CN107912443A - 一种杀菌组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杀菌组合物，该组合物的活性成份由pyraziflumid和中生菌素组成，两者的质量比为50：1～1：50。本发明组合物可用于防治农作物上的多种病害，均有很好的防治效果；具有杀菌谱广、用药量小、增效作用明显的特点。

Description

一种杀菌组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种农药组合物，尤其涉及一种含有pyraziflumid的杀菌组合物及其在农作物病害上的应用，属于农药技术领域。
背景技术
长期单一超剂量使用一种农药来用于作物病虫害的防治是目前农业生产中的通病，并且预防意识较差，一般是等病虫害发展到中后期才用药防治，自然增加了用量和次数，潜在增加了具有抗药风险杀菌剂对自然抗药菌株的选择压力。因此，研制和开发杀菌混合物，尤其是开发具有增效作用的杀菌混剂或与一些具有协同作用的杀菌剂混配，可以克服作用位点单一的特点，提高其杀菌活性，有效减缓其抗药性的产生。
pyraziflumid(试验代号NNF-0721)是日本农药株式会社开发的SDHI类杀菌剂，对水稻、水果和蔬菜上的白粉病、黑星病、灰霉病、菌核病、轮纹病等有很好的防治效果，但是pyraziflumid目前的生产和使用成本均较高，并且作用位点单一，单独使用很容易产生抗性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种增效作用明显、防治谱广、混配合理的组合物及其应用。
为达到发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种杀菌组合物，组合物中含有有效成分pyraziflumid和中生菌素，pyraziflumid与中生菌素的质量比为50：1～1：50，优选质量比为20：1～1：20。
本发明组合物特别适合于防治农作物的病害，所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、油料作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、根茎类作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物。
所述的病害包括：灰霉病、白粉病、炭疽病、锈病、纹枯病、早疫病、叶霉病、叶斑病、黑星病、枯萎病、软腐病、细菌性角斑病、青枯病、根腐病、立枯病、黑痣病、疮痂病等多种真菌性和细菌性病害。
施药方式可以采用喷雾、灌根、浸根、浸种、甩施、撒施、沟施、穴施等，防治土传病害时优选沟施、穴施、灌根等土壤处理或浸根、浸种、种子包衣处理。
本发明组合物可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀虫剂、杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明组合物同现有技术相比，至少能产生以下有益效果：
1.组合物中两种活性组分按上述比例复配后，具有明显增效和持效作用；
2.可以大幅减少田间用药量和用药次数，降低生产和使用成本，有效减少环境污染和农药残留，减少对有益生物的危害；
3.扩大了杀菌谱：pyraziflumid只能防治真菌引起的病害，中生菌素是优良的细菌杀菌剂、对真菌效果一般，二者混用对农作物上的真菌性和细菌性病害可以起到兼治的作用，且效果显著；
4.组合物由具有不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗性的产生。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，但本发明绝非限于这些例子。具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，组合物可以根据所需防治的作物、所处环境条件、防治方法、防治成本等各种因素，将有效成分与助剂和载体(填料)一起加工制成农药应用中可接受的任意一种剂型，优选剂型为悬浮种衣剂、颗粒剂、微囊悬浮剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。所用助剂、载体及加工技术采用已知的组分。在上述各种剂型中，有效成分pyraziflumid和中生菌素的总质量百分含量为0.5％～85％，例如，当pyraziflumid和中生菌素的质量百分含量分别为20％和3％时，总质量百分含量为23％。
一、制剂加工配方实施例
实施例1：42％pyraziflumid·中生菌素悬浮剂(pyraziflumid：中生菌素＝20：1)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid40g，中生菌素2g，木质素磺酸钠(分散剂)4g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)2g，乙二醇(抗冻剂)4g，膨润土(增稠剂)0.2g，有机硅酮(消泡剂)0.4g，去离子水补至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在5％～80％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例2：30％pyraziflumid·中生菌素水分散粒剂(pyraziflumid：中生菌素＝5：1)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid25g，中生菌素5g，烷基萘磺酸钠(分散剂)5g，木质素磺酸钠(分散剂)7g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)2g，硫酸铵(崩解剂)5g，轻质碳酸钙(填料)补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在5％～85％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例3：51％pyraziflumid·中生菌素可湿性粉剂(pyraziflumid：中生菌素＝50：1)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid 50g，中生菌素1g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)2g，木质素磺酸钠(分散剂)3g，NNO(分散剂)5g，高岭土补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在5％～85％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例4：6％pyraziflumid·中生菌素微乳剂(pyraziflumid：中生菌素＝1：5)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid1g，中生菌素5g，N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10g，异丙醇(溶剂)5g，农乳500号(乳化剂)5g，农乳1601号(乳化剂)5g，去离子水补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在0.5％～50％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例5：10％pyraziflumid·中生菌素微囊悬浮剂(pyraziflumid：中生菌素＝1：1)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid 5g，中生菌素5g，环己酮(溶剂)1g，多异氰酸酯(固化剂)0.4g，乙二醇(防冻剂)0.4g，阿拉伯胶(增稠剂)1g，去离子水补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在5％～60％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例6：10％pyraziflumid·中生菌素水乳剂(pyraziflumid：中生菌素＝1：1)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid5g，中生菌素5g，十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)2.1g，苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)1.5g，环己酮(溶剂)10.1g，甲苯(溶剂)10.2g，黄原胶(增稠剂)0.5g，去离子水补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在1％～60％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例7：15％pyraziflumid·中生菌素悬浮种衣剂(pyraziflumid：中生菌素＝10：1)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid 10g，中生菌素1g，木质素磺酸盐(分散剂)5g，琥珀酸二辛酯磺酸盐(渗透剂)2g，淀粉(成膜剂)3g，羧甲基纤维素(成膜剂)2g，有机硅(消泡剂)0.08g，丙二醇(防冻剂)2g，酸性大红(警戒色)3g，去离子水补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在0.5～80％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例8：5.5％pyraziflumid·中生菌素微囊悬浮剂(pyraziflumid：中生菌素＝1：10)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid0.5g，中生菌素5g，环己酮(溶剂)1g，多异氰酸酯(固化剂)0.4g，乙二醇(防冻剂)0.4g，阿拉伯胶(增稠剂)1g，去离子水补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在0.5％～60％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例9：2.1％pyraziflumid·中生菌素颗粒剂(pyraziflumid：中生菌素＝1：20)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid 0.1g，中生菌素2g，玉米淀粉(分散助剂)0.5g，聚乙二醇(粘结剂)0.1g，聚乙烯醇(缓释剂)0.1g，高岭土(填料)补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在0.5～85％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
实施例10：5.1％pyraziflumid·中生菌素颗粒剂(pyraziflumid：中生菌素＝1：50)
按照常规工艺制成，其中pyraziflumid 0.1g，中生菌素5g，玉米淀粉(分散助剂)0.5g，聚乙二醇(粘结剂)0.1g，聚乙烯醇(缓释剂)0.1g，高岭土(填料)补足至100g。
本实施例中pyraziflumid和中生菌素的重量比例可以在20：1～1：20之间变化，两者的质量百分含量可以在0.5～85％之间变化，使用助剂的配比也随之作相应调整，形成新的实施例。
二、生物活性测定和田间药效试验实例
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病虫害的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能确定。
发明人通过大量的筛选试验，发现pyraziflumid与中生菌素组合对多种病害具有明显的协同增效作用。由此，本发明实例提供上述杀菌组合物在防治香蕉黑星病、辣椒青枯病的应用，效果不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。
一)生物活性测定实例
pyraziflumid与中生菌素复配对香蕉黑星病菌的联合毒力测定试验
供试对象：香蕉大茎点霉菌(Macrophoma musae(Cooke)Berl.et Vogl.)。
试验采用菌丝生长速率法：以含有适量的丙酮和吐温-80的灭菌水作为对照(CK)。取1mL药液加入到装有39mL热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基10mL，每个处理4次重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5mm打孔器从培养3d的供试菌落边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后放在24±1℃的恒温无菌培养箱中暗箱培养，5d后采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算菌落直径的平均值、菌丝生长抑制率。
联合作用方式判定采用共毒系数(CTC)法。共毒系数的计算公式如下：
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂ATI×混剂中A的百分含量+B药剂ATI×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
试验结果：pyraziflumid与中生菌素复配后对香蕉黑星病菌的联合毒力测定结果见表1。
表1 pyraziflumid和中生菌素复配对香蕉黑星病菌的联合毒力测定试验结果
表1联合毒力测试的结果表明，pyraziflumid和中生菌素复配在50：1～1：50的配比范围内对香蕉黑星病菌的联合毒力测定的共毒系数CTC均大于120，具有增效作用。尤其是在20：1～1：20的配比范围内，CTC均大于180，增效作用显著。
二)田间药效试验实例
1、对香蕉黑星病的田间药效试验
试验于2016年7月在广西金穗公司一香蕉基地进行，试验时为香蕉黑星病发病初期，药前调查病情基数，每小区随机取调查3株，叶片调查每株按从顶叶往下的顺序调查8片叶。记录调查总叶数、各级病叶数。每片叶按病斑占叶面积的百分率分级记录。
分级方法：
0级：无病斑；
1级：病斑面积占整个叶面积5％以下；
3级：病斑面积占整个叶面积6％-10％以下；
5级：病斑面积占整个叶面积11％-25％以下；
7级：病斑面积占整个叶面积26％-50％以下；
9级：病斑面积占整个50％以上。
试验共用药3次，每次用药间隔7天，于最后一次用药后14d调查结果。
计算公式如下：
病情指数＝∑(各级病叶数×相对级数值)×100
调查总叶数×9
防治效果(％)＝(1-(CK0×PT1)/(CK1×PT0))×100
式中：CK0表示空白对照区施药前病情指数；
CK1表示空白对照区施药后病情指数；
PT0表示药剂处理区施药前病情指数；
PT1表示药剂处理区施药后病情指数。
从表2中数据可以得出，含pyraziflumid组合物各种剂型增效作用明显；最后一次施药后14d，各复配药剂对香蕉黑星病的防治效果也明显好于单剂。
表2 pyraziflumid与中生菌素复配对香蕉黑星病的田间防治效果
2、对辣椒青枯病的田间药效试验
试验于2015年7月在山东省寿光市一蔬菜大棚进行，用灌根(颗粒剂撒施)的方法，选取的辣椒生长基本一致，正处于营养生长期，往年青枯病发生较重，于药后60d调查辣椒青枯病发病情况(药前未发病，未调查病情基数)，每小区对角线5点取样，每点调查5株，记录调查总株数，病株数，计算防效，计算公式如下：
从表3中数据可以得出，pyraziflumid与中生菌素复配后各种剂型增效作用明显；施药后60d，各复配药剂对辣椒青枯病的防治效果也明显好于单剂。
表3 pyraziflumid与中生菌素复配对辣椒青枯病的田间防治效果
从pyraziflumid和中生菌素复配对香蕉黑星病，辣椒青枯病的田间药效试验结果看，各复配药剂对黑星病和青枯病均有很好的防治效果，防效明显好于单剂。说明复配具有增效作用，持效期延长，扩大了防治谱，可以降低用药量和施药次数，延缓抗药性产生，同时可降低防治成本。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：组合物中含有有效成分pyraziflumid和中生菌素，两者的质量比为50：1～1：50。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分pyraziflumid与中生菌素的质量比为20：1～1：20。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物可以做成的剂型有悬浮种衣剂、颗粒剂、微囊悬浮剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中有效成分的总质量百分含量为0.5％～85％。
5.根据权利要求1至4任一项所述的杀菌组合物用于防治蔬菜、果树、花卉上的灰霉病、白粉病、炭疽病、锈病、纹枯病、早疫病、叶霉病、叶斑病、黑星病、枯萎病、软腐病、细菌性角斑病、青枯病、根腐病、立枯病、黑痣病、疮痂病等多种真菌性和细菌性病害的用途。
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