CN107531959B - 用于汽车内部部件的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含非均相丙烯共聚物和乙烯聚合物的组合物，其中所述乙烯聚合物具有根据ISO1183‑1(2012)，方法A测量的≥940kg/m3的密度，所述乙烯聚合物具有多峰分子量分布和所述乙烯聚合物具有≥5.0MPa的应变硬化模量，所述应变硬化模量是根据ISO DIS18488(2014)使用0.30mm厚度的测试试样测量的。这样的组合物具有低的表面光泽度，而冲击强度、耐划痕性和/或挠曲模量的至少一种得到改进。这样的组合物可例如用于汽车内部部件。

Description

用于汽车内部部件的组合物
本发明涉及包含非均相丙烯共聚物的组合物。本发明还涉及这样的组合物用于汽车内部部件的生产的用途，和涉及使用这样的组合物所生产的汽车内部部件。
用于汽车内部部件的组合物例如在WO2013068274A1中公开。WO2013068274A1提出了包含非均相聚丙烯、多峰基于1-丁烯的聚乙烯和填料的组合物。然而，该出版物中提供的组合物没有提供抗冲击性、挠曲模量和低表面光泽度性能的所需平衡。
WO2013068273A1还提出用于汽车内部部件的组合物，努力提高刚度、抗冲击性和低光泽度。据报道，这通过包含非均相聚丙烯、密度为850至920kg/m3的多峰聚乙烯和填料的聚烯烃组合物来实现。然而，这些组合物也不能提供抗冲击性、挠曲模量和低表面光泽度性能的所需平衡。
经过长时间密集使用的物体，同时保持一定的审美外观，如汽车内部部件，希望显示材料性能的平衡。适用于生产这种物体的组合物希望表现出抗冲击性、耐划痕性、挠曲模量和低表面光泽度的一定平衡。
为了在使用期间保持其审美外观，汽车内部部件期望地具有一定的耐划痕性。在本发明的上下文中，耐划痕性由划痕可见度表示。根据实验部分中描述的方法测定划痕可见度。
本发明的目的是提供具有低表面光泽度的组合物，其中冲击强度、耐划痕性和/或挠曲模量的至少一种得到改进。
该目的根据本发明通过包含非均相丙烯共聚物和乙烯聚合物的组合物来实现，所述乙烯聚合物具有根据ISO1183-1(2012)，方法A测量的≥925kg/m3，优选≥940kg/m3的密度，其中所述乙烯聚合物具有多峰分子量分布和所述乙烯聚合物具有≥5.0MPa的应变硬化模量，所述应变硬化模量根据ISO DIS18488(2014)使用0.30mm厚度的测试试样来测量。
ISO1183-1(2012)涉及测定非泡沫塑料的密度的方法。其方法A涉及通过浸渍法的该测定。
ISO DIS18488(2014)涉及聚乙烯材料的应变硬化模量的测定。
这样的组合物具有低表面光泽度，而冲击强度、耐划痕性和/或挠曲模量的至少一种得到改进。这样的组合物可例如用于汽车内部部件。
例如，组合物可包含≥50.0wt％的非均相丙烯共聚物，替代性地，≥60.0wt％，替代性地，≥65.0wt％，相对于组合物的总重量计。例如，组合物可包含≤90.0wt％的非均相丙烯共聚物，替代性地，≤85.0wt％的非均相丙烯共聚物，替代性地，≤80.0wt％，替代性地，≤75.0wt％，替代性地，≤70.0wt％，相对于组合物的总重量计。例如，组合物可包含≥50.0wt％和≤85.0wt％的非均相丙烯共聚物，替代性地，≥60.0wt％和≤75.0wt％，相对于组合物的总重量计。
例如，组合物可包含≥2.0wt％的乙烯聚合物，替代性地，≥5.0wt％，替代性地，≥8.0wt％，相对于组合物的总重量计。例如，组合物可包含≤20.0wt％的乙烯聚合物，替代性地，≤15.0wt％，替代性地，≤12.0wt％，相对于组合物的总重量计。例如，组合物可包含≥2.0wt％和≤20.0wt％的乙烯聚合物，替代性地，≥5.0wt％和≤15.0wt％，替代性地，≥8.0wt％和≤12.0wt％，相对于组合物的总重量计。
非均相丙烯共聚物可例如包含多相结构。多相结构可例如为两相结构。多相结构可例如包含基质相和至少一个分散相。在多相结构为两相结构的情况下，多相结构包含基质相和分散相。基质相可包含结晶段和无定形段两者。分散相可包含结晶段和无定形段两者。
非均相丙烯共聚物的基质相的存在量可例如为≥50.0wt％，替代性地，例如存在量为≥60.0wt％，替代性地，存在量为≥70.0wt％，替代性地，存在量为≥80.0wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。非均相丙烯共聚物的基质相的存在量可例如≤95.0wt％，替代性地，≤90.0wt％，替代性地，≤85.0wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。基质相可为连续相。
非均相丙烯共聚物的基质相可例如包含丙烯聚合物，例如丙烯均聚物或基于丙烯的共聚物。
基于丙烯的共聚物可为丙烯-α-烯烃共聚物。丙烯α-烯烃共聚物可例如为丙烯和α-烯烃共聚单体的共聚物。例如丙烯-α-烯烃共聚物可包含≤20.0wt％，相对于源自α-烯烃共聚单体的单体单元的丙烯-α-烯烃共聚物的总重量计。在一个实施方案中，丙烯-α-烯烃共聚物可包含≤10.0wt％，相对于源自α-烯烃共聚单体的单体单元的丙烯-α-烯烃共聚物的总重量计。在一个实施方案中，丙烯-α-烯烃共聚物可包含≤5.0wt％，相对于源自α-烯烃共聚单体的单体单元的丙烯-α-烯烃共聚物的总重量计。在一个实施方案中，丙烯-α-烯烃共聚物可包含例如≥0.5wt％，替代性地，≥1.0wt％，替代性地，≥2.0wt％，相对于源自α-烯烃共聚单体的单体单元的丙烯-α-烯烃共聚物的总重量计。α-烯烃共聚单体可例如选自乙烯和/或具有≥4和≤10个碳原子的α-烯烃。在一个实施方案中，α-烯烃共聚单体可例如为选自乙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和/或1-辛烯的一种或多种。优选地，α-烯烃共聚单体为乙烯。
在优选实施方案中，非均相丙烯共聚物的基质相包含丙烯均聚物。
非均相共聚物的基质相的丙烯聚合物可例如具有的根据ISO1133-1(2011)在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流动速率为≥10.0g/10min，替代性地，≥15.0g/10min，替代性地，≥20.0g/10min，替代性地，≥25.0g/10min。非均相共聚物的基质相的丙烯聚合物可例如具有的熔体质量流动速率≤100g/10min，替代性地，≤90.0g/10min，替代性地，≤80.0g/10min，替代性地，≤70.0g/10min。在一个实施方案中，非均相共聚物的基质相的丙烯聚合物可例如具有的熔体质量流动速率为≥10.0g/10min和≤100g/10min，替代性地，≥15.0和≤90.0g/10min，替代性地，≥20.0和≤80.0g/10min，替代性地，≥25.0和≤70.0g/10min。根据本发明将具有这样的熔体质量流动速率的丙烯聚合物用于非均相丙烯共聚物具有对加工性、生产量和循环时间的有利效果。
ISO1133-1(2011)涉及热塑性塑料的熔体质量流动速率和熔体体积流动速率的测定。
非均相丙烯共聚物的分散相可以例如包含弹性体。在本发明的上下文中，弹性体是指可以被拉伸且在释放应力时返回其原始尺寸并且可以反复进行的材料。在分散相中包含的弹性体可以例如是乙烯-α-烯烃弹性体，例如乙烯-丙烯弹性体。
乙烯-α-烯烃弹性体可例如包含≥10.0wt％，替代性地，≥15.0wt％，替代性地，≥20.0wt％，替代性地，≥25.0wt％，替代性地，≥30.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于乙烯-α-烯烃弹性体的总重量计。乙烯-α-烯烃弹性体可例如包含≤65.0wt％，替代性地，≤55.0wt％，替代性地，≤45.0wt％，替代性地，≤40.0wt％，替代性地，≤35.0wt％，替代性地，≤30.0wt％，替代性地，≤25.0wt％，替代性地，≤20.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于乙烯-α-烯烃弹性体的总重量计。
在一个实施方案中，乙烯-α-烯烃弹性体可例如包含≥25.0wt％和≤45.0wt％，例如≥30.0wt％和≤40.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于乙烯-α-烯烃弹性体的总重量计。乙烯在乙烯-α-烯烃弹性体中的这样的量可有助于特别高的冲击强度。
在一个实施方案中，乙烯-α-烯烃弹性体可例如包含≥10.0wt％和≤25.0wt％，例如≥15.0wt％和≤25.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于所述乙烯-α-烯烃弹性体的总重量计。乙烯在乙烯-α-烯烃弹性体中的这样的量可有助于特别高的耐划痕性。
乙烯-α-烯烃弹性体可例如包含源自选自具有≥3和≤8个碳原子的α-烯烃的一种或多种α-烯烃共聚单体的单体单元。选自具有≥3和≤8个碳原子的α-烯烃的一种或多种α-烯烃共聚单体可例如选自丙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯。在优选实施方案中，选自具有≥3和≤8个碳原子的α-烯烃的一种或多种α-烯烃共聚单体为选自具有≥3和≤4个碳原子的α-烯烃的一种或多种。优选地，选自具有≥3和≤8个碳原子的α-烯烃的一种或多种α-烯烃共聚单体为丙烯。
乙烯-α-烯烃弹性体可例如具有的根据ISO1133-1(2011)在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流动速率为≥0.10g/10min，替代性地，≥0.20g/10min，替代性地，≥0.30g/10min。乙烯-α-烯烃弹性体可例如具有的熔体质量流动速率≤2.00g/10min，替代性地，≤1.80g/10min，替代性地，≤1.50g/10min，替代性地，≤1.30g/10min。在一个实施方案中，乙烯-α-烯烃弹性体可例如具有的熔体质量流动速率为≥0.10g/10min和≤2.00g/10min，替代性地，≥0.20和≤1.80g/10min，替代性地，≥0.30和≤1.50g/10min。
分散相的存在量可例如为≥5.0wt％，替代性地，存在量为≥10.0wt％，替代性地，存在量为≥15.0wt％，替代性地，存在量为≥20.0wt％，替代性地，存在量为≥30.0wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。分散相的存在量可例如≤40.0wt％，替代性地，存在量≤35.0wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。分散相的这样的量可有助于特别希望的冲击强度和低收缩。
非均相丙烯共聚物的基质相和分散相的分数可例如通过本领域公知的核磁共振光谱(NMR)测定。也可以使用本领域已知的其它用于其测定的方法。
非均相丙烯共聚物可例如具有的根据ISO1133-1(2011)在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流动速率为≥10.0g/10min，替代性地，≥15.0g/10min，替代性地，≥20.0g/10min，替代性地，≥25.0g/10min，替代性地，≥30.0g/10min.，和≤70.0g/10min，替代性地，≤50.0g/10min，替代性地，≤40.0g/10min。在一个实施方案中，非均相丙烯共聚物具有的熔体质量流动速率为≥20.0g/10min和≤50.0g/10min，替代性地，≥30.0g/10min和≤40.0g/10min。
非均相丙烯共聚物可以例如在一个或多个聚合反应器中制备，例如通过在催化剂体系存在下聚合丙烯并随后聚合丙烯-α-烯烃混合物。所得的聚合物材料是非均相的，但是具体的形态通常取决于制备方法和使用的单体比例。
本发明组合物中使用的非均相丙烯共聚物可以使用本领域技术人员已知的任何常规方法制备，例如多阶段工艺聚合，例如本体聚合，气相聚合，淤浆聚合，溶液聚合或其任何组合。可以使用用于生产非均相丙烯共聚物的任何常规催化剂体系，例如齐格勒-纳塔催化剂体系或茂金属催化剂体系。这样的方法和催化剂体系例如描述于“Polypropylene”，R.Leberman等人，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Wiley，2006。
可用于本发明组合物中的非均相丙烯共聚物可以例如在包括以下的方法中制备：在催化剂体系存在下在第一反应器中制备丙烯聚合物，并在第二反应器中使获自第一反应器的丙烯聚合物与包含乙烯和丙烯的单体反应物在催化剂体系的存在下反应，以获得包含乙烯-α-烯烃弹性体级分的非均相丙烯共聚物。
任选地，非均相丙烯共聚物可以在有机过氧化物和/或多官能单体的存在下进行加工。这种加工导致分子链长度的变化，导致非均相丙烯共聚物的熔体质量流动速率的变化。这种加工可以例如通过熔融混合来进行，例如通过在熔融挤出机中熔融混合来进行。在本发明的上下文中使用的熔融混合是指在超过非均相丙烯共聚物的熔点的温度下进行混合。熔融混合可以例如在150-300℃的温度范围内进行。在熔融挤出机用于熔融混合的情况下，可以使用例如双螺杆挤出机。温度可以例如沿挤出机的不同区域变化。例如，温度可以从进料区中的180℃变化到挤出机出口处的300℃。在一个实施方案中，挤出机中的温度在200℃至265℃之间变化。
根据本发明适合使用的有机过氧化物是本领域熟知的，并且可以包括例如二烷基过氧化物，例如过氧化二异丙苯，过氧缩酮，过氧碳酸酯，二酰基过氧化物，过氧酯和过氧二碳酸酯。这些实例包括过氧化苯甲酰，过氧化二氯苯甲酰，过氧化二异丙苯，过氧化二叔丁基，2,5-二甲基-2,5-二(过氧苯甲酸)-3-己烯，1,4-双(叔丁基过氧异丙基)苯，过氧化月桂酰，过乙酸叔丁酯，α,α'-双(叔丁基过氧)二异丙苯，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)-3-己烯，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)-己烯，过苯甲酸叔丁酯，过苯乙酸叔丁酯，过仲辛酸叔丁酯，过新戊酸叔丁酯，过戊酸异丙酯。
可以使用的有机过氧化物的量可以例如至多0.50wt％，替代性地，至多0.40wt％，替代性地，至多0.15wt％，例如在0.02-0.50wt％的范围内，替代性地，在0.05-0.25wt％的范围内，相对于非均相丙烯共聚物的重量计。
根据本发明适合使用的多官能单体可以例如包括多官能丙烯酸酯。例如，这种多官能丙烯酸酯包括两个或更多个能够进行自由基加成的不饱和基团。例如，这种多官能丙烯酸酯可以是选自二(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯的一种或多种，如1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(BDDMA)，1,6-己二醇-二甲基丙烯酸酯(HDDMA)，1,3-丁二醇-二甲基丙烯酸酯(BGDMA)，乙二醇-二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，十二烷二醇-二甲基丙烯酸酯(DDDMA)，三羟甲基丙烷-三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和三甲基丙烯酸酯(TMA酯)。
可使用的多官能单体的量可例如为至多1.00wt％，替代性地，至多0.50wt％，替代性地，至多0.30wt％，例如在0.02-0.50wt％的范围内，替代性地，0.05-0.30wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。
乙烯聚合物可以是例如在淤浆聚合方法、气相聚合方法或溶液聚合方法中，任选地在一种或多种共聚单体的存在下，将乙烯作为单体聚合而获得的聚合物。淤浆、气相或溶液聚合方法可以是催化聚合方法。这种催化聚合方法通常在至多例如2.0MPa，替代性地，至多例如1.0MPa的反应压力和至少例如0.3MPa，替代性地，至少0.5MPa，例如在0.3MPa至1.0MPa的范围内，替代性地，例如在0.5MPa至1.0MPa的范围内的压力下操作。这种催化聚合方法可以在例如至多90℃，替代性地，例如至多85℃，和例如至少70℃，替代性地，例如至少75℃，在例如70℃至90℃的范围内，替代性地，在例如75℃至85℃的范围内的反应温度下操作。任选地，可以将链终止剂加入聚合反应中。这种链终止剂可以例如是氢气。
催化聚合方法可以使用例如齐格勒-纳塔催化剂体系、基于铬的Phillips型催化剂体系、茂金属催化剂体系或乙烯聚合物生产领域已知的任何其它催化剂体系来操作。这种催化剂体系和聚合方法例如描述于Polyethylene，High Density，E.Benham等人，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Wiley，2005中。催化剂、体系、共聚单体和分子量控制剂的选择和浓度例如对乙烯聚合物的特性有影响。
乙烯聚合物可以例如使用多级聚合方法制备。这种多级聚合方法可以包括例如串联操作的两个、三个或更多个反应器。反应器可以例如是搅拌反应器、环管反应器或通过催化聚合方法的乙烯聚合物生产领域已知的任何其它类型的反应器。多级聚合方法可以包括单个反应器类型的多个反应器，或者可以包括不同类型的反应器的组合。每个反应器的操作条件可以与一起形成多级聚合方法的其它反应器的操作条件相同或不同。
乙烯聚合物可以使用乙烯作为唯一单体来制备，或者可以使用乙烯和一种或多种α-烯烃共聚单体来制备。在使用乙烯作为唯一单体制备乙烯聚合物的情况下，乙烯聚合物是乙烯均聚物。在使用乙烯和一种或多种α-烯烃共聚单体制备乙烯聚合物的情况下，乙烯聚合物是乙烯共聚物。
LDPE、HDPE和LLDPE的生产工艺总结在Andrew Peacock的“Handbook ofPolyethylene”(2000；Dekker；ISBN 0824795466)第43-66页中。催化剂可以分为三种不同的子类，包括齐格勒纳塔催化剂、Phillips催化剂和单中心催化剂。各种方法可以分为使用均相(可溶性)催化剂的溶液聚合方法和使用负载(非均相)催化剂的方法。后一种方法包括淤浆和气相方法。
Kevin Cann在“Comparison of silyl chromate and chromium oxide basedolefin polymerisation catalysts”(Macromolecular Symp，2004,213,29-36)中公开了乙烯与负载型基于铬的催化剂的聚合。该出版物阐明了在基于氧化铬的催化剂(Philips催化剂)和基于甲硅烷基铬酸酯的催化剂之间存在明显的差异。甲硅烷基铬酸酯催化剂由吸附在脱水二氧化硅上和随后用例如二乙基乙氧基铝还原的甲硅烷基铬酸酯(双(三苯基甲硅烷基)铬酸酯)组成。甲硅烷基铬酸酯用作烯烃聚合的聚合催化剂公开在例如US 3,324,095、US 3,324,101和US3,642,749中。虽然结构类似，但是氧代和三苯基甲硅烷基铬酸酯催化剂在聚合反应中表现得非常不同。相对于由氧化铬型催化剂生产的那些，基于甲硅烷基铬酸酯的催化剂通常产生所需的聚乙烯。甲硅烷基铬酸酯生产的聚乙烯比使用氧化铬型催化剂生产的那些一般具有更宽的分子量分布。更宽的分子量分布导致所得聚乙烯的更好的加工性能，而与基于氧化铬的催化剂相比，使用基于甲硅烷基铬酸酯的催化剂的聚合的生产率(gPE/g催化剂)相对更低。
双峰高密度聚乙烯(HDPE)的生产方法总结在“PE 100Pipe systems”(由
Figure BDA0001453166080000091
编辑；第二版，ISBN 3-8027-2728-2)的第16-20页。
Alt等人在“Bimodal polyethylene-Interplay of catalyst and process”(Macromol.Symp.2001,163,135-143)中描述了通过低压淤浆方法生产双峰高密度聚乙烯(HDPE)。在两级级联方法中，反应器可以用从该方法再循环的单体、氢气、催化剂/助催化剂和稀释剂的混合物中连续进料。在反应器中，在例如0.2MPa(2bar)和1MPa(10bar)之间的压力和在例如75℃至85℃之间的温度下，乙烯的聚合作为放热反应发生。通过外部冷却去除聚合反应的热量。聚乙烯的特性是尤其由催化剂体系和由催化剂、共聚单体和氢气的浓度决定的。
Alt等人在“Bimodal polyethylene-Interplay of catalyst and process”(Macromol.Symp.2001,163)第137-138页阐述了两级级联方法的概念。反应器在每个反应器中以不同条件的级联设置，包括例如第一反应器中的高氢含量和第二反应器中的低氢含量。这允许在聚乙烯链中具有双峰分子量分布和所需共聚单体含量的HDPE的生产。出于单体效率的原因，通常的做法是将第二反应器后获得的聚合物悬浮液或“淤浆”流入所谓的后反应器。在该反应器中，进行最终聚合，导致所用单体的转化率大于99％。然后悬浮液流入悬浮液接收器，例如通过沉降式离心机分离离开接收器的悬浮液。将所得湿聚合物进料至流化床干燥器，液体部分返回反应器。干燥后，进行挤出步骤。来自聚合物干燥的溶剂在通过其它蒸馏纯化后再循环。
一种或多种α-烯烃共聚单体可以例如是选自具有≥3和≤10个碳原子的α-烯烃的一种或多种。优选地，一种或多种α-烯烃共聚单体包括非环α-烯烃。例如，一种或多种α-烯烃共聚单体可以是选自1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和/或1-辛烯中的一种或多种。例如，一种或多种α-烯烃共聚单体可以包括1-丁烯。
在乙烯聚合物是乙烯共聚物的情况下，一种或多种α-烯烃共聚单体的存在量可以为例如至多2.0wt％，相对于单体的总重量计。替代性地，一种或多种α-烯烃共聚单体的存在量可以为例如至多1.5wt％，相对于单体的总重量计。一种或多种α-烯烃共聚单体的存在量可以为例如至少为0.1wt％，相对于单体的总重量计。替代性地，一种或多种α-烯烃共聚单体的存在量可以例如至少0.2wt％，相对于单体的总重量计。优选地，一种或多种α-烯烃共聚单体的存在量可以为至少0.2wt％和至多1.5wt％，相对于单体的总重量计。
在一个实施方案中，乙烯聚合物可具有的根据ISO1183-1(2012)，方法A测量的密度为≥925kg/m3，替代性地，≥935kg/m3，替代性地，≥940kg/m3(HDPE，高密度聚乙烯)，替代性地，≥945kg/m3。在一个实施方案中，乙烯聚合物可具有的密度≤970kg/m3，替代性地，≤965kg/m3，替代性地，≤960kg/m3，替代性地，≤955kg/m3。在一个实施方案中，乙烯聚合物可具有的密度为≥935kg/m3和≤965kg/m3，替代性地，≥945kg/m3和≤955kg/m3。乙烯聚合物的这种密度范围可例如有助于高耐划痕性。
乙烯聚合物可具有多峰分子量分布。具有多峰分子量分布的乙烯聚合物可例如具有包含至少两个峰的表示具有给定分子量的聚合物分子数目的分布。
具有多峰分子量分布的这种乙烯聚合物可以例如通过在包括多于一个反应步骤的聚合方法中生产乙烯聚合物来获得。反应步骤定义为聚合反应的一部分，其中操作条件可以独立于其它部分来控制。例如，这种反应步骤可以包括反应器。例如，包括多于一个反应步骤的这种聚合方法可以包括串联操作的多个反应器。每个反应步骤可以例如单独控制的操作条件是催化剂进料、共聚单体进料、压力、温度、反应时间和链终止剂进料。
具有多峰分子量分布的这种乙烯聚合物例如可以通过混合至少两种具有单峰分子量分布的乙烯聚合物来获得。
例如，具有多峰分子量分布的这种乙烯聚合物可以具有嵌入到具有不同分子量的聚合物分子中的共聚单体的分数的不均匀分布。例如，具有多峰分子量分布的乙烯聚合物可以具有与嵌入到具有更低分子量的聚合物分子中的共聚单体的分数相比更高的嵌入到具有更高分子量的聚合物分子中的共聚单体的分数。例如，具有多峰分子量分布的乙烯聚合物可以具有与嵌入到具有更高分子量的聚合物分子中的共聚单体的分数相比更高的嵌入到具有更低分子量的聚合物分子中的共聚单体的分数。
本发明上下文中的应变硬化模量用作耐缓慢裂纹生长的指标。耐缓慢裂纹生长与乙烯聚合物的寿命有关。应变硬化模量可以被认为是乙烯聚合物中缚结分子的解缠结能力的量度。缚结分子是通过物理缠结形成分子间相互作用的那些分子，其例如有助于乙烯聚合物的机械强度。根据ISO DIS 18488(2014)中描述的方法，使用0.30mm厚的试样来测定应变硬化模量。
在一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中多相丙烯共聚物具有根据ISO16152(2005)测定的二甲苯可溶性级分为≥5.0wt％且≤27.0wt％，相对于多相丙烯共聚物的总重量计。
ISO 16152(2005)涉及聚丙烯中二甲苯可溶性物质的测定。
在本发明的上下文中，多相丙烯共聚物的二甲苯可溶性组分是指当非均相丙烯共聚物在二甲苯中的溶液从回流温度冷却至25℃并在该温度下保持一段时间时，不会沉淀出的非均相丙烯共聚物的重量百分数，如ISO 16152(2005)中所规定。
例如，非均相丙烯共聚物可具有的二甲苯可溶性级分为≥5.0wt％，替代性地，≥10.0wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。例如，非均相丙烯共聚物可具有的二甲苯可溶性级分≤27.0wt％，替代性地，≤20.0wt％，替代性地，≤16.0wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。例如，非均相丙烯共聚物可具有的二甲苯可溶性级分为≥5.0wt％和≤27.0wt％，替代性地，≥10.0wt％和≤16.0wt％，相对于非均相丙烯共聚物的总重量计。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中根据ISO16152(2005)中所述的方法获得的非均相丙烯共聚物的二甲苯可溶性级分具有根据ISO1628-3(2010)测量的至少200ml/g的特性粘度。
ISO 1628-3(2010)涉及使用毛细管粘度计测定稀溶液中聚合物的粘度。使用0.27的k值测定特性粘度。
非均相丙烯共聚物的二甲苯可溶性级分可以例如具有≥200ml/g，替代性地，≥300ml/g，替代性地，≥400ml/g的特性粘度。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中该组合物包含≥2.0和≤20.0wt％的量的一种或多种无机填料，相对于该组合物的总重量计。
合适的无机填料可以是选自硅酸盐矿物如链硅酸盐或页硅酸盐的一种或多种。例如，这种链硅酸盐可以是硅灰石。例如，这种页硅酸盐可以是云母或粘土。例如，这种粘土可以是蒙脱石、高岭石或滑石。在一个实施方案中，一种或多种无机填料包含滑石中的至少一种。一种或多种无机填料可以包含两种或更多种不同类型的滑石的共混物。
例如，本发明的组合物可包含≥1.0wt％，替代性地，≥2.0wt％，替代性地，≥5.0wt％的无机填料，相对于该组合物的总重量计。例如，该组合物可包含≤25.0wt％，替代性地，≤20.0wt％，替代性地，≤15.0wt％的无机填料，相对于该组合物的总重量计。例如，该组合物可包含≥2.0wt％和≤25.0wt％，替代性地，≥5.0和≤15.0wt％的无机填料，相对于该组合物的总重量计。
在一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中一种或多种无机填料选自滑石。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中滑石颗粒的中值斯托克斯当量球形直径≤1.0μm，根据ISO13317-3(2001)测量。
滑石颗粒的中值斯托克斯当量球形直径，也称为中值斯托克斯直径，根据ISO13317-3(2001)来测定。ISO13317-3(2001)涉及经由重力液体沉降方法的粒度分布测定。
例如，滑石可具有的根据ISO13317-3(2001)测定的中值斯托克斯直径≤10.0μm，替代性地，≤5.0μm，替代性地，≤3.0μm，替代性地，≤2.0μm，替代性地，≤1.0μm。例如，滑石可具有的根据ISO13317-3(2001)测定的中值斯托克斯直径为≥0.1μm，替代性地，≥0.2μm，替代性地，≥0.5μm。例如，滑石可具有的根据ISO13317-3(2001)测的中值斯托克斯直径为≥0.1和≤1.0μm。
在一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中该组合物包含至少一种热塑性弹性体。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中至少一种热塑性弹性体的存在量为≥2.0和≤20.0wt％，相对于该组合物的总重量计。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中至少一种热塑性弹性体包含热塑性聚烯烃弹性体。
在本发明的上下文中，热塑性弹性体被定义为可以被拉伸且在释放应力时恢复到其原始尺寸并且可以反复如此进行的热塑性材料。这种热塑性弹性体的实例包括但不限于热塑性聚氨酯弹性体，热塑性共聚酯弹性体，热塑性聚酰胺弹性体，热塑性聚烯烃弹性体和苯乙烯嵌段共聚物弹性体。这种热塑性聚烯烃弹性体可以例如是基于乙烯的弹性体。
基于乙烯的弹性体可例如包含≥10.0wt％，替代性地，≥15.0wt％，替代性地，≥20.0wt％，替代性地，≥25.0wt％，替代性地，≥30.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于基于乙烯的弹性体的总重量计。基于乙烯的弹性体可例如包含≤45.0wt％，替代性地，≤40.0wt％，替代性地，≤35.0wt％，替代性地，≤30.0wt％，替代性地，≤25.0wt％，替代性地，≤20.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于基于乙烯的弹性体的总重量计。
在优选实施方案中，基于乙烯的弹性体可例如包含≥25.0wt％和≤45.0wt％，例如≥30.0wt％和≤40.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于基于乙烯的弹性体的总重量计。基于乙烯的弹性体中乙烯的这样的量可有助于特别高的冲击强度。
在优选实施方案中，基于乙烯的弹性体可例如包含≥10.0wt％和≤25.0wt％，例如≥15.0wt％和≤25.0wt％的源自乙烯的单体单元，相对于所述基于乙烯的弹性体的总重量计。基于乙烯的弹性体中乙烯的这样的量可有助于特别高的耐划痕性。
基于乙烯的弹性体可例如包含源自选自具有≥3和≤8个碳原子的α-烯烃的一种或多种α-烯烃共聚单体的单体单元。选自具有≥3和≤8个碳原子的α-烯烃的一种或多种α-烯烃共聚单体可例如选自丙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯。在一个实施方案中，选自具有≥3和≤8个碳原子的α-烯烃的一种或多种α-烯烃共聚单体可例如选自丙烯，1-丁烯和1-辛烯。
基于乙烯的弹性体可例如为乙烯/1-丁烯弹性体。基于乙烯的弹性体可例如为乙烯/1-辛烯弹性体。
在一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中乙烯聚合物具有根据ASTM D-6474(2012)测定的≥10.0和≤40.0的分子量分布。
乙烯聚合物可例如具有的根据ASTM D-6474(2012)测定的分子量分布(也称为MWD)为≥10.0，替代性地，≥15.0，替代性地，≥20.0。乙烯聚合物可例如具有的MWD≤40.0，替代性地，≤35.0，替代性地，≤30.0，替代性地，≤25.0。乙烯聚合物可例如具有的MWD为≥10.0和≤40.0，替代性地，≥15.0和≤35.0，替代性地，≥20.0和≤30.0。所述MWD被定义为根据ASTM D-6474(2012)测定的在重均分子量Mw和数均分子量Mn之间的比例(Mw/Mn)。
在一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中该组合物具有:
·根据ISO180/A(2000)在0℃的温度测量的Izod冲击强度≥8.5kJ/m2；
·根据ISO180/A(2000)在-30℃的温度测量的Izod冲击强度≥4.0kJ/m2；
·根据ISO180/A(2000)在23℃的温度测量的Izod冲击强度≥30.0kJ/m2；和
·根据ISO2813(2014)在20°的角度测量的光泽度值≤30.0GU。
在本发明的上下文中，抗冲击性由根据ISO180(2000)，方法A测量的Izod冲击强度表示。ISO180(2000)涉及Izod冲击强度的测定。Izod冲击强度在-30℃、0℃和23℃的温度测量。一定的抗冲击性允许生产汽车内部部件，其能够承受由于在安装时正常使用该部件而使这些部件通常受到的冲击。
该组合物的根据ISO180/A(2000)在0℃的温度测量的Izod冲击强度可例如为≥8.5kJ/m2，替代性地，≥9.0kJ/m2，替代性地，≥9.5kJ/m2，替代性地，≥10.0kJ/m2。该组合物的根据ISO180/A(2000)在-30℃的温度测量的Izod冲击强度可例如为≥4.0kJ/m2，替代性地，≥4.50kJ/m2，替代性地，≥5.0kJ/m2。该组合物的根据ISO180/A(2000)在23℃的温度测量的Izod冲击强度可例如为≥30.0kJ/m2，替代性地，≥33.0kJ/m2，替代性地，≥35.0kJ/m2。
在本发明的上下文中，表面光泽度由根据ISO 2813(2014)测量的光泽度值表示。ISO 2813(2014)涉及光泽度值的测定。光泽度值表示从指定角度的试样表面反射的光通量与从由ISO 2813(2014)规定的标准化玻璃表面反射的光通量的比值乘以100。对于汽车内饰的某些应用而言需要低光泽度，其中需要具有与天然皮革相似性的外观和感觉。
根据ISO2813(2014)在20°的角度测量的该组合物的光泽度值可例如≤30.0GU，替代性地，≤25.0GU，替代性地，≤20.0GU。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，其中根据ISO178(2010)方法A测量的挠曲模量为≥1400MPa。
ISO178(2010)涉及塑料的挠曲性质的测定。
在本发明的上下文中，挠曲模量是挠曲变形中的应力与应变之比。挠曲模量反映了材料弯曲的倾向。
在另一个实施方案中，本发明涉及用于生产汽车内部部件的组合物的用途。
在本发明的上下文中，汽车内部部件应被理解为在车辆内饰中使用的成形物体，所述车辆例如汽车，卡车，拖拉机和/或公共汽车，其在共同使用期间受到乘客触摸。根据本发明的汽车内部部件可以具有结构功能，其应被理解为这些部件为物体提供强度，它们形成物体的一部分或作为操作功能的一部分和/或提供强度的物体。汽车内部部件的实例是仪表板部件，用于存储室如仪表板柜的覆盖面板，乘客门和行李箱门的内部面板，控制旋钮和开关，中央控制台部件，扶手，屋顶部件，方向盘盖，转向柱盖，仪表板外壳，座椅靠背，座椅装饰，柱装饰，屋顶衬板，踏板，变速杆，行李箱地板覆盖面板，气囊盖。
在另一个实施方案中，本发明涉及制品，优选使用组合物生产的汽车内部部件。
在一个实施方案中，本发明涉及汽车内部部件，其包含具有以下的组合物:
·根据ISO178(2010)方法A测量的挠曲模量≥1700MPa；
·根据ISO180/A(2000)在23℃的温度测量的Izod冲击强度≥45.0kJ/m2；
·根据ISO180/A(2000)在-30℃的温度测量的Izod冲击强度≥6.0kJ/m2；和
·根据ISO6603-2(2000)在23℃在穿刺冲击试验时表现出YD或YS类别中一种的冲击破坏的样品分数≥98％；和
·根据ISO6603-2(2000)在-30℃在穿刺冲击试验时表现出YD或YS类别中一种的冲击破坏的样品分数≥80％。
这样的汽车内部部件可例如包含含有非均相丙烯共聚物和乙烯聚合物的组合物，所述乙烯聚合物具有的根据ISO1183-1(2012)，方法A测量的密度为≥925kg/m3，优选≥940kg/m3，其中乙烯聚合物具有多峰分子量分布和乙烯聚合物具有≥5.0MPa的应变硬化模量，应变硬化模量是根据ISO DIS18488(2014)使用0.30mm厚度的测试试样测量的。
在穿刺冲击试验时表现出YD或YS类别中一种的冲击破坏的样品分数将被理解为根据ISO6603-2(2000)在冲击试验时表现出YD或YS类别中一种的冲击破坏的样品除以经受试验的样品总数量乘以100％。YD或YS类别的冲击破坏表示延性破坏。穿刺冲击时的延性破坏在例如各种汽车内部部件中是期望的。例如，穿刺冲击试验时的延性破坏对于气囊盖是期望的。在这种情况下，展开时气囊盖的破裂不会导致乘客暴露在气囊盖的尖锐碎片或边缘，导致冲击时由于暴露于气囊盖的伤害机会减少冲击。
ISO 6603-2(2000)涉及硬质塑料的穿刺冲击行为的测定。
根据本发明的组合物还可以包含通常用于生产汽车内部部件的组合物的添加剂。这些添加剂的实例包括成核剂，稳定剂，着色剂，澄清剂，表面张力调节剂，润滑剂，阻燃剂，脱模剂，流动改进剂，增塑剂，抗静电剂，发泡剂，界面粘合改性剂。这种稳定剂例如包括热稳定剂，抗氧化剂和/或UV稳定剂。这种着色剂例如包括颜料和/或染料。这种着色剂可以例如以聚合物载体中这种着色剂的母料的形式使用。这种界面粘合改性剂可以例如包括马来酸化聚丙烯。例如，该组合物可以包含≤5.0wt％，替代性地，≤4.0wt％，替代性地，≤3.0wt％的添加剂，相对于该组合物的总重量计。
在本发明的上下文中，成分的wt％定义为由特定成分占所讨论的特定材料的分数乘以100，其中材料的总量为100wt％。
现在将通过以下非限制性实施例来说明本发明。
在210℃的温度下以250RPM的速度操作的25mm双螺杆熔体挤出机中，使用表1所列的成分制备组合物。表1列出了根据本发明的实施例1-3和对比例4-6所使用的组合物:
表1
实施例 1 2 3 4 5 6
PP-1 67.4 67.4 67.4 67.4
PP-2 67.4 67.4
HDPE-1 10.0
HDPE-2 10.0 15.0
HDPE-3 10.0 10.0
LDPE 10.0
TPE 10.0 10.0 10.0 10.0 5.0 10.0
滑石 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
添加剂包 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
表1中的值表示组合物总重量的重量分数，以％计。
在所述实施例中使用的PP-1是可从SABIC获得的商业聚丙烯612MK10，其根据ISO1133-1(2011)在230℃温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流动速率为33.0g/10min。
在所述实施例中使用的PP-2是50重量份可从SABIC获得的商业聚丙烯513MNK10和50重量份可从SABIC获得的商业聚丙烯48M10的混合物，聚丙烯513MNK10的根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流量为67.0g/10min，聚丙烯48M10的根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流动速率为14.5g/10min。
作为HDPE-1，使用具有以下性质的单峰高密度聚乙烯：
·根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的8.28g/10min的熔体质量流动速率
·根据ISO 1183-1(2012)，方法A测量的964kg/m3的密度
·根据ISO DIS 18488(2014)在0.30mm厚的测试试样处测量的2.8MPa的应变硬化模量
·根据ASTM D-6474(2012)测量的5.0的MWD。作为HDPE-2，使用具有以下性质的多峰高密度聚乙烯：
·根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的0.30g/10min的熔体质量流动速率
·根据ISO 1183-1(2012)，方法A测量的959kg/m3的密度
·根据ISO DIS 18488(2014)在0.30mm厚的测试试样处测量的15.0MPa的应变硬化模量
·根据ASTM D-6474(2012)测量的25的MWD。
作为HDPE-3，使用具有以下性质的多峰高密度聚乙烯：
·根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的1.70g/10min的熔体质量流动速率
·根据ISO 1183-1(2012)，方法A测量的953kg/m3的密度
·根据ISO DIS 18488(2014)在0.30mm厚的测试试样处测量的13.1MPa的应变硬化模量
·根据ASTM D-6474(2012)测量的13的MWD。
在所述实施例中使用的LDPE是可从SABIC获得的商业低密度聚乙烯2402TH32W，其具有的根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流动速率为2.50g/10min，以及根据ISO 1183-1(2012)，方法A测量的密度为924kg/m3。
作为TPE，使用Tafmer DF740，可以从Mitsui Chemicals得到的热塑性聚乙烯弹性体，其密度为870kg/m3和根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体质量流动速率为3.60g/10min。
作为滑石，使用HTP Ultra 5C，可从Imi Fabi获得的中值斯托克斯当量粒径为0.65μm的滑石。
添加剂包的组成包括：
·16wt％的油酰胺(9-十八烯酰胺)，CAS登记号301-02-0。
·8wt％的Irganox B225，可从BASF获得，其为50重量％的Irgafos 168(三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯)，CAS登记号31570-04-4和50wt％的Irganox 1010(季戊四醇4-羟基-3,5-二叔丁基苯基丙酸酯)，CAS登记号6683-19-8的混合物。
·76wt％的基于聚乙烯的色母料。
在表2中，给出了根据本发明的实施例1-3和对比例4-6的材料的材料性质。
Figure BDA0001453166080000201
根据ISO 180/2000，使用方法A，将抗冲击性测量为Izod冲击强度。抗冲击性在23℃、0℃和-30℃的温度下测定。
挠曲模量根据2010的ISO 178，方法A测定。
光泽度值根据2014的ISO 2813在20°和60°的测量角度下测量。光泽度值以光泽度单位(GU)表示。
将耐划痕性测定为划痕可见度。通过注射成型从实施例1-3和对比例4-6的组合物制备测试试样板。在注射成型之后，将测试试样在23℃的温度和50％相对湿度下调节72小时。
在Erichsen 430P划痕硬度试验仪中对试样进行刮擦。将刮痕硬度试验仪设定为1000mm/min的恒定位移速度，使用类型Erichsen Hardness Test Pencil 318，几何编号2的球直径为1.0mm的球形尖端的划痕探针。将划痕硬度试验仪设定为以15N的负荷刮擦试样表面。将试样在长度和宽度为40mm的网格中刮擦，网格间距为2mm。在刮擦之后，将测试试样在23℃的温度和50％相对湿度下调节72小时。
根据ASTM D6290(2005)和ASTM E308(2013)，通过色差dL的测量来测定划痕可见度。ASTM D6290(2005)涉及塑料粒料的颜色测定。ASTM E308(2013)涉及使用CIE系统的物体的颜色的计算。如果dL的值≤1.5，则测量标记为“通过”；如果dL值>1.5，则测量标记为“未通过”。
由表2所示的结果，显而易见的是，根据本发明的组合物提供了低的表面光泽度，其中提高了冲击强度、耐划痕性和/或挠曲模量中的至少一种，所述组合物包含非均相聚丙烯共聚物和乙烯聚合物，所述乙烯聚合物具有多峰分子量分布，至少925kg/m2，优选至少≥940kg/m3的密度，并且≥5MPa的应变硬化模量。

Claims (15)

1.包含非均相丙烯共聚物和乙烯聚合物的组合物，其中所述乙烯聚合物具有根据ISO1183-1，2012，方法A测量的≥940kg/m3的密度，所述乙烯聚合物具有多峰分子量分布和所述乙烯聚合物具有≥5.0MPa的应变硬化模量，所述应变硬化模量是根据ISO DIS18488，2014使用0.30mm厚度的测试试样测量的。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述非均相丙烯共聚物具有根据ISO16152，2005测量的≥5.0wt％和≤27.0wt％的二甲苯可溶性级分，相对于所述非均相丙烯共聚物的总重量计。
3.根据权利要求1或权利要求2任一项所述的组合物，其中根据ISO16152，2005中所述的方法获得的非均相丙烯共聚物的二甲苯可溶性级分具有根据ISO1628-3，2010测量的至少200ml/g的特性粘度。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含≥2.0和≤20.0wt％的量的一种或多种无机填料，相对于所述组合物的总重量计。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述一种或多种无机填料选自滑石。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中滑石颗粒的中值斯托克斯当量球形直径≤1.0μm，根据ISO13317-3，2001测量。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种热塑性弹性体。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体的存在量为≥2.0和≤20.0wt％，相对于所述组合物的总重量计。
9.根据权利要求7所述的组合物，其中所述至少一种热塑性弹性体包括热塑性聚烯烃弹性体。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯聚合物具有根据ASTM D-6474，2012测量的≥10和≤40的分子量分布。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物具有:
·根据ISO180/A，2000在0℃的温度测量的Izod冲击强度≥8.5kJ/m2；
·根据ISO180/A，2000在-30℃的温度测量的Izod冲击强度≥4.0kJ/m2；
·根据ISO180/A，2000在23℃的温度测量的Izod冲击强度≥30.0kJ/m2；和
·根据ISO2813，2014在20°的角度测量的光泽度值≤30.0GU。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中根据ISO178，2010方法A测量的所述组合物的挠曲模量为≥1400MPa。
13.根据权利要求1-12任一项所述的组合物用于汽车内部部件的生产的用途。
14.制品，其包含根据权利要求1-12任一项所述的组合物。
15.根据权利要求14的制品，其中所述制品是汽车内部部件。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1860147A1 (en) * 2006-05-26 2007-11-28 Borealis Technology Oy A polyolefin composition with improved stress whitening resistance
WO2013068274A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
CN103717667A (zh) * 2011-08-19 2014-04-09 博里利斯股份公司 具有改善的表面性能的多相体系

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135065C (zh) 1965-05-14
US3642749A (en) 1969-03-27 1972-02-15 Union Carbide Corp Olefin polymerization using di-tertiary polyalicyclic chromate ester catalyst systems
DE2749166C2 (de) * 1977-11-03 1979-12-13 Josef 5000 Koeln Kellersch Haarpflegemittel und Haarwuchsmittel
EP2592111A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1860147A1 (en) * 2006-05-26 2007-11-28 Borealis Technology Oy A polyolefin composition with improved stress whitening resistance
CN103717667A (zh) * 2011-08-19 2014-04-09 博里利斯股份公司 具有改善的表面性能的多相体系
WO2013068274A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor

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