CN108137487B

CN108137487B - 抑制由己二腈形成cpi

Info

Publication number: CN108137487B
Application number: CN201680050996.4A
Authority: CN
Inventors: 威廉·J·坦恩三世
Original assignee: Invista Textiles UK Ltd
Current assignee: Invista Textiles UK Ltd
Priority date: 2015-09-03
Filing date: 2016-08-31
Publication date: 2021-07-27
Anticipated expiration: 2036-08-31
Also published as: WO2017040583A1; EP3344598A1; US20180244607A1; EP3344598B1; US10640459B2; CN108137487A

Abstract

公开一种用于抑制由二腈形成副产物，如由己二腈(ADN)形成亚环戊基亚胺(CPI)的方法，其包含将有效量的布朗斯特酸添加到所述ADN中。还公开一种通过蒸馏精炼二腈化合物的方法，所述方法包含以下步骤：(a)向蒸馏设备供应(i)包含所述二腈化合物的进料流和(ii)布朗斯特酸；以及(b)从所述蒸馏设备中抽取包含所述二腈化合物的塔顶馏出物流。

Description

抑制由己二腈形成CPI

背景技术

如己二腈(ADN)的二腈化合物为重要的工业化学物质。二腈的最重要的应用为作为生产适用于合成各种聚酰胺聚合物的二胺单体的中间物。ADN的氢化提供己二胺(HMD)，其为用于制造尼龙66(N66)的必需成分中的一种。通过使HMD与己二酸(AA)反应形成盐水溶液来产生N66。随后加热此盐溶液以去除溶剂水，且随后使HMD的胺端与AA的酸端反应以产生酰胺键和水分子。此反应已知为缩合聚合，因为其产生用于所形成的各酰胺键的水分子。多个酰胺键的形成使得形成N66聚合物。N66聚合物可用于产生具有极大商业价值的合成纤维和工程改造聚合物。

为了生产高品质聚酰胺，必需成分必须具有极高纯度。杂质的存在导致纤维弱化和聚合物的非所需颜色。二胺中的非所需杂质主要通过蒸馏操作去除，而如AA的二羧酸中的杂质主要通过结晶去除。在二腈氢化期间，在二胺中产生一些杂质，且即使二腈为完全纯的也将存在。在二腈生产和精炼期间，二胺中的其它杂质由二腈中所含有的杂质，尤其由二腈的非所需副反应形成的杂质的存在产生。对N66品质最不利的杂质中的一个为2-氨基甲基环戊基胺(AMC)，其主要通过经由ADN环化形成的杂质2-氰基亚环戊基亚胺(CPI)的氢化形成。

从ADN中去除CPI为困难的，因为CPI与ADN的相对挥发性为1.45。然而，从HMD中去除AMC更加困难，因为AMC与HMD的相对挥发性为1.20。因此，为了维持HMD产物中低水平的AMC，最好在氢化之前从ADN中去除CPI。

ADN中CPI的存在从ADN制造的第一天起就为主要问题。尽管已存在若干种制得ADN的方法，但其都必须处理CPI问题。用于从ADN中去除CPI的主要方法为真空蒸馏，但当无法获得足够低水平的CPI时，在蒸馏之后采用其它选择方案去除CPI。US 3,496,212描述与使用芳香族溶剂和水的萃取步骤，继而额外蒸馏步骤组合的水可溶醛的用途。加拿大专利672,712采用臭氧处理ADN以破坏CPI。US 3,758,545使用多聚甲醛以与CPI产生化学反应。US 3,775,258在140℃下使用酸性催化剂使CPI水解成酮。加拿大专利1,043,813使用弱阳离子交换树脂以从ADN中去除CPI。所有这些方法都涉及从ADN中去除CPI。更好的途径将为防止在ADN制造工艺期间形成CPI。

用于产生ADN的主要工业方法中的一种为使1，3-丁二烯氢氰化成3-戊烯腈(3PN)，继而使3PN氢氰化成ADN。这些氢氰化使用经亚磷酸酯配体稳定化的镍(0)催化剂进行。这些亚磷酸酯配体可为单齿或双齿的。3PN的氢氰化还需要使用路易斯酸(Lewis acid)助催化剂。当使用双齿配体催化剂系统时，氯化锌(ZnCl₂)为适合的路易斯酸。直接氢氰化方法的优点中的一个为3PN的氢氰化在几乎不产生CPI的温和温度条件下进行。然而，为了将粗ADN精练成氢化成HMD所需的高纯度产物，需要若干蒸馏步骤。由于ADN的蒸气压极低，这些蒸馏涉及高达200℃的温度。在这些高温下，在这些蒸馏操作期间产生CPI。

因此在所属领域中，需要用于制备高纯度二腈(如ADN)的方法，其中遏制如CPI的副产物的形成。现已确认，将布朗斯特酸(

acid)添加到二腈中遏制了二腈的副反应，所述副反应可能形成非所需副产物，如由ADN形成CPI。

发明内容

在第一方面中，本发明提供一种精炼二腈化合物的方法，所述方法包含以下步骤：

(a)向蒸馏设备供应(i)包含二腈化合物的进料流和(ii)布朗斯特酸；以及

(b)从所述蒸馏设备中抽取包含二腈化合物的塔顶馏出物流。

已发现，在二腈化合物的蒸馏过程中布朗斯特酸的存在可明显减少蒸馏期间二腈化合物的副反应所形成的副产物的量。优选地，在蒸馏期间，从布朗斯特酸中分离出二腈产物，即，以使得布朗斯特酸由蒸馏设备在塔底物流中与来自含有二腈的进料流的其它杂质一起抽取出。适当地在一个或多个布朗斯特酸纯化步骤之后，可任选地回收布朗斯特酸。

二腈化合物优选选自式(I)的二腈化合物：

NC-R¹-CN (I)

其中R¹表示C₁到C₁₀直链或支链亚烷基。优选地，R¹表示C₂到C₈直链或支链亚烷基，更优选地，R¹表示C₂到C₆直链或支链亚烷基，仍更优选地，R¹表示C₂到C₄直链或支链亚烷基，且最优选地，R¹表示C₄直链或支链亚烷基。举例来说，式(I)的二腈化合物可选自ADN和2-甲基戊二腈(NC-CH(CH₃)(CH₂)₂-CN)。最优选地，式(I)的二腈化合物为ADN。

据相信，在二腈化合物的蒸馏期间，非所需副产物的形成至少部分归因于含有二腈的进料流中路易斯酸的存在。路易斯酸可以例如用于不饱和单腈氢氰化成二腈，如3PN氢氰化以形成ADN的助催化剂形式存在。因此，步骤(a)中的蒸馏进料流可包含路易斯酸。路易斯酸可选自ZnX₂、BX₃和AlX₃，其中X表示卤素、三氟甲烷磺酸酯、甲烷磺酸酯或甲苯磺酸酯。确切地说，步骤(a)中的蒸馏设备进料流可包含选自ZnCl₂、BCl₃或AlCl₃的路易斯酸。

含有二腈的进料流中存在的路易斯酸的量可适当地在以含有二腈的进料流的总重量计50到10,000ppm(重量)范围内，例如路易斯酸的存在量可为以含有二腈的进料流的总重量计100到5,000ppm，200到2,000ppm，200到1,500ppm或300到1,000ppm。

步骤(a)中的蒸馏设备进料流可适当地包含经由不饱和单腈的氢氰化生产二腈的方法的反应流出物。确切地说，步骤(a)中的蒸馏设备进料流可包含经由3PN的氢氰化生产ADN的方法的反应流出物。此类反应流出物可包含如上文所描述的路易斯酸和/或氢氰化催化剂，如经含磷配体(如单齿或双齿亚磷酸酯配体)和/或过量含磷配体稳定化的镍(0)催化剂。适当地，由蒸馏在还优选包含布朗斯特酸的塔底物流中回收路易斯酸、氢氰化催化剂和任何过量含磷配体。

布朗斯特酸适当地选自具有低挥发性的布朗斯特酸以使得二腈可从馏出物流中的布朗斯特酸中分离出，所述布朗斯特酸由蒸馏设备在塔底物流中回收。优选地，布朗斯特酸为热稳定的，以使得其不在二腈化合物的蒸馏条件下降解。适合的布朗斯特酸的实例包括磷酸(包括H₃PO₄、聚磷酸和焦磷酸)、硫酸和低挥发性磺酸，包括C₄到C₁₂烷基磺酸和C₇到C₁₈烷基苯磺酸。适合的实例为辛烷磺酸、癸烷磺酸、十二烷磺酸、4-甲苯磺酸、4-乙苯磺酸、4-丁苯磺酸和4-十二烷基苯磺酸。优选的磺酸为4-十二烷基苯磺酸。

以含有二腈的进料流和布朗斯特酸的总重量计，布朗斯特酸优选以5到5,000ppm(重量)的量供应到蒸馏设备。举例来说，以含有二腈的进料流和布朗斯特酸的总重量计，布朗斯特酸可以5到1,000ppm(重量)，10到500ppm(重量)，50到400ppm(重量)，或100到250ppm(重量)的量供应到蒸馏设备。

蒸馏设备适当地在亚大气压下操作，其中塔底温度在20到300℃范围内，更优选在50到250℃，更优选80到200℃范围内。在己二腈的情况下，蒸馏设备仍更优选地用100到200℃，更优选120到200℃且最优选150到200℃范围内的塔底温度操作。

蒸馏设备可包含单个蒸馏管柱或多个蒸馏管柱。在蒸馏设备包含多个蒸馏管柱的情况下，布朗斯特酸供应到蒸馏管柱中的至少一个。更优选地，布朗斯特酸供应到蒸馏管柱中的每一个。

在第二方面中，本发明提供一种用于抑制由二腈化合物形成副产物的方法，所述方法包含将有效量的布朗斯特酸添加到二腈化合物中。

式(I)的二腈化合物可适当地选自上文所描述的式(I)的二腈化合物中的任一种。在优选实施例中，本公开的此方面涉及一种用于抑制由己二腈(ADN)形成2-亚环戊基亚胺(CPI)的方法，其包含将有效量的布朗斯特酸添加到ADN中。适当地，布朗斯特酸在式(I)的二腈化合物存在下不会汽化。

第二方面的方法可包含通过蒸馏精炼二腈化合物，其中向蒸馏设备中供应(i)包含二腈化合物的进料流和(ii)布朗斯特酸；以及从蒸馏设备中抽取包含二腈化合物的塔顶馏出物流。

所述方法适当地包含通过蒸馏将二腈化合物从布朗斯特酸中分离出，即，其中控制蒸馏条件以使得布朗斯特酸不会汽化。适当地，在蒸馏期间，布朗斯特酸具有低挥发性，以使得二腈可从馏出物流中的布朗斯特酸中分离出，由蒸馏设备在塔底物流中与从二腈中分离出的其它杂质一起回收。根据本发明的第二方面，适合的布朗斯特酸的实例如上文所描述。布朗斯特酸可任选地经纯化和回收。

二腈化合物可与如上文所描述的路易斯酸混杂。在本发明的第二方面的方法包含通过蒸馏精炼二腈化合物的情况下，路易斯酸可在蒸馏期间适当地从二腈化合物中分离出，优选地，其中路易斯酸由蒸馏设备在还可包含布朗斯特酸的塔底物流中回收。

本发明的第二方面的方法可适当地包含蒸馏经由不饱和单腈的氢氰化生产二腈的方法的反应流出物，如蒸馏经由3PN的氢氰化生产ADN的方法的反应流出物。此类反应流出物可包含如上文所描述的路易斯酸和/或氢氰化催化剂，如经含磷配体(如单齿或双齿亚磷酸酯配体)和/或过量含磷配体稳定化的镍(0)催化剂。适当地，路易斯酸、氢氰化催化剂和任何过量含磷配体在优选还包含布朗斯特酸的塔底物流中回收。

如本文所使用，当提及布朗斯特酸时，术语“有效量”意指当添加到含有二腈的物料流中时可检测量的布朗斯特酸遏制二腈副产物在当前的方法条件下形成。从实用的角度来看，添加过多布朗斯特酸可能催化其它非所需副反应，且(在适当的方法条件下在水存在下)腐蚀加工设备。因此，术语“有效量”具有用于避免非所需副反应和触发高于所需的腐蚀速率的上限。如本文所使用的术语“有效量”优选定义为以包含二腈和布朗斯特酸组合物的总重量计5到5,000ppm(重量)。优选地，术语“有效量”定义为以包含二腈和布朗斯特酸组合物的总重量计5到1,000ppm(重量)，10到500ppm(重量)，50到400ppm(重量)，或100到250ppm(重量)。

在另一方面中，本发明提供布朗斯特酸用于抑制由二腈化合物形成副产物的用途。确切地说，本发明提供布朗斯特酸用于抑制在二腈化合物蒸馏期间副产物形成的用途。

根据本发明的此方面，二腈优选选自如上文所定义的式(I)的二腈化合物。优选地，在蒸馏期间，二腈为ADN且布朗斯特酸用于抑制由ADN，例如含有ADN的进料流形成CPI。

任选地，二腈包含路易斯酸。适合的路易斯酸可选自ZnX₂、BX₃和AlX₃，其中X表示卤素、三氟甲烷磺酸酯、甲烷磺酸酯或甲苯磺酸酯。确切地说，路易斯酸可选自ZnCl₂、BCl₃或AlCl₃。路易斯酸的存在量可适当地在以含有二腈的进料流的总重量计50到10,000ppm(重量)范围内，例如路易斯酸的存在量可为以含有二腈的进料流的总重量计100到5,000ppm，200到2,000ppm，200到1,500ppm或300到1,000ppm。

布朗斯特酸可用于在蒸馏经由不饱和单腈的氢氰化生产二腈的方法的反应流出物期间抑制副产物形成。确切地说，布朗斯特酸可用于在蒸馏经由3PN的氢氰化生产ADN的方法的反应流出物期间抑制CPI形成。反应流出物可包含如上文所描述的路易斯酸和/或氢氰化催化剂，如经含磷配体(如单齿或双齿亚磷酸酯配体)和/或过量含磷配体稳定化的镍(0)催化剂。适当地，由蒸馏在还优选包含布朗斯特酸的塔底物流中回收路易斯酸、氢氰化催化剂和任何过量含磷配体。

根据本发明的此方面，适合的布朗斯特酸和其量如上文参照本发明的第一和第二方面所描述。在使用布朗斯特酸包含蒸馏含有二腈的进料流的情况下，适合的蒸馏条件如上文所定义。蒸馏设备可包含单个蒸馏管柱或多个蒸馏管柱。在蒸馏设备包含多个蒸馏管柱的情况下，布朗斯特酸供应到蒸馏管柱中的至少一个。更优选地，布朗斯特酸供应到蒸馏管柱中的每一个。

蒸馏设备的操作模式可为分批、半分批或连续的。另外，蒸馏设备可包括(但不限于)结构化填料、随机填料、托盘部分、分隔的壁部分或其组合。蒸馏设备还可包括级间泵环绕装置、塔顶产物冷凝器、调温加热器、塔底再沸器或其组合。

附图说明

图1为说明由ADN形成CPI和后续反应的简化理论机制。仅为说明呈现所述机制，且不打算限制由权利要求所定义的本发明范围。

图2以图形方式显示实例结果，其中添加烷基苯磺酸减少CPI形成。

图3以图形方式显示实例12的结果，其中随磷酸添加量变化，添加磷酸降低通过蒸馏精炼己二腈的连续方法中的CPI形成速率。

具体实施方式

实例

以下实例表明所公开的方法和其使用能力。所公开的方法能够具有其它和不同实施例，且在不脱离本发明的精神和范围的情况下，其若干细节能够在各种明显方面进行修改。因此，实例应被视为本质上是说明性且非限制性的。除非另外指明，否则所有份数和百分比都是按重量计。

实例1.

向三颈100mL装备有塔顶冷凝器、供应氮、磁力搅拌棒、数字搅拌盘和加热套的圆底烧瓶中装入精炼己二腈(25克)。将材料加热到180℃，每小时获取一次样品，持续4小时，且通过气相色谱法进行分析。

实例2.

重复实例1，但包括氯化锌(0.6克)。

实例3.

重复实例2，但包括对位十二烷基苯磺酸(1.58克)。

实例4.

重复实例1，但使用粗己二腈而不是精炼己二腈，且反应温度为202℃。粗己二腈的组成大致为：己二腈95.4％、2-甲基戊二腈3.8％、2-乙基丁二腈0.4％、戊烯腈0.1％和锌350ppm。

实例5.

重复实例4，但包括≥85％(0.05克)磷酸。

实例6.

重复实例4，但包括≥85％(0.02克)磷酸。

实例7.

重复实例4，但包括对位十二烷基苯磺酸(0.01克)。

实例8.

重复实例4，但包括90％(0.01克)焦磷酸。

实例9.

重复实例4，但包括对位十二烷基苯磺酸(0.0044克)。

实例10.

重复实例4，但包括聚磷酸(0.01克)。

实例11.

重复实例4，但包括磷酸(0.0025克)。

表1.

CPI＝2-氰基亚环戊基亚胺

精炼己二腈＝精炼己二腈，INVISTA产品。

粗己二腈＝未精炼的己二腈

H₃PO₄＝磷酸，≥85％，西格玛阿尔德里奇(Sigma Aldrich)产品。

H₄P₂O₇＝焦磷酸，90％，西格玛阿尔德里奇产品。

pDBSA＝对位十二烷基苯磺酸，斯泰潘公司(Stepan Company)产品。

PPA＝聚磷酸，115％(以H₃PO₄计)，西格玛阿尔德里奇产品。

表1中呈现的数据显示在己二腈精炼期间各种添加剂对CPI形成的效用。数据显示酸性添加剂抑制CPI形成。实例1-3的比较显示ZnCl₂的存在提高CPI形成，但添加剂的存在遏制CPI形成。实例5-11与实例4的比较展现用于减少CPI形成的各种布朗斯特酸的效用。

实例12展现在己二腈的连续精炼期间用于减少CPI形成的本发明和其能力。

实例12.

将磷酸(84％)连续地添加到己二腈蒸馏方法的进料中以实现递送到进料中的管柱的磷酸浓度，且在整个精炼工艺中测量CPI的形成速率。在具有8个在150℃的塔顶温度下操作、回流比为0.5的理论塔盘的管柱中进行蒸馏，其中使饱和液体进料流动到阶段2，再沸器算作第一阶段。

数据呈现在表2和图3中。在表2和图3中，在己二腈蒸馏方法的进料中测量磷酸浓度(以ppm(重量)为单位)。

表2.

磷酸，ppm	CPI产生速率，kg/h	CPI产生速率，pph
			0	95.3	210
50	38.6	85
			75	22.7	50
100	18.1	40
			125	13.6	30
150	9.1	20

pph＝每小时产生的CPI磅数

虽然已经特别描述本发明的说明性实施例，但应理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，所属领域的技术人员将显而易见且可以易于作出各种其它修改。因此，希望随附权利要求书的范围不限于在此所阐述的实例和说明，而是权利要求书应解释为涵盖存在于本发明中的可获专利的新颖性的所有特征，包括本发明所涉及领域的技术人员视为其等效物的所有特征。

Claims

1.一种通过蒸馏精炼二腈化合物的方法，所述方法包含以下步骤：

(a)向蒸馏设备供应(i)包含所述二腈化合物的进料流和(ii)布朗斯特酸，其中以所述含有二腈的进料流和所述布朗斯特酸的总重量计，所述布朗斯特酸以5到5,000ppm(重量)的量供应到所述蒸馏设备；以及

(b)从所述蒸馏设备中抽取包含所述二腈化合物的塔顶馏出物流，

其中所述二腈化合物选自：己二腈和2-甲基戊二腈，并且

所述布朗斯特酸选自磷酸、硫酸、C₄到C₁₂烷基磺酸和C₇到C₁₈烷基苯磺酸。

2.根据权利要求1所述的方法，其中含有二腈的进料流包含路易斯酸。

3.根据权利要求2所述的方法，其中所述路易斯酸选自ZnX₂、BX₃和AlX₃，其中X表示卤素、三氟甲烷磺酸根、甲烷磺酸根或甲苯磺酸根。

4.根据权利要求2所述的方法，其中所述路易斯酸选自ZnCl₂、BCl₃或AlCl₃。

5.根据权利要求2所述的方法，其中所述含有二腈的进料流中存在的路易斯酸的量在以所述含有二腈的进料流的总重量计50到10,000ppm(重量)范围内。

6.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)中的所述蒸馏设备的所述进料流包含经由不饱和单腈的氢氰化生产二腈的方法的反应流出物。

7.根据权利要求6所述的方法，其中步骤(a)中的所述蒸馏设备的所述进料流包含经由3-戊烯腈的氢氰化生产己二腈的方法的反应流出物。

8.根据权利要求6所述的方法，其中所述反应流出物包含用含磷配体和/或过量含磷配体稳定化的镍(0)催化剂。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述布朗斯特酸选自磷酸、聚磷酸、焦磷酸、辛烷磺酸、癸烷磺酸、十二烷磺酸、4-甲苯磺酸、4-乙苯磺酸、4-丁苯磺酸和4-十二烷基苯磺酸。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述布朗斯特酸由所述蒸馏设备在塔底物流中抽取出。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述蒸馏设备用20到300℃范围内的塔底温度操作。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述蒸馏设备用50到250℃范围内的塔底温度操作。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述蒸馏设备用80到200℃范围内的塔底温度操作。

14.根据权利要求1所述的方法，其中所述蒸馏设备包含多个蒸馏管柱且其中所述布朗斯特酸供应到所述蒸馏管柱中的至少一个。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述布朗斯特酸供应到所述蒸馏管柱中的每一个。

16.一种用于抑制由二腈化合物形成副产物的方法，所述方法包含：

将有效量的布朗斯特酸添加到所述二腈化合物中，其中所述布朗斯特酸的有效量定义为以包含所述二腈和所述布朗斯特酸组合物的总重量计5到5,000ppm(重量)，和

通过蒸馏精炼所述二腈化合物，其中向蒸馏设备供应(i)包含所述二腈化合物的进料流和(ii)所述布朗斯特酸；以及从所述蒸馏设备中抽取包含所述二腈化合物的塔顶馏出物流，

其中所述二腈化合物选自：己二腈和2-甲基戊二腈，并且

17.根据权利要求16所述的方法，其用于抑制由己二腈形成2-氰基亚环戊基亚胺。

18.根据权利要求16所述的方法，其中所述二腈化合物通过蒸馏从所述布朗斯特酸中分离出。

19.根据权利要求16所述的方法，其中所述布朗斯特酸选自磷酸、聚磷酸、焦磷酸、辛烷磺酸、癸烷磺酸、十二烷磺酸、4-甲苯磺酸、4-乙苯磺酸、4-丁苯磺酸和4-十二烷基苯磺酸。

20.根据权利要求16所述的方法，其中所述布朗斯特酸的有效量定义为以包含所述二腈和所述布朗斯特酸组合物的总重量计5到1,000ppm(重量)。

21.根据权利要求16所述的方法，其中所述布朗斯特酸的有效量定义为以包含所述二腈和所述布朗斯特酸组合物的总重量计10到500ppm(重量)。

22.根据权利要求16所述的方法，其中所述二腈化合物与路易斯酸混杂。

23.根据权利要求22所述的方法，其中所述路易斯酸选自ZnX₂、BX₃和AlX₃，其中X表示卤素、三氟甲烷磺酸根、甲烷磺酸根或甲苯磺酸根。

24.根据权利要求22所述的方法，其中所述路易斯酸选自ZnCl₂、BCl₃或AlCl₃。

25.根据权利要求16所述的方法，其中在经由不饱和单腈的氢氰化生产二腈的方法的反应流出物中含有所述二腈化合物。

26.根据权利要求25所述的方法，其中所述二腈化合物为经由3-戊烯腈的氢氰化生产己二腈的方法的反应流出物中所含有的己二腈。

27.根据权利要求25所述的方法，其中所述反应流出物包含用含磷配体和/或过量含磷配体稳定化的镍(0)催化剂。

28.一种用于抑制由二腈化合物形成副产物的布朗斯特酸的用途，其中以包含所述二腈化合物和所述布朗斯特酸组合物的总重量计，所述布朗斯特酸的使用量为5到5,000ppm(重量)，

所述用途包含通过蒸馏精炼所述二腈化合物，其中向蒸馏设备供应(i)包含所述二腈化合物的进料流和(ii)所述布朗斯特酸；以及从所述蒸馏设备中抽取包含所述二腈化合物的塔顶馏出物流，

其中所述二腈化合物选自：己二腈和2-甲基戊二腈，并且

29.根据权利要求28所述的用途，其用于抑制由己二腈形成2-氰基亚环戊基亚胺。

30.根据权利要求28所述的用途，其中所述布朗斯特酸选自磷酸、聚磷酸、焦磷酸、辛烷磺酸、癸烷磺酸、十二烷磺酸、4-甲苯磺酸、4-乙苯磺酸、4-丁苯磺酸和4-十二烷基苯磺酸。

31.根据权利要求28所述的用途，其中所述含有二腈的进料流包含路易斯酸。

32.根据权利要求31所述的用途，其中所述路易斯酸选自ZnX₂、BX₃和AlX₃，其中X表示卤素、三氟甲烷磺酸根、甲烷磺酸根或甲苯磺酸根。

33.根据权利要求31所述的用途，其中所述路易斯酸选自ZnCl₂、BCl₃或AlCl₃。

34.根据权利要求31所述的用途，其中所述含有二腈的进料流中存在的路易斯酸的量在以所述含有二腈的进料流的总重量计50到10，000ppm(重量)范围内。

35.根据权利要求28所述的用途，其中所述蒸馏设备的所述进料流包含经由不饱和单腈的氢氰化生产二腈的方法的反应流出物。

36.根据权利要求35所述的用途，其中步骤(a)中的所述蒸馏设备的所述进料流包含经由3-戊烯腈的氢氰化生产己二腈的方法的反应流出物。