CN107616169A

CN107616169A - 一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用

Info

Publication number: CN107616169A
Application number: CN201711072258.2A
Authority: CN
Inventors: 赵宝修; 乔思佳; 刘振邦; 赵恭文; 刘巧玲; 杨焕青; 吴建挺; 张振国
Original assignee: SHANDONG UNITED PESTICIDE INDUSTRY Co Ltd; Shandong Intermediate Peasant Union Biological Polytron Technologies Inc
Current assignee: SHANDONG UNITED PESTICIDE INDUSTRY Co Ltd; Shandong Intermediate Peasant Union Biological Polytron Technologies Inc
Priority date: 2017-11-03
Filing date: 2017-11-03
Publication date: 2018-01-23

Abstract

本发明涉及农药复配的技术领域，具体为一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用。有效成分为三氟杀线酯和3‑苯基‑5‑（噻吩‑2基）‑1,2,4‑噁二唑，有效成分的重量比为，3‑苯基‑5‑（噻吩‑2基）‑1,2,4‑噁二唑：三氟杀线酯=80:1‑1:80，用于防治农作物线虫，优选的可以用于防治番茄、黄瓜、豆角、丝瓜、花生、芹菜等作物上的南方根结线虫。

Description

一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用

技术领域

本发明涉及农药复配的技术领域，具体为一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用。

背景技术

我公司自主研发的新化合物，三氟杀线酯，CAS号2074661-82-6，结构式如下所示，

该化合物具有良好的杀灭线虫的效果，对2龄幼虫有很强的致死作用，对线虫卵囊孵化也有明显的抑制作用。三氟杀线酯毒理学数据：细菌回复突变试验中无致突变作用；大鼠急性经口毒性属于“低毒”；大鼠急性经皮毒性属于“低毒”；大鼠急性吸入毒性属于“低毒”；豚鼠急性皮肤刺激强度分级为“无刺激性”；兔急性眼刺激强度分级为“无刺激性”；对皮肤变态反应试验分级为“弱致敏物”。

作物线虫已经是农作物种植中最难防治的病害之一，噻唑膦杀线虫的抗性已经日趋明显，找到其替代品势在必行。

Tioxazafen化学名称为3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑，CAS登录号：330459-31-9，分子式C₁₂H₈N₂OS，结构式如下所示,

该化合物暂无中文通用名，是由孟山都公司报道的噁二唑类杀线虫剂，对2龄幼虫活性较高，对卵没有活性。

三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑合成过程中无需用到气味大、污染严重的原料，能达到清洁生产的效果，是替代噻唑膦的优良选择。

新化合物的开发是农药领域中解决作物问题的最有效手段，但是新化合物研发的周期长，投入量大，因此，在使用上应采用组合物的方法，来延缓抗性的产生，延长新化合物的使用寿命。

目前关于三氟杀线酯与Tioxazafen的复配未见报道。

发明内容

本发明针对上述的问题，提供了一种含有三氟杀线酯的复配组合物及应用，有效成分为三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑，有效成分的重量比为，3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯＝80:1-1:80，用于防治农作物线虫，优选的可以用于防治番茄、黄瓜、豆角、丝瓜、花生、芹菜等作物上的南方根结线虫。

本发明的技术方案为：

一种含有三氟杀线酯的复配组合物，有效成分为三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑。

本发明的特点还有：

所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯＝80:1-1:80。

作为优选，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯＝50:1-1:50。

作为进一步优选，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯＝20:1-1:20。

作为进一步优选，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯＝10:1-1:10。

作为进一步优选，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯＝8:1-1:8。

所述的有效成分总的重量百分含量为1-95％。

作为优选，所述的有效成分总的重量百分含量为10-75％。

作为优选，所述的有效成分总的重量百分含量为15-50％。

本发明的含有三氟杀线酯的复配组合物，可以制备成颗粒剂、乳油、水乳剂、可溶液剂、微囊悬浮剂和微囊悬浮-悬浮剂、悬浮种衣剂农药可以接受的剂型。

本发明的含有三氟杀线酯的复配组合物，用于防治农作物线虫，优选的可以用于防治番茄、黄瓜、豆角、丝瓜、花生、芹菜等作物上的南方根结线虫。

本发明的有益效果是：

该组合物为含有三氟杀线酯的复配组合物，有效成分三氟杀线酯和3-苯基-5-(噻吩-2基)-1,2,4-噁二唑，增效作用明显，同等药效下，该三氟杀线酯与tioxazafen组合使用，杀线虫效果更好。另外，大大降低农药的用量，降低了三氟杀线酯和tioxazafen的用药量，最大程度的缓解了目前抗药性的问题。

具体实施方式

下面通过具体实施例和试验例对本发明的技术方案进行详细的说明。

第一部分：本发明组分复配增效的试验如下所示。

一、材料与方法

1、试验药剂见下表1。

表1试剂表

母液配制方法：

分别准确称取95％三氟杀线酯原药、95％tioxazafen原药0.2632g和1.25g吐温80，用丙酮溶解后转移至25mL容量瓶中并定容，配制成1％母液，备用。溶剂对照的配制：

溶剂对照：吐温80+丙酮(5+95)稀释100倍。

2、卵及二龄幼虫获得

南方根结线虫(Meloidogyne incognita)卵采自山东泰安市房村镇朱家庄村发病番茄植株根部的根结上。将根结洗净，剪成1cm长小段，放入组织捣碎机中加3倍量的水捣碎30秒钟，转入200目(孔径75μm)和500目(孔径26μm)组合标准筛，用自来水冲洗筛中植物组织，收集500目标准筛内的线虫卵，用质量分数为0.5％的NaClO表面消毒3min，无菌水洗3次，备用。

在200目标准筛内铺上1张滤纸，将根结线虫卵放在标准筛内的滤纸上，将之放于盛有清水的盆中，使水刚好浸湿滤纸，置于25℃恒温培养箱中使卵孵化，间隔24小时收集1次盆中的二龄幼虫，收集后的幼虫可在4℃冷藏冰箱中保持48小时。

3、测定方法

参照NY/T 1833.1-2009《农药室内生物测定试验准则杀线虫剂》第1部分：抑制植物病原线虫试验浸虫法进行。

卵孵化抑制率测定，在预试确定药剂浓度范围的基础上，将试验药剂用清水稀释成5-7个系列浓度，用含吐温80和丙酮的水溶液(吐温80+丙酮(5+95)稀释100倍)作对照。将收集的卵用清水配成悬浮液(400个左右/mL)，用移液器移取0.5mL药液和0.5mL卵悬浮液放于2mL计数皿中，重复3次，用细玻棒混匀后置于25℃恒温培养箱中，一周后检查孵化数，计算孵化率和孵化抑制率。

孵化抑制率＝(对照孵化率-处理孵化率)/对照孵化率×100％

二龄幼虫活性测定，在预试确定药剂浓度范围的基础上，将试验药剂用清水稀释成5-7个系列浓度，用含吐温80和丙酮的水溶液(吐温80+丙酮(5+95)稀释100倍)作对照。将收集的二龄幼虫用清水配成悬浮液(100条左右/mL)，用移液器移取0.5mL药液和0.5mL二龄幼虫悬浮液放于2mL计数皿中，重复3次，用细玻棒混匀后置于25℃恒温培养箱中，48小时后将计数皿中的药液滤出仅保留线虫，加入2％氯化钠溶液1mL保持2分钟，身体僵直的为死虫，活虫卷曲或扭动，检查死、活线虫数，计算死亡率和校正死亡率。

死亡率＝死亡线虫数/处理线虫数×100％

校正死亡率＝(处理死亡率-对照死亡率)/(100-对照死亡率)×100％

4、统计分析

采用DPS或SPSS数据处理软件，计算出药剂的毒力回归方程y＝ax+b(y代表校正死亡率机率值，x代表药剂质量浓度的常用对数)、致死中浓度(LC₅₀)和抑制中浓度(IC₅₀)。

混剂的共毒系数(CTC)计算公式如下：

实测毒力指数＝标准药剂的LC₅₀或IC₅₀/混剂的LC₅₀或IC₅₀×100；

理论毒力指数＝A药剂毒力指数×A药剂的百分含量+B药剂毒力指数×B药剂的百分含量；

共毒系数＝实测毒力指数/理论毒力指数×100；

复配共毒系数CTC≥120表现为增效作用，CTC≤80表现为拮抗作用，80＜CTC＜120表现为相加作用。

二、结果与分析

表2三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫卵复配增效试验

注：DPS和SPSS两种数据处理软件处理试验数据，DPS小数点后保留四位，SPSS小数点后保留三位，对比发现两种处理软件数据处理差异不大。

三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫卵部分比例第一次复配增效试验7d结果(见表2)，tioxazafen：三氟杀线酯(80:1～1:80)均为增效作用，区别是增效程度不同，tioxazafen：三氟杀线酯(20:1-1:20)增效作用较为明显，尤其在8:1-1:8区间，增效效果明显，其中以1:1比例的配比共毒系数最大，增效作用最为明显。

表3三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫二龄幼虫复配增效试验

三氟杀线酯、tioxazafen对根结线虫二龄幼虫部分比例第一次复配增效试验48h结果(见表3)。tioxazafen：三氟杀线酯(80:1～1:80)均为增效作用，区别是增效程度不同，tioxazafen：三氟杀线酯(20:1-1:20)增效作用较为明显，尤其在8:1-1:8区间，增效效果明显，其中以1:1比例的配比共毒系数最大，增效作用最为明显。

综合表2-表3试验结果得出：tioxazafen：三氟杀线酯(80:1-1:80)对卵及二龄幼虫的复配增效系数基本都大于120，为增效作用。根据室内生测试验结果建议tioxazafen与三氟杀线酯的最佳配比为8:1～1:8。

第二部分，本发明的具体实施例

实施例1tioxazafen：三氟杀线酯＝(80:1)乳油

Tioxazafen80％，三氟杀线酯1％，600^#乳化剂3％，500^#乳化剂3％，溶剂油S-100A补足至100％。

将tioxazafen和三氟杀线酯溶解于溶剂中，在搅拌下混合溶解，制成均相透明的液体。

实施例2tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:80)乳油

Tioxazafen1％，三氟杀线酯80％，600^#乳化剂3％，500^#乳化剂3％，溶剂油S-100A补足至100％。

实施例3tioxazafen：三氟杀线酯＝(50:1)颗粒剂(包衣造粒法)

Tioxazafen50％，三氟杀线酯1％，氯化镁1％，铁红0.3％，凹凸棒土补足100％。

将tioxazafen和三氟杀线酯按比例进行预处理，将凹凸棒土投入到氯化镁中，并添加着色剂铁红进行搅拌，加入预处理后的原药，搅拌包衣50min得到成品。

实施例4tioxazafen：三氟杀线酯＝(20:1)微囊悬浮剂

Tioxazafen20％，三氟杀线酯1％，三聚氰胺9％，甲醛水溶液15％，二甲苯2％，聚羧酸盐1％，水补足至100％。

用三聚氰胺、甲醇水溶液和水进行搅拌，三乙醇胺调节pH值为8.5，升温至65～70℃，100r/min搅拌至三聚氰胺完全溶解，溶液澄清透明时，加入一定量去离子水，继续反应约5min，得到三聚氰胺-甲醛预聚体。将有效成分溶解在二甲苯中，滴入消泡剂，搅拌均匀后加入一定量的上述预聚体水溶液，加入乳化剂和分散剂，3000r/min高速搅拌30min形成稳定的O/W乳液。调节pH值，降低转速，加入润湿分散剂和增稠剂，得到成品。

实施例5tioxazafen：三氟杀线酯＝(10:1)微囊悬浮-悬浮剂

Tioxazafen20％，三氟杀线酯2％，三聚氰胺9％，甲醛水溶液15％，二甲苯2％，聚羧酸盐1％，水补足至100％。

用三聚氰胺、甲醇水溶液和水进行搅拌，三乙醇胺调节pH值为8.5，升温至65～70℃，100r/min搅拌至三聚氰胺完全溶解，溶液澄清透明时，加入一定量去离子水，继续反应约5min，得到三聚氰胺-甲醛预聚体。将有三氟杀线酯溶解在二甲苯中，滴入消泡剂，搅拌均匀后加入一定量的上述预聚体水溶液，加入乳化剂和分散剂，3000r/min高速搅拌30min形成稳定的O/W乳液。调节pH值，降低转速，加入润湿分散剂和增稠剂，在加入到tioxazafen悬浮剂中，得到成品。

实施例6tioxazafen：三氟杀线酯＝(5:1)悬浮种衣剂

Tioxazafen25％，三氟杀线酯5％，萘磺酸钠甲醛缩合物2％，松香1％，聚乙二醇1.5％，碱性玫瑰精0.2％，黄原胶0.5％，丙三醇3％，水补足至100％。

将有效成分、助剂和水搅拌混合，进行粗分散、砂磨、调制后过滤出料，得到成品。

实施例7tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:1)悬浮种衣剂

Tioxazafen15％，三氟杀线酯15％，萘磺酸钠甲醛缩合物2％，松香1％，聚乙二醇1.5％，碱性玫瑰精0.2％，黄原胶0.5％，丙三醇3％，水补足至100％。

实施例8tioxazafen：三氟杀线酯＝(3:1)水乳剂

Tioxazafen21％，三氟杀线酯7％，溶剂油S-100A20％，乳化剂600^#6％，硅酸镁铝0.2％，丙二醇5.0％，去离子水补足至100％。

将tioxazafen、三氟杀线酯按比例加入到溶剂油、乳化剂中，并加入少量水，进行均质混合；将水、丙二醇、硅酸镁铝等进行均质混合；将两次均质混合后得到的混合液体合并，投入高剪切乳化机，剪切后的液体进行过滤得到水乳剂成品。

实施例9tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:2)可溶性液剂

Tioxazafen7％，三氟杀线酯14％，NMP 20％，乳化剂600^#6％，润湿剂烷基糖苷2％，DMF补足至100％。

将tioxazafen、三氟杀线酯按比例加入到NMP中，并加入少量DMF，进行搅拌混合；添加助剂、剩余DMF等进行搅拌混合；静置24h得到可溶性液剂成品。

实施例10tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:4)颗粒剂(包衣造粒法)

Tioxazafen10％，三氟杀线酯40％，氯化镁1％，铁红0.3％，凹凸棒土补足100％。

实施例11tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:15)水乳剂

Tioxazafen3％，三氟杀线酯45％，溶剂油S-100A20％，乳化剂600^#6％，硅酸镁铝0.2％，丙二醇5.0％，去离子水补足至100％。

实施例12tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:10)微囊悬浮剂

Tioxazafen2％，三氟杀线酯20％，三聚氰胺9％，甲醛水溶液15％，二甲苯2％，聚羧酸盐1％，水补足至100％。

实施例13tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:50)颗粒剂(包衣造粒法)

Tioxazafen1％，三氟杀线酯50％，氯化镁1％，铁红0.3％，凹凸棒土补足100％。

实施例14tioxazafen：三氟杀线酯＝(1:20)乳油

Tioxazafen4％，三氟杀线酯80％，600^#乳化剂2％，500^#乳化剂2％，溶剂油S-100A补足至100％。

将tioxazafen和三氟杀线酯溶解于溶剂中，在搅拌下混合溶解，制成均相透明的液体。第三部分田间药效试验

试验药剂：实施例1-14

试验作物：番茄

防治对象：根结线虫

复配制剂总有效成分使用剂量：800克/公顷

对照单剂中有效成分使用剂量：800克/公顷

病情指数调查及防效调查方法：

每小区随机取5点，每点2株，共10株挖出根部，装入袋内带回实验室，用清水洗净，调查病级，提取虫卵，计算病情指数、田间表观防效和精准抑制率。

分级标准如下：

0级：根部正常，无可见根据；

1级：根系上只有少量根结，占全根系的1-25％；

2级：根结数量中等，占全根系的26-50％；

3级：根系上有很多根结，占全根系的51-75％；

4级：根系根结数量特多，甚至连结成根结团块，占全根系的76-100％。

药剂对土壤中线虫密度的影响调查及防效统计：

在根系调查的同时取土壤样品进行调查，每个小区各点土样混合后，取100g土分离线虫。

试验结果：

表4含有tioxazafen和三氟杀线酯组合物防治番茄根结线虫田间表观防效及产量

表5含有tioxazafen和三氟杀线酯组合物防治番茄根结线虫精准抑制率

表6含有tioxazafen和三氟杀线酯组合物对土壤中根结线虫密度的影响及防效

在施药到调查结束观察，均未发现实施例制剂各剂量对作物产生副影响，番茄生长良好，tioxazafen和三氟杀线酯的复配制剂能够有效地控制番茄根结线虫的危害，且可以判断，相同防治效果下，复配制剂的用药量明显少于单剂的用药量。

Claims

1.一种含有三氟杀线酯的复配组合物，有效成分为三氟杀线酯和3-苯基-5-（噻吩-2基）-1,2,4-噁二唑。

2.根据权利要求1所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，其特征在于，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-（噻吩-2基）-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯=80:1-1:80。

3.根据权利要求2所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，其特征在于，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-（噻吩-2基）-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯=50:1-1:50。

4.根据权利要求3所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，其特征在于，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-（噻吩-2基）-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯=20:1-1:20。

5.根据权利要求4所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，其特征在于，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-（噻吩-2基）-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯=10:1-1:10。

6.根据权利要求5所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，其特征在于，所述的有效成分的重量比为，3-苯基-5-（噻吩-2基）-1,2,4-噁二唑：三氟杀线酯=8:1-1:8。

7.根据权利要求1所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，其特征在于，所述的有效成分总的重量百分含量为1-95%；优选为所述的有效成分总的重量百分含量为10-75%，进一步优选为所述的有效成分总的重量百分含量为15-50%。

8.根据权利要求1-7任一权利要求所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，其剂型包括颗粒剂、乳油、水乳剂、可溶液剂、微囊悬浮剂和微囊悬浮-悬浮剂、悬浮种衣剂农药可以接受的剂型。

9.根据权利要求1-7任一权利要求所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，用于防治农作物线虫。

10.根据权利要求1-7任一权利要求所述的含有三氟杀线酯的复配组合物，用于防治番茄、黄瓜、豆角、丝瓜、花生、芹菜作物上的南方根结线虫。