CN107840483A - 一种造纸黑液的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于污水处理技术领域,具体涉及一种造纸黑液的处理方法。该处理方法为:1)调节造纸黑液的pH值;2)在造纸黑液中添加壳聚糖进行搅拌;3)将生成的絮凝物进行压滤或者过滤。本发明的技术优点在于:1)在造纸黑液中添加壳聚糖可降低黑液的COD值,进一步地,通过试验发现同时加入一定比例的壳聚糖和漆酶后可显著降低其COD值。2)本发明所优选加入的壳聚糖和漆酶,其中壳聚糖同时有两个作用:一方面可以和造纸黑液中木质素磺酸钠结合产生絮凝,另一方面在漆酶的催化作用下使造纸黑液中酚类物质与壳聚糖发生交联再次产生沉淀,从而大大降低造纸黑液的COD值。
Description
技术领域
本发明涉及到污水处理技术领域,尤其涉及一种造纸黑液的处理方法。
背景技术
造纸黑液的治理是国内外环保的难题,一般处理方法用硫酸、碳酸气、烟道气、SO2等酸化黑液,提取木质素,酸析液经石灰碱化可回收一部分碱,但这些处理方法存在的问题是黑液中的有效组份未能充分利用、污染治理也不彻底。
造纸工业化学法蒸煮制浆过程中,会产生大量含木质素降接物、半纤维素、低聚糖、残碱等物质的高浓度有机废液,即黑液,其COD值很高。这种造纸黑液如不经处理直接排放,将严重污染池塘、河流、湖泊、海洋等受纳水体,使人类赖以生存的环境和生态平衡受到损害,同时反过来也会严重制约造纸行业的发展。另处,占造纸原料达60-70%的非纤维素物质,在蒸煮过程中溶解到制浆药液中,并被直接排放,也导致了资源的巨大浪费。
壳聚糖是一种天然有机高分子絮凝剂,在城市生活污水、工业给排水处理中得到了广泛地应用。现有技术中虽然有壳聚糖联合漆酶处理废液的报道,但壳聚糖的作用是固定化漆酶。
发明内容
1、发明目的。
本发明的目的在于降低现有技术中造纸黑液的COD值而提供一种造纸黑液的处理方法。
2、本发明所采用的技术方案。
为了实现本发明目的而采用的技术方案为:一种造纸黑液的处理方法,该处理方法为:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中添加壳聚糖进行搅拌,生成絮凝物;
3)将生成的絮凝物进行压滤或者过滤。
其中,调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;所述壳聚糖与造纸黑液的质量体积比为(0.5~2)g:1L。
作为本发明一优选实施方式,造纸黑液的处理方法,该处理方法为:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中添加第一壳聚糖进行搅拌,生成絮凝物;
3)将生成的絮凝物进行压滤或者过滤;
4)继续在造纸黑液中添加第二壳聚糖和漆酶进行搅拌,产生沉淀;
5)将产生的沉淀进行压滤或者过滤。
其中,调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;所述第一壳聚糖和第二壳聚糖之和与造纸黑液的质量体积比为(1.5~2.5)g:1L;所述漆酶酶活为10~20U/mL。
作为本发明一优选实施方式,造纸黑液的处理方法,该处理方法为:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中同时加入壳聚糖和漆酶进行搅拌,生成沉淀;
3)将生成的沉淀进行压滤或者过滤。
其中,调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;所述壳聚糖与造纸黑液的质量体积比为(0.5~2)g:1L;所述漆酶酶活为10~20U/mL。
3、本发明所产生的技术效果。
1)在造纸黑液中添加壳聚糖可降低黑液的COD值,进一步地,通过试验发现同时加入一定比例的壳聚糖和漆酶后可显著降低其COD值。其中,壳聚糖添加量过低,使得造纸黑液中COD值下降不明显;而壳聚糖添加量过高,不但COD值降低率没有显著变化,反而大大增加了处理成本。
2)本发明所优选加入的壳聚糖和漆酶,其中的壳聚糖同时有两个作用:一方面可以和造纸黑液中木质素磺酸钠结合产生絮凝,另一方面在漆酶的催化作用下使造纸黑液中酚类物质与壳聚糖发生交联再次产生沉淀,从而大大降低造纸黑液的COD值。
3)本发明所添加的壳聚糖和漆酶对环境无危害,可自然降解。
附图说明
图1为造纸黑液中添加壳聚糖搅拌后生成絮凝物的絮凝图。
图2为生成的絮凝物静置1小时后的状态图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的描述。
实施例1
一种造纸黑液的处理方法,其可采用的处理方法如下:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中添加壳聚糖或者漆酶进行搅拌,生成絮凝物;
3)将生成的絮凝物进行压滤或者过滤。
其中,调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;搅拌时间优选30min,所述壳聚糖与造纸黑液的质量体积比为(0.5~2)g:1L,所述漆酶酶活为10~20U/m。其中,图1为造纸黑液中添加壳聚糖搅拌后生成絮凝物的絮凝图,图2为该絮凝物静置1小时后的图片。
表1为本实施例具体实验数据。
表1
壳聚糖(g/L) | — | — | 0.5 | 1.0 | 1.5 | 2.0 |
漆酶酶活(U/mL) | 10 | 20 | — | — | — | — |
COD值降低 | 10% | 17% | 23% | 27% | 31% | 35% |
备注:按照国标HJ828-2017测COD值,以造纸黑液为对照,测定上清液中COD值。
由表1可以看到,单独加漆酶由于造纸黑液中固含量及多酚类物质过高,对漆酶有一定的吸附,且一定量漆酶不足以氧化所有的酚,所以COD值降低最高为17%。而单独加壳聚糖仅能与木质素磺酸钠结合产生絮凝,对多酚的氧化没有作用,COD降低不会超过35%。
实施例2
一种造纸黑液的处理方法,也可采用如下的具体处理方法:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中添加第一壳聚糖进行搅拌,生成絮凝物;
3)将生成的絮凝物进行压滤或者过滤;
4)继续在造纸黑液中添加第二壳聚糖和漆酶进行搅拌,产生沉淀;
5)将产生的沉淀进行压滤或者过滤。
其中,调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;搅拌时间优选30min,所述第一壳聚糖和第二壳聚糖之和与造纸黑液的质量体积比为(1.5~2.5)g:1L;所述漆酶酶活为10~20U/mL。表2为本实施例具体实验数据。
表2
第一壳聚糖(g/L) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
第二壳聚糖(g/L) | 0.5 | 0.5 | 1.0 | 0.5 | 0.5 | 1.0 | 0.5 | 0.5 | 1.0 |
漆酶酶活(U/mL) | 10 | 20 | 20 | 10 | 20 | 20 | 10 | 20 | 20 |
COD值降低 | 65% | 71% | 74% | 78% | 83% | 84% | 80% | 81% | 83% |
备注:按照国标HJ828-2017测COD值,以造纸黑液为对照,测定上清液中COD值。
壳聚糖分两次添加分别起到不同的作用,第一壳聚糖与造纸黑液中木质素磺酸钠结合产生絮凝,第二壳聚糖在漆酶的催化作用下与造纸黑液中酚类物质发生交联再次产生沉淀,因此大大降低了造纸黑液的COD值。降低效果显著,处理后的造纸废水可以直接进入生化池。
从表2可以看到漆酶有10U/mL增加至20U/mL,COD值降低增加,但是增加酶活会提高废水处理成本。第一壳聚糖量从1.0g/L增加至1.5g/L,COD值降低率显著增加,继续增至2.0g/L,COD值降低率没有显著变化,且成本增加。第二壳聚糖的增加对COD值降解率没有显著性影响,可能原因是0.5g/L的壳聚糖足够造纸黑液中多酚的交联。综上,从成本、COD值考虑,漆酶酶活控制在10-20U/mL,壳聚糖(第一壳聚糖和第二壳聚糖之和)控制在1.5g-2.5g/L之间。
实施例3
一种造纸黑液的处理方法,还可以采用如下的具体处理方法:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中同时加入壳聚糖和漆酶进行搅拌,生成大量沉淀;
3)将生成的沉淀进行压滤或者过滤。
其中,调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;搅拌时间优选30min,所述壳聚糖与造纸黑液的质量体积比为(0.5~2)g:1L;所述漆酶酶活为10~20U/mL。表3为本实施例具体实验数据。
表3
壳聚糖(g/L) | 0.5 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 2.0 | 2.0 |
漆酶酶活(U/mL) | 10 | 20 | 10 | 20 | 10 | 20 |
COD降低 | 51% | 60% | 65% | 72% | 75% | 78% |
备注:按照国标HJ828-2017测COD值,以造纸黑液为对照,测定上清液中COD值。
实施例3同时加入壳聚糖和漆酶,COD的降低不如实施例2,但是实施例2壳聚糖添加两次,两次过滤或压滤沉淀,操作步骤较之实施例3稍显繁琐。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种造纸黑液的处理方法,其特征在于:该处理方法为:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中添加壳聚糖进行搅拌,生成絮凝物;
3)将生成的絮凝物进行压滤或者过滤。
2.根据权利要求1所述的一种造纸黑液的处理方法,其特征在于:调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;所述壳聚糖与造纸黑液的质量体积比为(0.5~2)g:1L。
3.一种造纸黑液的处理方法,其特征在于:该处理方法为:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中添加第一壳聚糖进行搅拌,生成絮凝物;
3)将生成的絮凝物进行压滤或者过滤;
4)继续在造纸黑液中添加第二壳聚糖和漆酶进行搅拌,产生沉淀;
5)将产生的沉淀进行压滤或者过滤。
4.根据权利要求3所述的一种造纸黑液的处理方法,其特征在于:调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;所述第一壳聚糖和第二壳聚糖之和与造纸黑液的质量体积比为(1.5~2.5)g:1L;所述漆酶酶活为10~20U/mL。
5.一种造纸黑液的处理方法,其特征在于:该处理方法为:
1)调节造纸黑液的pH值;
2)在造纸黑液中同时加入壳聚糖和漆酶进行搅拌,生成沉淀;
3)将生成的沉淀进行压滤或者过滤。
6.根据权利要求5所述的一种造纸黑液的处理方法,其特征在于:调节造纸黑液的pH值至4.5~6.5;所述壳聚糖与造纸黑液的质量体积比为(0.5~2)g:1L;所述漆酶酶活为10~20U/mL。
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