的方法，其特征在于该方法是将磷铁渣粉碎后，在真空电炉里与还原剂和造渣剂高温反应，制得元素磷和元素铁；具体的工艺步骤如下：
⑴ 物料准备
将磷铁渣进行研磨成粉并筛分，得到粒度在100目及以上的磷铁渣粉，备用；选择合适的还原剂和造渣剂，备用；
⑵ 成分分析
对上一步得到的磷铁渣粉进行成分分析，测出其中磷、铁、二氧化硅的质量分数；
⑶ 物料混合
将磷铁渣粉与还原剂和造渣剂按比例在搅拌下混合混匀；氧化铁与还原剂的摩尔比例控制在1∶1.5～2，二氧化硅与造渣剂的摩尔比例控制在1∶1～2；
⑷高温还原
将混合物料置于真空炉内，在真空和高温下进行还原反应，直至反应结束；
⑸ 元素分离
反应结束之后，物料降至室温，磷铁渣经还原的磷在高温下蒸发冷凝后聚集到冷凝罐内形成固体磷，在还原剂的作用下磷铁渣中的铁形成铁水沉于坩埚底部，磷铁渣中的硅等与造渣剂结合形成炉渣浮于铁水上部；弃去炉渣，制得元素磷和元素铁。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述还原剂是煤粉、焦炭、木炭、石墨等含碳材料中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述造渣剂是氧化钙、碳酸钙、氟化钙中的一种或多种。
4.如权利要求2和3所述的方法，其特征在于所述还原剂和造渣剂均为粒度在100目以上粉末。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述高温还原的反应条件是真空度1～100Pa，温度1100℃～1400℃，恒温保持1～5h。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110055370A (zh) * 2019-04-30 2019-07-26 马鞍山钢铁股份有限公司 一种新型高温钢渣改质剂及改性预处理工艺
CN110342481A (zh) * 2019-07-10 2019-10-18 贵州新东浩化工材料科技有限公司 一种用磷铁制备磷酸的方法
CN114032360A (zh) * 2021-11-05 2022-02-11 河南豫中新材料有限公司 一种基于废弃渣再利用精炼磷铁的方法
CN115627350A (zh) * 2022-12-22 2023-01-20 北京科技大学 高磷铁矿和石煤联用的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4014682A (en) * 1973-02-21 1977-03-29 The Phosphate Co-Operative Company Of Australia Ltd. Process for the production of elemental phosphorus and iron from phosphate rock
US4056388A (en) * 1975-05-31 1977-11-01 Hoechst Aktiengesellschaft Process for utilizing ferrophosphorus
CN1160018A (zh) * 1997-02-25 1997-09-24 中国科学院化工冶金研究所 熔融还原热法制取磷酸及磷酸盐的工艺
CN1884052A (zh) * 2006-07-05 2006-12-27 李兴德 磷铁生产磷酸和铁合金的方法
CN101148703A (zh) * 2007-10-08 2008-03-26 贵州瓮福黄磷有限公司 利用黄磷电炉富集贵重金属的方法
CN102796838A (zh) * 2012-08-27 2012-11-28 黄靖元 利用磷铁制取生铁及磷酸的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4014682A (en) * 1973-02-21 1977-03-29 The Phosphate Co-Operative Company Of Australia Ltd. Process for the production of elemental phosphorus and iron from phosphate rock
US4056388A (en) * 1975-05-31 1977-11-01 Hoechst Aktiengesellschaft Process for utilizing ferrophosphorus
CN1160018A (zh) * 1997-02-25 1997-09-24 中国科学院化工冶金研究所 熔融还原热法制取磷酸及磷酸盐的工艺
CN1884052A (zh) * 2006-07-05 2006-12-27 李兴德 磷铁生产磷酸和铁合金的方法
CN101148703A (zh) * 2007-10-08 2008-03-26 贵州瓮福黄磷有限公司 利用黄磷电炉富集贵重金属的方法
CN102796838A (zh) * 2012-08-27 2012-11-28 黄靖元 利用磷铁制取生铁及磷酸的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
邱书伟: "磷铁制备复合材料LiFePO_4/C的新方法研究", 《化工新型材料》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110055370A (zh) * 2019-04-30 2019-07-26 马鞍山钢铁股份有限公司 一种新型高温钢渣改质剂及改性预处理工艺
CN110055370B (zh) * 2019-04-30 2021-06-04 马鞍山钢铁股份有限公司 一种高温钢渣改质剂及改性预处理工艺
CN110342481A (zh) * 2019-07-10 2019-10-18 贵州新东浩化工材料科技有限公司 一种用磷铁制备磷酸的方法
CN114032360A (zh) * 2021-11-05 2022-02-11 河南豫中新材料有限公司 一种基于废弃渣再利用精炼磷铁的方法
CN114032360B (zh) * 2021-11-05 2022-09-06 河南豫中新材料有限公司 一种基于废弃渣再利用精炼磷铁的方法
CN115627350A (zh) * 2022-12-22 2023-01-20 北京科技大学 高磷铁矿和石煤联用的方法
CN115627350B (zh) * 2022-12-22 2023-04-18 北京科技大学 高磷铁矿和石煤联用的方法

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