CN107881522A - 制氢系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制氢系统,包括直流电源、热箱、水蒸气发生器、第一气体预热器、第一换热器、气水分离干燥装置和氢气增压装置;热箱内设有固体氧化物电解池堆,直流电源包括氢电极导线和氧电极导线,氢电极导线和氧电极导线均与固体氧化物电解池堆连接;水蒸气发生器用于将产生的水蒸气输送至第一气体预热器进行加热,将加热后的水蒸气通过管路输送至热箱,热箱用于将制得的氢气通过管路输送至第一换热器,第一换热器用于对氢气进行降温并将降温后的氢气输送至气水分离干燥装置,气水分离干燥装置用于对氢气进行气水分离和干燥并将干燥后的氢气输送至氢气增压装置储存。本发明的制氢系统可以实现工业化和规模化制氢。
Description
技术领域
本发明涉及一种制氢系统。
背景技术
氢气作为一种能量载体在当前社会起着越来越重要的作用。目前整个世界对氢气的消耗量超过5千万吨,其中95%的氢气是通过化石资源直接或者间接转化而来,其余5%左右的氢气则来自于电解水。在化石资源转化过程中高纯氢气的制备往往以CO2的排放为代价,因而化石资源本身氢含量从某种意义上来说决定了CO2的排放量,例如以天然气为原料制备氢气过程可以排放较少的CO2,而煤气化制氢过程中CO2的排放则远大于前者。因而,只有当氢气的制备过程不涉及CO2排放的情形下,上述过程才有减排CO2的意义。所以利用核能、风能、太阳能等清洁能源,通过电化学的方法将水分解成H2和O2过程是一个可行的方案。
与核电等清洁能源结合,主要有以下两种途径将水转化成氢气,一是直接利用电来电解水,目前已有成熟的商业化技术,但是其缺点是过程的效率较低,最先进的电解水过程的效率为28%左右,结合核电过程,整体效率为20-40%,目前常规的核电站即可应用此技术;二是通过高温电解水蒸气(High Temperature Steam Electrolysis,HTSE)技术来获得氢气,该过程中电和热各占一定比例。从热力学来看,高温水蒸气转化过程中由于能够利用一部分的热,而且电解水蒸汽所需要的电能随着操作温度升高而降低,因而可以提高过程效率;另外,电解池中的动力学过程也随着温度升高而加速,从动力学角度也促进了过程效率的提高。
由于高温电解水蒸气制氢是一种新兴技术,目前在相关领域,研究者们更注重对HTSE技术所使用的核心反应器——固体氧化物电解池(Solid Oxide Electrolysis Cell,SOEC)进行研究。例如,公开号为CN200710304774的提出了一种针对SOEC的在线测试系统及测试方法,公开号为CN101311318的中国专利提出了一种SOEC器件在测试过程中的密封方法,公开号为CN101311318、CN104328456A、CN103825038A、CN103224395A的中国专利提出了针对于SOEC的电极、电解质、连接体等部件及材料的制备方法。公开号为CN102851682A和CN104694950A的中国专利分别提出了将高温电解水蒸气制氢和风力发电、太阳能发电耦合应用的方法。然而,迄今为止尚未有用于规模化和产业化制备氢气的设备。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中无法进行规模化和产业化制氢的设备的缺陷,提供了一种制氢系统。
一种制氢系统,包括直流电源、热箱、水蒸气发生器、第一气体预热器、第一换热器、气水分离干燥装置和氢气增压装置;
所述热箱内设有固体氧化物电解池堆,每一所述固体氧化物电解池堆包括若干单体SOEC,所述直流电源包括氢电极导线和氧电极导线,所述氢电极导线和所述氧电极导线均与所述固体氧化物电解池堆连接;所述水蒸气发生器、所述热箱均与所述第一气体预热器采用管路连接,所述第一换热器与所述热箱采用管路连接,所述氢气增压装置、所述第一换热器均与所述气水分离干燥装置采用管路连接;
所述水蒸气发生器用于将产生的水蒸气输送至所述第一气体预热器,所述第一气体预热器用于对所述水蒸气进行加热并将加热后的水蒸气输送至所述热箱,所述直流电源向热箱中的固体氧化物电解池堆施加直流电,所述固定氧化物电解池堆电解水蒸气制得氢气,所述热箱用于将制得的氢气输送至所述第一换热器,所述第一换热器用于对氢气进行降温并将降温后的氢气输送至所述气水分离干燥装置,所述气水分离干燥装置用于去除氢气中夹杂的水蒸气和对氢气进行干燥并将干燥后的氢气输送至氢气增压装置,所述氢气增压装置用于对所述氢气进行增压后储存。
较佳地,水蒸气发生器包括水箱、水泵、加热炉和蒸发室,所述水箱、所述蒸发室均与所述水泵采用管路连接,所述蒸发室与所述第一气体预热器采用管路连接;所述水泵用于将所述水箱中的水输送至所述蒸发室内,所述加热炉用于将所述蒸发室内的液态水加热成水蒸气;
所述水蒸气发生器还包括一气体压力传感器,所述气体压力传感器设置于所述蒸发室中与所述第一气体预热器的连接处。
较佳地,所述气水分离干燥装置包括冷却器、气水分离器和干燥机,所述第一换热器、所述冷却器、所述气水分离器、所述干燥机、所述氢气增压装置依次采用管路连接;
所述冷却器用于将氢气中的水蒸气冷却为液态水,所述气水分离器用于将所述液态水与氢气分离,所述干燥机用于进一步对所述氢气进行干燥。
较佳地,所述氢气增压装置包括一级储氢罐、增压泵和二级储氢罐,所述气水分离干燥装置、所述一级储氢罐、所述增压泵、所述二级储氢罐依次采用管路连接;
所述一级储氢罐用于将所述气水分离干燥装置输送的氢气进行储存以及输送至增压泵,所述增压泵用于将所述一级储氢罐中的氢气增压后输送至所述二级储氢罐以及所述蒸发室与所述第一气体预热器连接的管路中,所述二级储氢罐用于储存增压后的氢气。
在本方案中,除了将增压后的一部分氢气输送至二级储氢罐储存,增压后的其余的氢气将输送到蒸发室与第一气体预热器连接的管路中并再次进入热箱以实现部分氢气的循环,该部分氢气用于保护气。
较佳地,所述制氢系统还包括氢气泄漏保护装置,所述氢气泄漏保护装置包括氢气探测器、报警器、氮气储罐及安全管路,所述氢气探测器与所述报警器电连接,所述氮气储罐通过安全管路与所述一级储氢罐以及所述蒸发室与所述第一气体预热器连接的管路连接,所述氢气探测器用于检测氢气的泄漏量,所述报警器用于在所述氢气探测器检测到氢气的泄漏量高于设定阈值时报警,所述氮气储罐用于在所述氢气探测器检测到氢气的泄漏量高于设定阈值时开启阀门通过氮气吹扫氢气输送管路。
较佳地,所述制氢系统还包括风机、第二气体预热器和第二换热器,所述风机与所述第二气体预热器为管路连接,所述第二气体预热器、所述第二换热器均与所述热箱为管路连接;
所述风机用于将空气输送至所述第二气体预热器进行加热,并将所述热箱中的制得的氧气输送第二换热器进行冷却,所述第二气体预热器用于对所述氧气降温后排空。
较佳地,所述热箱的内壁上设有保温层,所述保温层的材料为莫来石、石英砂或者石英棉;
每个所述单体SOEC包括氢电极、电解质、阻挡层和氧电极,所述氢电极导线与所述氢电极连接,所述氧电极导线与所述氧电极连接;
所述电解质的材质为YSZ,所述氢电极的材质Ni-YSZ,所述阻挡层的材质为GDC,所述氧电极的材质包括LSCF和GDC。
较佳地,所述制氢系统还包括电子控制装置,所述电子控制装置的工作模式包括开路模式和稳定制氢模式,所述电子控制装置包括开关,所述开关用于切换所述电子控制装置的工作模式。
较佳地,所述制氢系统还包括的气体控制装置,所述气体控制装置包括氮气减压阀、氢气减压阀、空气减压阀及流量计。
较佳地,所述直流电源通过风力发电系统、生物质能发电系统、核能发电系统或者太阳光伏发电系统实现。
本发明的积极进步效果在于:本发明的制氢系统可以实现产业化和规模化的高温电解水工业制氢。
附图说明
图1为本发明一较佳实施例的制氢系统的结构示意图。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
如图1所示,一种制氢系统,包括热箱1、直流电源2、水蒸气发生器3、第一气体预热器41、第二气体预热器42、第一换热器51、第二换热器52、气水分离干燥装置6、氢气增压装置7、氢气泄漏保护装置8和风机9。
所述热箱1包括外壳11、保温层12和固体氧化物电解池堆13,所述保温层12设于外壳11的内壁上,所述固体氧化物电解池13位于所述保温层12所构成的封闭腔体内。所述外壳11为厚度为1mm~20mm的钢板,所述保温层12的厚度为1mm~20mm,所述保温层的材料为莫来石、石英砂或者石英棉。
所述热箱内包括1~500个固体氧化物电解池堆13,多个固体氧化物电解池堆13采用并联和/或串联的方式连接,每个固体氧化物电解池堆13包括1~500单体SOEC,多个单体SOEC之间通过金属连接件或者陶瓷连接件进行串联,所述金属连接件的材质为Cr5Fe1Y2O3、铁素体钢、Inconel 600、Ni22Cr或者奥氏体钢;所述陶瓷连接件的材质为LaCrO3、YCrO3或者掺杂了Sr、Ca、Mg等元素的材质。单体SOEC和连接件之间通过高温玻璃密封材料进行封装,每个单体SOEC的形状为矩形或圆形,矩形单体SOEC的边长为5cm~10cm,圆形单体SOEC的直径为5cm~50cm。
所述直流电源2包括氢电极导线和氧电极导线,所述氢电极导线和所述氧电极导线均与所述固体氧化物电解池堆13连接。每个所述单体SOEC包括氢电极、电解质、阻挡层和氧电极,所述氢电极导线与所述氢电极连接,所述氧电极导线与所述氧电极连接。所述电解质的材质为YSZ((Y2O3)0.08(ZrO2)0.92),所述氢电极的材质Ni-YSZ,所述阻挡层的材质为GDC(Ce0.8Gd0.2O2-δ),所述氧电极的材质包括LSCF(La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ)和GDC。
水蒸气发生器3包括水箱31、水泵32、加热炉34和蒸发室33,所述水箱31、所述蒸发室33均与所述水泵32采用管路连接,所述蒸发室33与所述第一气体预热器41采用管路连接;所述水泵32用于将所述水箱31中的水输送至所述蒸发室33内,所述加热炉34用于将所述蒸发室33内的液态水加热成水蒸气。所述水蒸气发生器3还包括一气体压力传感器,所述气体压力传感器设置于所述蒸发室33中与所述第一气体预热器41的连接处,所述压力传感器用于检测所述连接处的气体压力。所述水蒸气发生器3将水蒸气输送至第一气体预热器41进行加热,第一气体预热器41将加热后的水蒸气输送至热箱1内,此时所述直流电源2向所述热箱1中的所述固体氧化物电解池堆13施加直流电,所述固定氧化物电解池堆13电解水蒸气制得氢气。
风机9输出的空气经过第二气体预热器42加热后被送入热箱1,用于吹扫固体氧化物电解池堆13中产生的氧气,制得的氧气和吹扫空气的混合气被输送至第二换热器52进行热量回收后排空。
制得的氢气被输送至第一换热器51,第一换热器51通过热交换对高温氢气进行降温后输送至气水分离干燥装置6。
所述气水分离干燥装置6包括冷却器601、气水分离器602和干燥机603,所述第一换热器51、所述冷却器601、所述气水分离器602、所述干燥机603、所述氢气增压装置7依次采用管路连接。所述冷却器601用于将氢气中的水蒸气冷却为液态水,所述气水分离器602用于将所述液态水与氢气分离,所述干燥机603用于进一步对所述氢气进行干燥。所述干燥机603为吸附式干燥机。所述干燥机603将进一步干燥后的氢气输送至氢气增压装置7。
所述氢气增压装置7包括一级储氢罐701、增压泵702和二级储氢罐703,所述干燥机603、所述一级储氢罐701、所述增压泵702、所述二级储氢罐703依次采用管路连接,所述一级储氢罐701用于将所述气水分离干燥装置6输送的氢气进行储存以及将氢气的一部分输送至增压泵702,所述增压泵702用于将所述一级储氢罐701中的氢气增压后输送至所述二级储氢罐703以及所述蒸发室33与所述第一气体预热器41连接的管路中,所述二级储氢罐703用于储存增压后的氢气。其中,所述一级储氢罐701中的氢气压力为1atm~5atm,氢气经过增压泵702增压后的压力为1MPa~100MPa,5%~30%的氢气经减压阀和流量计输送到蒸发室33与所述第一气体预热器41连接的管路中,其余的氢气通过二级储氢罐703储存,即为规模化生产的高纯度氢气。
所述制氢系统还包括电子控制装置和气体控制装置(图中未示出),所述气体控制装置包括氮气减压阀、氢气减压阀、空气减压阀和流量计,所述电子控制装置设定了2种工作模式,包括开路模式(Open Circuit Voltage,OCV,开路电压)和稳定制氢(ConstantCurrent,CC,恒流)模式,可由安装的开关实现一键开机/关机以及模式的调整等操作。
制氢系统中的气体泄漏装置、电子控制装置和气体控制装置用于整套制氢系统的安全防护及操作控制。
在本方案中,所述制氢系统还包括氢气泄漏保护装置8,所述氢气泄漏保护装置8包括氢气探测器802、报警器803、氮气储罐801及安全管路,所述氢气探测器802与所述报警器803电连接,所述氮气储罐801通过安全管路与所述一级储氢罐701以及所述蒸发室33与所述第一气体预热器41连接的管路连接,所述氢气探测器802用于检测氢气的泄漏量,所述报警器803用于在所述氢气探测器802检测到氢气的泄漏量高于设定阈值时报警,所述氮气储罐801用于在所述氢气探测器802检测到氢气的泄漏量高于设定阈值时开启阀门通过氮气吹扫氢气输送管路,避免安全事故发生。
其中,第一气体预热器41与第二气体预热器42用于将水蒸气或者空气的温度加热到500度、750度、800度或900度。对于直流电源2的实现形式可以采用风力发电系统、生物质能发电系统、核能发电系统或者太阳光伏发电系统进行实现。
所述制氢系统可以日产氢气0.1~10000m3,适用于大中型氢气制氢工厂、分布式加氢站以及家用燃料电池汽车的临时供给。
虽然以上描述了本发明的具体实施方式,但是本领域的技术人员应当理解,这些仅是举例说明,本发明的保护范围是由所附权利要求书限定的。本领域的技术人员在不背离本发明的原理和实质的前提下,可以对这些实施方式做出多种变更或修改,但这些变更和修改均落入本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种制氢系统,其特征在于,包括直流电源、热箱、水蒸气发生器、第一气体预热器、第一换热器、气水分离干燥装置和氢气增压装置;
所述热箱内设有固体氧化物电解池堆,每一所述固体氧化物电解池堆包括若干单体SOEC,所述直流电源包括氢电极导线和氧电极导线,所述氢电极导线和所述氧电极导线均与所述固体氧化物电解池堆连接;所述水蒸气发生器、所述热箱均与所述第一气体预热器采用管路连接,所述第一换热器与所述热箱采用管路连接,所述氢气增压装置、所述第一换热器均与所述气水分离干燥装置采用管路连接;
所述水蒸气发生器用于将产生的水蒸气输送至所述第一气体预热器,所述第一气体预热器用于对所述水蒸气进行加热并将加热后的水蒸气输送至所述热箱,所述直流电源向所述热箱中的所述固体氧化物电解池堆施加直流电,所述固定氧化物电解池堆电解水蒸气制得氢气,所述热箱用于将制得的氢气输送至所述第一换热器,所述第一换热器用于对氢气进行降温并将降温后的氢气输送至所述气水分离干燥装置,所述气水分离干燥装置用于去除氢气中夹杂的水蒸气和对氢气进行干燥并将干燥后的氢气输送至氢气增压装置,所述氢气增压装置用于对所述氢气进行增压后储存。
2.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,水蒸气发生器包括水箱、水泵、加热炉和蒸发室,所述水箱、所述蒸发室均与所述水泵采用管路连接,所述蒸发室与所述第一气体预热器采用管路连接;所述水泵用于将所述水箱中的水输送至所述蒸发室内,所述加热炉用于将所述蒸发室内的液态水加热成水蒸气;
所述水蒸气发生器还包括一气体压力传感器,所述气体压力传感器设置于所述蒸发室中与所述第一气体预热器的连接处。
3.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述气水分离干燥装置包括冷却器、气水分离器和干燥机,所述第一换热器、所述冷却器、所述气水分离器、所述干燥机、所述氢气增压装置依次采用管路连接;
所述冷却器用于将氢气中的水蒸气冷却为液态水,所述气水分离器用于将所述液态水与氢气分离,所述干燥机用于进一步对所述氢气进行干燥。
4.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述氢气增压装置包括一级储氢罐、增压泵和二级储氢罐,所述气水分离干燥装置、所述一级储氢罐、所述增压泵、所述二级储氢罐依次采用管路连接;
所述一级储氢罐用于将所述气水分离干燥装置输送的氢气进行储存以及输送至增压泵,所述增压泵用于将所述一级储氢罐中的氢气增压后输送至所述二级储氢罐以及蒸发室与所述第一气体预热器连接的管路中,所述二级储氢罐用于储存增压后的氢气。
5.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述制氢系统还包括氢气泄漏保护装置,所述氢气泄漏保护装置包括氢气探测器、报警器、氮气储罐及安全管路,所述氢气探测器与所述报警器电连接,所述氮气储罐通过安全管路与一级储氢罐以及蒸发室与所述第一气体预热器连接的管路连接,所述氢气探测器用于检测氢气的泄漏量,所述报警器用于在所述氢气探测器检测到氢气的泄漏量高于设定阈值时报警,所述氮气储罐用于在所述氢气探测器检测到氢气的泄漏量高于设定阈值时开启阀门通过氮气吹扫氢气输送管路。
6.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述制氢系统还包括风机、第二气体预热器和第二换热器,所述风机与所述第二气体预热器为管路连接,所述第二气体预热器、所述第二换热器均与所述热箱为管路连接;
所述风机用于将空气输送至所述第二气体预热器进行加热,并将所述热箱中的制得的氧气输送第二换热器进行冷却,所述第二气体预热器用于对所述氧气降温后排空。
7.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述热箱的内壁上设有保温层,所述保温层的材料为莫来石、石英砂或者石英棉;
每个所述单体SOEC包括氢电极、电解质、阻挡层和氧电极,所述氢电极导线与所述氢电极连接,所述氧电极导线与所述氧电极连接;
所述电解质的材质为YSZ,所述氢电极的材质Ni-YSZ,所述阻挡层的材质为GDC,所述氧电极的材质包括LSCF和GDC。
8.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述制氢系统还包括电子控制装置,所述电子控制装置的工作模式包括开路模式和稳定制氢模式,所述电子控制装置包括开关,所述开关用于切换所述电子控制装置的工作模式。
9.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述制氢系统还包括的气体控制装置,所述气体控制装置包括氮气减压阀、氢气减压阀、空气减压阀及流量计。
10.如权利要求1所述的制氢系统,其特征在于,所述直流电源通过风力发电系统、生物质能发电系统、核能发电系统或者太阳光伏发电系统实现。
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