CN107593712A - 一种氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草剂组合物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药复配的技术领域，是以氯氨吡啶酸和硝磺草酮为有效成分，用于防除玉米田、甘蔗田一年生杂草，具体为一种氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草剂组合物及应用。其有效成分为氯氨吡啶酸和硝磺草酮，二者的重量比为15:1~1:15。所述氯氨吡啶酸和硝磺草酮重量总和在农药组合物中的重量百分比为0.1%~85%。该除草组合物具有协同增效作用，与单剂单独使用相比明显提高了除草效果，扩大了杀草谱，同时降低了农药使用量，减轻了对环境的污染、延缓了杂草抗药性的产生，主要应用于玉米田、甘蔗田防治一年生杂草。

Description

一种氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草剂组合物及应用

技术领域

本发明涉及农药复配的技术领域，是以氯氨吡啶酸和硝磺草酮为有效成分，用于防除玉米田、甘蔗田一年生杂草，具体为一种氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草剂组合物及应用。

背景技术

氯氨吡啶酸(aminopyralid)，化学名称：4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-羧酸，氯氨吡啶酸是一种吡啶类除草剂，广泛用于山地、草原、草坪、种植园和非耕地的杂草防治。可以防治一年生或多年生阔叶杂草。结构式如下：

硝磺草酮(mesotrione)化学名称：2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯加酰)环己烷-1,3-二酮。硝磺草酮抑制对-羟基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的活性，HPPD可将氨基酸洛氨酸转化为质体醌。质体醌是八氢番茄红素去饱和酶的辅助因子。是类胡萝卜素生物合成的关键酶。使用硝磺草酮3-5天内植物分生组织出现黄化症状随之引起枯斑，两星期后遍及整株植物。具有弱酸性，在大多数酸性土壤中，能紧紧吸附在有机物质上，在中性或碱性土壤中，以不易被吸收的阴离子形式存在。是一种新型的三酮类除草剂，既可以苗前土表处理，也可以在苗后进行茎叶喷雾，在见效快的同时，硝磺草酮在土壤中残留期短，对后茬作物安全。同时，其生物活性超过磺草酮10倍以上，更具有开发潜力与竞争力。结构式如下：

目前尚未发现氯氨吡啶酸与硝磺草酮复配的相关报道。

本发明人对氯氨吡啶酸和硝磺草酮的复配使用进行了深入研究，在大量的室内配方筛选和大田药效试验的基础上，发现氯氨吡啶酸和硝磺草酮进行复配，在一定的复配比例范围内对玉米田、甘蔗田一年生杂草表现出明显的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有协同增效作用、扩大杀草谱、使用成本低、防治效果好的含有有效成分为氯氨吡啶酸和硝磺草酮的玉米田、甘蔗田除草组合物。

实现本发明目的的技术方案是：

一种氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草剂组合物，以氯氨吡啶酸和硝磺草酮为有效成分，氯氨吡啶酸和硝磺草酮的重量比为氯氨吡啶酸：硝磺草酮＝15:1～1:15。

作为优选，氯氨吡啶酸和硝磺草酮的重量比为氯氨吡啶酸：硝磺草酮＝5:1～1:5。

作为进一步优选，氯氨吡啶酸和硝磺草酮的重量比为氯氨吡啶酸：硝磺草酮＝5:1～1:3。

作为优选，氯氨吡啶酸和硝磺草酮有效成分重量总和在农药组合物中的重量百分比为0.1％～85％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

作为进一步优选，氯氨吡啶酸和硝磺草酮有效成分重量总和在农药组合物中的重量百分比为10％～65％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明除草组合物，将有效成分与助剂制成农业上可接受的剂型，该剂型包括油悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、泡腾片剂、水乳剂和展膜油剂等，上述剂型可按照本领域技术人员公知的方法进行加工。

所述油悬浮剂剂型按重量百分数组成为：氯氨吡啶酸1～40％、硝磺草酮1～40％、分散剂5～15％、湿润剂5～15％、增稠剂0.1～2％，液体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得油悬浮剂。

所述水分散粒剂剂型按重量百分数组成为：氯氨吡啶酸1～60％、硝磺草酮1～60％、分散剂5～15％、湿润剂5～10％、崩解剂1～10％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得水分散粒剂。

所述可湿性粉剂剂型按重量百分数组成为：氯氨吡啶酸1～60％、硝磺草酮1～60％、分散剂5～15％、湿润剂5～15％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，制得可湿性粉剂。

所述颗粒剂剂型按重量百分数组成为：氯氨吡啶酸0.1～10％、硝磺草酮0.1～10％、粘结剂10～30％、分散剂5～15％、湿润剂5～10％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂经混合加水捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，制得颗粒剂。

所述泡腾片剂剂型按重量百分数组成为：氯氨吡啶酸0.1～30％、硝磺草酮0.1～30％、分散剂5～15％、湿润剂5～10％、固体酸10～30％、碳酸盐10～30％、粘结剂1～10％、流动调节剂1～10％，固体载体补足至100％。将有效成分、湿润剂、分散剂、固体酸、碳酸盐、流动调节剂和填料充分混合均匀，然后用低温超微粉碎机粉碎到0.3～5μm，接着加入用水调成糊状的粘结剂，搅拌均匀后用压片机制片，最后经烘干、整粒、检测、密封包装后，制得泡腾片剂。

所述水乳剂剂型按重量百分数组成为：氯氨吡啶酸1～40％、硝磺草酮1～40％、乳化剂5～30％、溶剂5～15％、防冻剂2～5％、消泡剂0.1～5％、增稠剂0.1～2％，去离子水补足至100％。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，制得水乳剂。

所述展膜油剂剂型按重量百分数组成为：氯氨吡啶酸1～40％、硝磺草酮1～40％、溶剂1～20％、成膜剂1～20％、分散剂1～15％，液体载体补足至100％。将有效成分用溶剂充分溶解后，先加入分散剂，最后加入成膜剂，充分搅拌混合均匀至透明，制得展膜油剂。

所述的溶剂可以是甲醇、乙醇、丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、环己酮、吡咯烷酮、机油、溶剂油、三甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、氮甲基吡咯烷酮、椰油脂肪酸甲酯、油酸甲酯、甲酯化植物油、乙酸乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯等中的一种或几种。

所述的乳化剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)等中的一种或几种。所述的成膜剂可以是十二碳醇酯、月桂酸甲酯、十八醇、丙二醇苯醚以及丁醚醋酸酯等中的一种或几种。

所述的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。

所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。

所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉等中的一种或几种。

所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。

所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。

所述的增稠剂可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。

所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。

所述的液体载体可以是精制大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油等中的一种或几种。

所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。

所述的固体酸可以是柠檬酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水杨酸、谷氨酸、苯乙酸、烟酸或山梨酸等中的一种或几种。所述的碳酸盐可以是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。

所述的流动调节剂可以是硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、二氧化钛、滑石粉、十二烷基硫酸镁、聚山梨酸酯、麦子淀粉或苯甲酸钠等中一种或几种。

本发明组合物的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。

本发明的氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草剂组合物，适用于防除玉米田、甘蔗田一年生杂草，如：灰绿藜、刺儿菜及马唐。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

1、氯氨吡啶酸和硝磺草酮复配具有协同增效作用、较之单剂单独使用明显提高了对玉米田杂草的防治效果，扩大了杀草谱。

2、氯氨吡啶酸和硝磺草酮两种有效成分复配，减少了农药使用量、降低了抗性风险、减少了使用成本、环境相容性好。

具体实施方式

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

首先通过室内毒力测定，初步进行组合物配方的筛选，根据孙云沛法，计算混剂的共毒系数(CTC)，若CTC＜80，为拮抗作用；80≤CTC≤120，为相加作用；CTC＞120，为增效作用；CTC＞170，为显著增效作用。在此基础上，筛选出增效效果最好的组合物配方后，进行相应的田间药效试验验证。

1、本发明组合物的室内毒力测定试验

室内生物测定试验包括一种含氯氨吡啶酸和硝磺草酮的悬浮剂对灰绿藜、刺儿菜及马唐的毒力。

生物测定实施例一：一种含氯氨吡啶酸和硝磺草酮的悬浮剂对灰绿藜(Echinochloa crusgalli)的室内毒力测定试验。

表1氯氨吡啶酸和硝磺草酮及其复配剂对灰绿藜的室内毒力测定

从表1可以看出：氯氨吡啶酸和硝磺草酮在15:1～1:15的范围内复配时，共毒系数CTC均大于120，根据孙云沛法，说明复配后对灰绿藜的室内毒力表现为增效作用，其中比例为5:1、1:1和1:3时，CTC都大于170，说明在这些比例条件下，该组合物对灰绿藜表现为显著的增效作用，且比例为1:1时，增效效果最为显著。

生物测定实施例二：一种含氯氨吡啶酸和硝磺草酮的悬浮剂对刺儿菜(Monochoria vaginalis)室内毒力测定试验。

表2氯氨吡啶酸和硝磺草酮及其复配剂对刺儿菜的室内毒力测定

从表2可以看出：氯氨吡啶酸和硝磺草酮在10:1～1:5范围内复配时，共毒系数均大于120，即对刺儿菜的室内毒力表现为增效作用；当比例达到5:1、1:1和1:3时，CTC均大于170，表现为显著的增效作用，其中在5:1的比例条件下的增效效果最为显著。

生物测定实施例三：一种含氯氨吡啶酸和硝磺草酮的悬浮剂对马唐(Cyperusdifformis)室内毒力测定试验。

表3氯氨吡啶酸和硝磺草酮及其复配剂对马唐的室内毒力测定

从表3可以看出：氯氨吡啶酸和硝磺草酮在15:1～1:15范围内复配时，该组合物对马唐的室内毒力均表现为显著增效作用。其中，比例为5:1时，CTC最大，在15:1-1:15的比例条件下，CTC均大于170，说明对马唐表现为显著的增效作用，而比例为5:1条件下的增效效果最为显著。

2.剂型实施例。

下列各实施例中有效成分采用96％氯氨吡啶酸原药和98％硝磺草酮原药，各组分百分含量均为重量百分含量。

实施例1： 65％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

氯氨吡啶酸40％、硝磺草酮25％、十二烷基硫酸钠5％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、硫酸铵2％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得65％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

实施例2： 70％氯氨吡啶酸·硝磺草酮可湿性粉剂。

氯氨吡啶酸40％、硝磺草酮30％、丁基萘磺酸钠6％、脂肪酸酯硫酸盐8％，硅藻土补足100％。将上述将有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得70％氯氨吡啶酸·硝磺草酮可湿性粉剂。

实施例3： 20％氯氨吡啶酸·硝磺草酮油悬浮剂。

氯氨吡啶酸12％、硝磺草酮8％、聚羧酸盐10％、十二烷基苯磺酸钠10％、海藻酸钠1.5％，油酸甲酯补足100％。将上述有效成分和助剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得20％氯氨吡啶酸·硝磺草酮油悬浮剂。

实施例4： 1％氯氨吡啶酸·硝磺草酮颗粒剂。

氯氨吡啶酸0.7％、硝磺草酮0.3％、丁基萘磺酸钠10％、木质素磺酸盐10％、聚乙烯醇20％，粘土补足至100％。将上述有效成分和助剂经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，即可制得1％氯氨吡啶酸·硝磺草酮颗粒剂。

实施例5： 35％氯氨吡啶酸·硝磺草酮泡腾片剂。

氯氨吡啶酸20％、硝磺草酮15％、十二烷基硫酸钠5％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、酒石酸15％、碳酸氢钾15％、糊精2％、硬脂酸镁5％，高岭土补足至100％。将上述有效成分和其它助剂(粘结剂除外)充分混合均匀，然后用低温超微粉碎机粉碎到0.3～5μm，接着加入用水调成糊状的粘结剂，搅拌均匀后用压片机制片，最后经烘干、整粒、检测、密封包装后，即可制得35％氯氨吡啶酸·硝磺草酮泡腾片剂。

实施例6： 36％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水乳剂。

氯氨吡啶酸30％、硝磺草酮6％、蓖麻油聚氧乙烯醚20％、环己酮10％、丙二醇2％、硅油0.5％、黄原胶0.2％，去离子水补足至100％。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得40％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水乳剂。

实施例7： 10％氯氨吡啶酸·硝磺草酮展膜油剂。

氯氨吡啶酸5％、硝磺草酮5％、环己酮5％、十二碳醇酯10％、烷基酚聚氧乙烯醚5％，壬基酚聚氧乙烯醚10％，乙酸乙酯补足至100％。将有效成分用溶剂充分溶解后，先加入分散剂，最后加入成膜剂，充分搅拌混合均匀至透明，即可制得10％氯氨吡啶酸·硝磺草酮展膜油剂。

实施例8： 32％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

氯氨吡啶酸24％、硝磺草酮8％、十二烷基硫酸钠5％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、硫酸铵2％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得32％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

实施例9： 48％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

氯氨吡啶酸45％、硝磺草酮3％、十二烷基硫酸钠5％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、硫酸铵2％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得48％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

实施例10： 48％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

氯氨吡啶酸3％、硝磺草酮45％、十二烷基硫酸钠5％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、硫酸铵2％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得48％氯氨吡啶酸·硝磺草酮水分散粒剂。

上述部分实施例以及单剂的防治杂草的效果对照见表4。

表4大田药效验证实验结果表

通过上表4可以看到，本发明的复配组合物对灰绿藜、刺儿菜、马唐的大田药效明显好于单剂的效果，因此，根据氯氨吡啶酸-硝磺草酮的组合物对灰绿藜、刺儿菜、马唐的室内生物测定及大田药效验证试验，得出本发明的氯氨吡啶酸-硝磺草酮的组合物对灰绿藜、刺儿菜、马唐增效，且对玉米、甘蔗安全性高，是防除玉米田、甘蔗田一年生杂草的新型除草组合物。

Claims (9)

1.一种氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草剂组合物，以氯氨吡啶酸和硝磺草酮为有效成分，氯氨吡啶酸和硝磺草酮的重量比为氯氨吡啶酸：硝磺草酮=15:1~1:15。

2.根据权利要求1 所述的氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：所述氯氨吡啶酸和硝磺草酮的重量比为氯氨吡啶酸：硝磺草酮=5:1~1:5。

3.根据权利要求2 所述的氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：所述氯氨吡啶酸和硝磺草酮的重量比为氯氨吡啶酸：硝磺草酮=5:1~1:3。

4.根据权利要求1 或2或3所述的含有氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：氯氨吡啶酸和硝磺草酮有效成分重量总和在农药组合物中的重量百分比为0.1%~85%。

5.根据权利要求4所述的含有氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：氯氨吡啶酸和硝磺草酮有效成分重量总和在农药组合物中的重量百分比为10%~65%。

6.根据权利要求1 或2或3所述的氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：将有效成分与助剂制成农业上可接受的剂型。

7.根据权利要求6所述的氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：剂型是包括油悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、泡腾片剂、水乳剂或展膜油剂。

8.如权利要求1 所述的氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物用于防除玉米田、甘蔗田一年生杂草。

9.如权利要求1所述的氯氨吡啶酸和硝磺草酮的除草组合物用于防除玉灰绿藜、刺儿菜及马唐。