CN108174856A - 一种含Pyriofenone和苯醚甲环唑的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农作物病害防治领域，具体涉及的一种包含Pyriofenone和苯醚甲环唑的农药杀菌组合物，两种有效成分的质量百分含量为20‑80％，优选为30‑70％。本发明的组合物杀菌谱广，适合于防治瓜果蔬菜大田作物上的多种病害，尤其适合于防治白粉病。

Description

一种含Pyriofenone和苯醚甲环唑的农药组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种含有Pyriofenone的杀菌组合物及其防治农作物病害的应用，属于农药技术领域。

背景技术

白粉病是作物栽培中常见病害之一。温室大棚内一旦发病，发展迅速，严重时可造成叶片干枯甚至提早拉秧，对作物产量影响很大。可危害黄瓜、草莓、西瓜、葡萄、小麦、花卉等。由于白粉病产生一定抗药性，而且一年四季均可发病，给防治带来很大难度。

Pyriofenone，分子式为C₁₈H_2vClNO₅，CAS号是688046-61-9，是由日本石原产业株式会社开发的芳基苯基酮类杀菌剂。Pyriofenone具有保护和治疗作用，主要用于谷物、水稻、果树和蔬菜等作物，对白粉病有特效。有效成分用药量为50～100g/hm²。但是Pyriofenone目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。目前Pyriofenone作为活性成分已在日本、韩国、欧盟、澳大利亚、英国等国登记，国内暂无登记。

苯醚甲环唑，英文名称是Difenoconazole，分子式为C₁₉H₁₇Cl₂N₃O₃，CAS号是119446-68-3，属于三唑类杀菌剂。苯醚甲环唑是先正达公司开发的用于水果、蔬菜、谷物和棉花等作物的杀菌剂。苯醚甲环唑可用于种子处理、叶面喷雾处理，防治多种作物的多种真菌病害，具有保护、治疗作用和内吸性活性。苯醚甲环唑杀菌谱广，可混性也十分优秀，已登记的混剂组合多种，例如丙环唑、嘧菌酯、福美双、多菌灵、咪鲜胺、甲基硫菌灵等复配。

目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣。不同结构的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是综合防治的重要手段。

本申请的发明人经过大量的室内测定和田间试验，发现将Pyriofenone和苯醚甲环唑复配后，与现有的单一制剂相比，协同增效作用显著，对农作物安全，延缓了病原菌抗药性的产生，延长了农药使用寿命。后期经过进一步的实验室和大田研究验证并完成了本发明。经全面检索，尚未发现关于Pyriofenone和苯醚甲环唑复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种具有显著协同增效作用、延缓病原菌抗药性产生和减少农药使用量的杀菌组合物。

为实现上述技术问题，本发明采用如下技术方案:

一种增效杀菌组合物，它的活性成分至少包括Pyriofenone和苯醚甲环唑，其中Pyriofenone与苯醚甲环唑质量比为1:40～40:1，进一步优选为1:30～30:1。

进一步的，所述农药组合物中活性成分占组合物的质量百分含量为20％～80％，优选为30％～70％。

进一步的，本发明的农药组合物中还可含有其它农用活性成分。

进一步的，本发明的增效杀菌组合物除去活性成分之外，还包含农药制剂加工中常规的助剂和/或载体。

进一步的，所述杀菌组合物与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的剂型，较好的剂型有悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、种衣剂等。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：(1)本发明提供的杀菌组合物，在一定配比范围内对白粉病表现出明显的增效作用；(2)本发明提供的农药组合物的两种有效成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用药剂容易产生抗性的缺点，可延长药剂的使用寿命；(3)对作物安全性好，符合农药制剂安全性的要求，可替代常规和易产生抗性的农药。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的时，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

一、制剂实施例

1、实施例1：40％Pyriofenone·苯醚甲环唑悬浮剂

Pyriofenone 25％、苯醚甲环唑15％、壬基酚聚氧乙烯醚8％(乳化剂)、二甲基甲酰胺2％(助溶剂)、甲基纤维素1％(增稠剂)、有机硅2％(消泡剂)、水补充至100％。将活性成分、分散剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。

2、实施例2：60％Pyriofenone·苯醚甲环唑水分散粒剂

Pyriofenone 5％、苯醚甲环唑55％、皂角粉4％(湿润剂)、聚羧酸盐10％(分散剂)、尿素3％(崩解剂)、膨润土(填料)至100％。将农药活性组分、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。

3、实施例3：30％Pyriofenone·苯醚甲环唑可湿性粉剂

Pyriofenone 15％、苯醚甲环唑15％、月桂醇基硫酸钠4％(湿润剂)、聚羧酸盐7％(分散剂)、白炭黑8％(填料)、陶土(填料)至100％。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得可湿性粉剂。

4、实施例4：20％Pyriofenone·苯醚甲环唑悬乳剂

Pyriofenone 10％，苯醚甲环唑10％，聚羧酸盐5％，NNO 6％，十二烷基硫酸钠4％，膨润土5％，高岭土补足至100％。所述的杀菌组合物加入助剂及赋型剂按照本领域技术人员均知的生产工艺制成悬乳剂。

5、实施例5：60％Pyriofenone·苯醚甲环唑水乳剂

Pyriofenone 20％、苯醚甲环唑40％、DMF(溶剂)5％、环己醇(溶剂)10％、甘油(防冻剂)5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5％、水补充至100％。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得60％Pyriofenone·苯醚甲环唑水乳剂。

二、生物测定实施例

1.生物测定实施例1：杀菌组合物防治黄瓜白粉病菌的室内毒力测定

室内毒力测定

为了了解Pyriofenone与苯醚甲环唑组合混配对黄瓜白粉病菌的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。

试验靶标：黄瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea)，由华南农业大学分离、纯化、保存并提供。

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.11-2008》。选取生长势一致的盆栽两片真叶期黄瓜苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置5个浓度梯度。24h后接种浓度为3×10⁵个孢子/mL的黄瓜白粉病菌分生孢子悬浮液。以喷施等量清水的黄瓜苗为空白对照。接种后将黄瓜苗放入温室中培养。

待空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查整株叶片的发病情况，分级方法为:

0级：叶片无病斑；

1级：病斑面积占整个叶片的面积5％以下；

3级：病斑面积占整个叶片的面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整个叶片面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整个叶片面积的25％～50％；

9级：病斑面积占整个叶片面积的50％以上。

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。

用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100。

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。

划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。

表1.Pyriofenone与苯醚甲环唑不同配比对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果

由表1可知，本发明的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物Pyriofenone和苯醚甲环唑以不同配比对黄瓜白粉病菌具有明显的协同增效性，其效果均好于单剂品种。可见，Pyriofenone和苯醚甲环唑复配具有合理性和可行性。

为进一步验证本复配药剂的实际使用效果，我们又进行了进一步的田间药效测试。结果如下。

2.生物测定实施例2：杀菌组合物对黄瓜白粉病菌的田间药效试验

试验处理：试验药剂及用量见表2；

试验地点为广东肇庆。每处理4个小区重复，每个小区面积60平方米。在病害未发生时进行第一次施药，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水处理为空白对照。7天后施第二次药。第二次药后7天调查黄瓜白粉病的发病情况。施药器械为卫士WS-16型手动喷雾器，圆锥雾喷头喷雾，工作压力0.2-0.4MPa，流量0.65-0.88L/min。每个小区采用五点取样，每点调查两株，每株调查所有叶片，以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载。计算各处理病情指数和防治效果。计算方法同上。

根据Colby法评价联合作用，其公式如下：

(二元混用)

A、B为各单剂的实际存活率。

评价标准：当E＜E₀时，表现为增效作用；当E＝E₀时，表现为相加作用；当E>E₀时，表现为拮抗作用。

表2不同农药制剂对黄瓜白粉病菌的田间药效试验结果

由表2田间药效结果可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，防病、增产效果明显。另外，在用药范围内，未发现本发明的农药组合物对有药害产生，表明本发明的农药组合物安全性好。

3.生物测定实施例3：杀菌组合物对水稻纹枯病的田间药效试验

试验处理：试验药剂及用量见表3；

试验地点为湖南益阳桃江县。试验安排在纹枯病常年发病较重的地块，稻苗处于分蘖期。每个处理4个小区，每个小区面积15平方米。在田间刚出现零星病斑时，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药。应用新加坡生产的“利农牌”HD-400型可控压手动喷雾器，全株喷施，重点喷施茎秆基部。

第二次施药后14天病情稳定时调查防治效果并观察供试药剂对水稻的安全性。调查时每小区采用对角线5点取样法，每点调查相连5丛，即每小区查25丛，调查总株数和每株病级数。计算病情指数和防治效果。

纹枯病分级标准：

0级：无病斑；

1级：叶片病斑少于5个，长度小于1cm；

3级：叶片病斑6-10个，部分病斑长度大于1cm；

5级：叶片病斑11-25个，部分病斑连成片，病斑面积占叶面积的10％-25％；

7级：叶片病斑26个以上，病斑连成片，病斑面积占叶面积的26％-50％；

9级：病斑连成片，病斑面积占叶面积的50％以上或全叶枯死。

根据Colby法评价联合作用，其公式如下：

(二元混用)

A、B为各单剂的实际存活率。

评价标准：当E＜E₀时，表现为增效作用；当E＝E₀时，表现为相加作用；当E>E₀时，表现为拮抗作用。

具体测定结果见表3。

表3不同农药制剂对水稻纹枯病的田间药效试验结果

由表3田间药效结果可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，防病、增产效果明显。另外，在用药范围内，未发现本发明的农药组合物对有药害产生，表明本发明的农药组合物安全性好。所以本发明的研发与推广具有重要意义。

Claims (6)

1.一种农药杀菌组合物，其特征在于，活性成分包含Pyriofenone和苯醚甲环唑。

2.根据权利要求1所述的农药杀菌组合物，其特征在于，所述Pyriofenone和苯醚甲环唑的质量比为1:40～40:1。

3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于：Pyriofenone和苯醚甲环唑质量总和在组合物中的质量百分比为20％～80％，优选为30％～70％。

4.根据权利要求1-2中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物辅以农药制剂加工辅助成分加工成适合农业上使用的任意一种剂型。

5.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述农药组合物用于防除作物病害的用途。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述作物病害优选为白粉病。