CN107531864B - 两部分聚氨酯抗腐蚀涂料 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及具有优异耐腐蚀性并且包含具有氟化链段的化合物的两部分聚氨酯涂料。另外，这些两部分聚氨酯涂料可以在高相对湿度条件下固化。本公开还涉及涂覆有那些两部分聚氨酯涂料的制品以及减少制品中的腐蚀的方法以及其它实施方案。

Description

两部分聚氨酯抗腐蚀涂料
本公开涉及具有优异抗腐蚀性并且包含具有氟化链段的化合物的氟化两部分聚氨酯涂料。另外，这些两部分聚氨酯涂料可以在高相对湿度条件下固化。本公开还涉及涂覆有那些两部分聚氨酯涂料的制品以及减少制品中的腐蚀的方法以及其它实施方案。
背景技术
转子叶片，诸如直升机中的那些转子叶片、风力涡轮机叶片等，会受到由诸如雨水、砂、粉尘和其它碎片的空气传播物质的冲击所形成的腐蚀。转子叶片的前缘特别容易受到腐蚀的损害。在户外受到腐蚀的其它制品的示例包括火车底板、机身的特定部分或航空器的翼部。
该行业已经寻求通过例如保护带材或膜来防止此类腐蚀的方法。然而，带材或膜在例如转子叶片上的施加不能容易地自动化并且通常手动完成。该方法可能是耗时的，特别是当将膜施用于大尺寸的叶片时，如可能是风力涡轮机中的那些的情况，其叶片的长度可以大于30m，或甚至大于60m。预计下一代风力转子叶片具有超过100米的长度。
本发明人提出，可以使用包含异氰酸酯组合物(A部分)和羟基组合物(B部分)的两部分聚氨酯涂料作为腐蚀保护材料。通常，两部分聚氨酯涂料在固化过程中对高相对湿度非常敏感，因为异氰酸酯组合物与水反应，这导致性能损失。这种较低的性能通常导致可以使用那些聚氨酯涂料的领域的局限性。
因此，两部分聚氨酯涂料通常仅用于控制湿度和温度的环境中，或在应用中考虑和计算性能下降的环境中。在某些行业，如风力行业，在涂覆聚氨酯涂料期间不可能控制湿度和温度，并且不能允许性能下降。在那些情况下，制造商可能需要等到环境湿度在可接受的范围内，然后再用两部分聚氨酯材料涂覆叶片。
在操作和维护情况下，必须在现场维修涡轮叶片时，维修可能需要等待，直到天气条件合适或维修可能需要在应用窗口之外进行，这将导致不良的材料性能。
因此，本领域需要可以在高湿度条件下施加的两部分聚氨酯涂料，而不显示不可接受的性能损失。在本申请的一些实施方案中公开了此类两部分聚氨酯涂料。
发明内容
本发明人已经发现，在两部分聚氨酯组合物中使用某些氟化羟基化合物降低了那些组合物在固化期间对高湿度的敏感性。所得的两部分聚氨酯涂料可以在迄今为止不可能不遭到不可接受的性能损失的环境条件下施用。本公开的固化的两部分聚氨酯涂料具有突出的抗腐蚀性能，以及优异的耐候性、耐久性和对不同基材的合适粘附性等优点。
经受会产生腐蚀的环境条件的许多制品可受益于本公开的涂层，例如直升机转子叶片、风力涡轮机叶片、火车底板以及机身的特定部分或航空器的翼部等。为了便于描述，下面的公开内容将在举例说明本文所公开的两部分聚氨酯涂料以及它们的用途、制备、性能等等时参考风力涡轮机或风力工业。然而，应当理解，本公开同样适用于可用作两部分聚氨酯涂料基材的易受环境腐蚀影响的其它项目。
本公开的聚氨酯涂料称为双组分(2K)组合物，因为它们通过将异氰酸酯组合物与羟基组合物组合而形成。两种组合物的初始混合形成前体组合物(未固化的混合涂料前体组合物)，其中在固化期间，异氰酸酯组合物中的异氰酸酯官能组分与羟基组合物中的羟基官能组分反应以提供固化的涂料组合物。这意味着异氰酸酯组合物和羟基组合物保持彼此分离，并且仅在将它们施加到待涂布的基材上之前组合以形成涂料前体组合物。
除了其它羟基官能组分之外，羟基组合物还包含氟化醇，其可以是氟化单醇(即每分子具有单个羟基部分)或可以是氟化二醇(即每分子具有两个羟基部分)。因此，本文提供的涂料组合物包含或是异氰酸酯组合物与羟基组合物的反应产物，所述羟基组合物包含氟化醇。合适的异氰酸酯官能组合物和合适的羟基官能组合物将在下文更详细地描述。
本发明人发现，使用某些氟化醇可以使涂料前体组合物在高湿度值下固化，而不会不利地影响涂层的腐蚀保护性能。
本发明人发现，与初始预期相反，本公开的聚氨酯涂料表现出良好的雨水腐蚀性能，尽管它们基本上不含交联(例如，由于该两部分组合物中存在官能度大于2的异氰酸酯和/或羟基分子而导致交联)。
除非另外指明，否则本文中使用的所有科学和技术术语具有在本领域中所普遍使用的含义。本文给出的定义旨在有利于理解本申请中频繁使用的某些术语，并不意在排除那些术语在本公开上下文中的合理解释。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中的所有表达说明书和权利要求书中所使用的特征尺寸、量和物理特性的数值在所有情况下均应理解成由术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，否则在上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值，这些近似值可根据本领域的技术人员使用本文所公开的教导内容寻求获得的期望特性而变化。在最低程度上，并且不试图将等同原则的应用限制到受权利要求书保护的范围内的条件下，至少应该根据所记录的数值的有效数位和通过惯常的四舍五入法来解释每一个数值参数。尽管陈述本发明的宽泛范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中所述的数值尽可能准确地记录。然而，任何数值都固有地包含一定的误差，在它们均的试验测定中所见的标准偏差必然引起这种误差。
用端值来表述的数值范围包括该范围内所包含的全部数字(如1至5的范围包括例如1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)和该范围内的任何范围。
如本说明书以及所附权利要求中所用，单数形式“一个”、“一种”和“所述”涵盖具有多个指代物的实施方案，除非该内容另外明确指出。除非上下文另外清楚指定，否则如本说明和所附权利要求中使用的，术语“或”一般以其包括“和/或”的意义使用。
本文所用的术语“有机连接基团”是指与至少两个其它部分或有机基团形成共价键的任何有机部分。有机连接基团的示例包括：-CH2-、-CH2CH2-、-SO2-N(Me)CH2CH2-、-C(O)-N(H)CH2CH2-、-CH<、-CH2CH<、-SO2-N(Me)CH2CH<和-C(O)-N(H)CH2CH<。
如本文所用的术语“断裂点伸长率”是指根据ASTM D882-10测量时，以百分比报告的游离膜的断裂点拉伸伸长率的值。在本发明人的经验中，当膜为300μm至500μm厚时，游离膜的厚度并不显著影响断裂点伸长率的值。
如本文所用的术语“抗雨水腐蚀性”是指涂覆在安装于转子叶片上的基材的前缘上的约300微米厚度的给定样品在根据ASTM G73-10的模拟雨水条件下不显示腐蚀的小时数。如本文所用，“不腐蚀”是指在聚氨酯涂层中不存在破列，即使涂层的一部分可能已被部分腐蚀。也就是说，只要施加聚氨酯涂层的基材的表面上的任何部分未暴露，则该样品显示在该试验中未腐蚀。当在经受模拟雨水条件的表面的给定区域上没有留下聚氨酯涂层时，基材表面的一部分被暴露。
如本文所用的术语“断裂拉伸强度”是指根据ASTM D882-10测量的断裂拉伸强度值。
如本文所用的术语“(C1–C20)烷基”是指长度为1至最多20个碳原子的烷基链。烷基链可为直链的、环状的或支链的。(C1–C20)烷基的示例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、环己基和十八烷基。
如本文所用的术语“(C1–C6)烷基”是指长度为1至最多6个碳原子的烷基链。烷基链可为直链的、环状的或支链的。(C1–C6)烷基的示例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基和环己基。
如本文所用的术语“全氟化烷基”是指其中所有的H原子被F置换的长度为1至4个碳原子的烷基链。
如本文所用的术语“全氟化亚烷基基团”是指其中所有的H原子被F置换的亚烷基链。
如本文所用的术语“全氟化聚亚烷基氧基”是指其中所有的H原子被F置换的聚亚烷基氧基链。
如本文所用的术语“氟化链段”是指包含一个或多个与碳原子共价结合的氟原子的分子的一部分。
附图说明
图1是显示涂覆有实施例3的涂层，在80％RH和23℃下固化24小时，接着在50％RH和23℃下固化6天的试样的雨水腐蚀试验(18小时)的结果的图。
图2是显示涂覆有实施例3的涂层，在50％RH和23℃下固化7天的试样的雨水腐蚀试验(18小时)的结果的图。
图3是显示涂覆有比较例3的涂层(交联的涂层)，在80％RH和23℃下固化24小时，接着在50％RH和23℃下固化6天的试样的雨水腐蚀试验(9小时)的结果的图。
图4是显示涂覆有比较例2的涂层(交联的涂层)，在80％RH和23℃下固化24小时，接着在50％RH和23℃下固化6天的试样的雨水腐蚀试验(5小时)的结果的图。
具体实施方式
在一个实施方案中，本公开涉及一种两部分组合物，其包含：
·含有多异氰酸酯分子的异氰酸酯组合物，每个分子具有两个或更多个异氰酸酯部分；
其中95％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至5％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分；和
·羟基组合物，其包含：
·多元醇分子，每个分子具有两个或更多个羟基部分；
其中95％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至5％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分；和
·包含氟化链段的氟化醇，其中所述氟化链段(Rf)具有小于1000克/摩尔的式分子量；其中所述氟化醇具有下式：
Rf[X(OH)R1]a
其中：X为有机连接基团；
Rf表示一价或二价全氟脂族基，其包含(全)氟化烷基或亚烷基基团，任选地与由具有1、2、3或4个碳原子的全氟化亚烷基氧基组成的全氟化聚亚烷基氧基或此类全氟化亚烷基氧基的混合物组合
a为1或2，
其中，当a＝1时，则R1为-OH或-H，并且
其中，当a＝2时，则R1为H，并且
其中所述两部分组合物在混合、涂覆在基材上并固化时，具有根据方法ASTM G73-10使用约300μm的涂层测量的长于9小时的抗雨水腐蚀性。
在另一个实施方案中，本公开涉及一种含氟二醇的两部分组合物，其包含：
·含有多异氰酸酯分子的异氰酸酯组合物，每个分子具有两个或更多个异氰酸酯部分；
其中95％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至5％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分；和
·羟基组合物，其包含：
·多元醇分子，每个分子具有两个或更多个羟基部分；
其中95％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至5％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分；和
·下式的氟代烷基亚磺酰氨基醇：
其中：n为1至16的整数；
u为1至20的整数；
v为1至20的整数，并且
R3为-OH或-H；
其中所述两部分组合物在混合、涂覆在基材上并固化时，具有根据方法ASTM G73-10使用约300μm的涂层测量的长于9小时的抗雨水腐蚀性。
在其它实施方案中，所述氟代烷基亚磺酰氨基醇是下式的氟代烷基亚磺酰氨基二醇：
其中：n为1至16的整数；
u为1至20的整数；并且
v为1至20的整数
在其它实施方案中，所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据方法ASTM D882-10的并且在具有300μm至500μm的厚度的膜上测量的高于300％的断裂点伸长率的聚氨酯膜。
不希望受理论束缚，本发明人认为在固化两部分聚氨酯涂料时减少或消除交联改善了引起本文所公开的聚氨酯涂料的优异抗腐蚀性的机械性能。因此，在某些实施方案中，异氰酸酯官能材料是双官能的，并且异氰酸酯反应性材料(诸如例如羟基材料)也是双官能的。然而，在其它实施方案中，异氰酸酯官能材料的某些部分和/或异氰酸酯反应性材料的某些部分具有大于2的官能度(即，每个分子具有三个或更多个异氰酸酯部分和/或每个分子具有三个或更多个异氰酸酯反应性部分(诸如羟基部分))。在其它实施方案中，两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成能够溶解在诸如丙酮的有机溶剂中的聚氨酯膜，这表明固化的聚氨酯涂料几乎没有交联。
在一些实施方案中，异氰酸酯和羟基前体组合物各具有分别大于90％的双官能异氰酸酯和羟基分子，使得最终固化的涂层由于具有大于2的官能度的异氰酸酯或羟基分子而具有受限的交联或没有交联。
在某些实施方案中，异氰酸酯和羟基前体组合物各具有分别大于95％的双官能异氰酸酯和羟基分子，并且在其它实施方案中，异氰酸酯和羟基前体组合物各具有分别大于98％的双官能异氰酸酯和羟基分子，或分别大于99％的双官能异氰酸酯和羟基分子，或甚至100％的双官能异氰酸酯和羟基分子(没有官能度大于2的异氰酸酯或羟基分子)。
在某些实施方案中，本公开的聚氨酯涂层(当将两部分组合物混合、固化并制成游离膜时，形成聚氨酯膜)是高弹性的，例如当制成游离膜时具有根据方法ASTM D882-10测得的至少约300％的断裂伸长率。在其它实施方案中，涂层具有至少约350％、或400％、或450％、或500％、或550％、或600％、或650％、或700％、或750％的断裂伸长率。在那些实施方案中，即使最初在低于25℃，诸如23℃的温度和高相对湿度(RH)值，诸如60％RH(或高于60％)、65％RH(或高于65％)、或70％RH(或高于70％)、或75％RH(或高于75％)、或甚至80％RH(或高于85％)下固化聚氨酯涂层，所述涂层仍然表现出那些断裂伸长率值。
然而，在其它实施方案中，高弹性本身不一定反映出优异的涂层。在某些实施方案中，本公开的聚氨酯涂层显示足够的断裂拉伸强度。在其它实施方案中，当根据ASTM D882-10测量时，涂层(当两部分组合物混合、固化并制成游离膜时，形成聚氨酯膜)具有至少16Mpa的断裂拉伸强度。在某些实施方案中，涂层有利地具有至多40MPa，例如16MPa至40MPa、或16MPa至35MPa、或20MPa至35MPa、或25MPa至35MPa、或30MPa至35MPa的断裂拉伸强度。在其它实施方案中，涂层有利地具有至多50MPa，例如10MPa至50MPa、或15MPa至50MPa、或20MPa至50MPa、或25MPa至50MPa、或30MPa至50Pa、或35MPa至50MPa、或40MPa至50MPa、或45MPa至50MPa的断裂拉伸强度。在那些实施方案中，即使最初在低于25℃，诸如23℃的温度和高相对湿度(RH)值，诸如60％RH(或高于60％)、65％RH(或高于65％)、或70％RH(或高于70％)、或75％RH(或高于75％)、或甚至80％RH(或高于85％)下固化聚氨酯涂层，所述涂层仍然表现出那些断裂拉伸强度值。
在其它实施方案中，涂层(当两部分组合物混合、固化并制成游离膜时，形成聚氨酯膜)具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的35N/mm至70N/mm的抗撕裂性。在其它实施方案中，抗撕裂性为45N/mm至70N/mm、或55N/mm至70N/mm。在那些实施方案中，即使最初在低于25℃，诸如23℃的温度和高相对湿度(RH)值，诸如60％RH(或高于60％)、65％RH(或高于65％)、或70％RH(或高于70％)、或75％RH(或高于75％)、或甚至80％RH(或高于85％)下固化聚氨酯涂层，所述涂层仍然表现出那些断裂拉伸强度值。
在一些实施方案中，两部分组合物在混合、涂覆在基材上并固化时，具有根据方法ASTM G73-10(转子叶片试验)测量的长于9小时的抗雨水腐蚀性。在其它实施方案中，抗雨水腐蚀性长于10小时、或长于11小时、或长于12小时、或长于13小时、或长于14小时、或长于15小时、或长于16小时、或长于17小时、或长于18小时。在那些实施方案中，即使最初在低于25℃，诸如23℃的温度和高相对湿度(RH)值，诸如60％RH(或高于60％)、65％RH(或高于65％)、或70％RH(或高于70％)、或75％RH(或高于75％)、或甚至80％RH(或高于85％)下固化聚氨酯涂层，所述涂层仍然表现出那些抗雨水腐蚀性值。
本文中提供了下列涂层组分及其前体组合物来作为制备前体组合物的引导物，该前体组合物将固化成具有上述所需机械性能的涂料组合物。然而，可使用其它组合来提供具有相同特性的涂层。
羟基组合物
羟基组合物可以含有可以与异氰酸酯组合物的异氰酸酯官能材料反应的一种或多种材料(“异氰酸酯反应性材料”)。如本领域普通技术人员所理解的，羟基材料包括含有至少一个活性氢的分子。在某些实施方案中，多元醇是用于与异氰酸酯组合物的组分反应的官能材料。当与异氰酸酯官能组分例如多异氰酸酯反应时，多元醇提供氨基甲酸酯键。
在一些实施方案中，羟基组合物包含：a)一种或多种非氟化多元醇和b)一种或多种氟化醇。为了简单，在本公开中将使用“多元醇”或“羟基官能材料”来指非氟化多元醇。在某些实施方案中，每个多元醇分子具有两个或多个羟基部分；其中90％至100％的多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至10％的多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分。在其它实施方案中，95％至100％的多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至5％的多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分。在其它实施方案中，98％至100％的多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至2％的多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分。在其它实施方案中，100％的多元醇分子具有两个羟基部分，没有具有三个或更多个羟基部分的多元醇分子。
一种或多种氟化醇可以是单官能的(每分子一个羟基部分)或二官能的(每个分子两个羟基部分)。氟化醇将在本公开的单独节段中更详细地描述。
在一个实施方案中，用于制备根据本公开的涂层的合适的多元醇包括短链羟基官能化合物(12个或更少个碳原子)、长链羟基官能化合物(大于12个碳原子)或它们的组合。在一些实施方案中，多元醇选自α-ω羟基化合物(即包含两个端部羟基的化合物)。在其它实施方案中，多元醇还包含一个或多个氧化亚烷基或聚氧化亚烷基部分。
多元醇的示例包括具有2至12个碳原子，或3至10个和4至8个碳原子的碳链的二羟基化合物。在一些实施方案中，碳链可被一个或多个单态氧原子间插，而在其它实施方案中，碳链可不被间插。多元醇可为直链的、环状的或支化的，但直链材料是优选的。羟基官能材料包括可选自下列的化合物：包含约2至12，优选3至12个碳原子的烷烃二醇、烷烃醚二醇、烷烃聚醚二醇和烷烃酯二醇。此类化合物优选地为α-ω二醇。优选地，二醇为直链α-ω二醇。短链α-ω二醇的典型示例包括但不限于1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇以及它们的组合。
连接这些官能团的碳水化合物链可被一个或多个氧原子间插。例如，合适的二醇包括二醇醚或二醇聚醚，并且合适的酯可包括氧化亚烷基酯或聚氧化亚烷基酯。通常，异氰酸酯反应性化合物具有2至20个，优选4至14个，更优选6至12个碳原子，其可能会被或可能不被一个或多个氧原子间插。烷烃二醇、烷烃二醇醚和烷烃二醇聚醚为优选的异氰酸酯反应性化合物。
羟基官能材料通常可以具有2的羟基官能度，但是，如上所述，官能度大于2，诸如3、4、5或6的其它羟基官能材料可以存在于羟基组合物中。此类羟基官能材料的示例包括季戊四醇、戊三醇和己三醇。
还应理解的是，羟基官能材料可以二醇的共混物或混合物存在。就此类材料的混合物或共混物而言，分子量范围可为平均分子量范围，例如数均分子量范围或重均分子量范围，后者是通常应用的。就材料的共混物或混合物而言，还应理解的是，所提供的二醇可包含高级或低级醇的级分。高分子量羟基官能材料的OH-官能度可为平均值或可在一定的范围内，例如OH官能度可在约1.8至约2.2的范围内。
如上所述，应当理解，除了上述化合物之外，可以使用其它羟基官能化化合物，例如具有大于2个羟基/分子的羟基官能度的羟基官能化材料。
能够与异氰酸酯组合物反应的其它材料
聚氨酯化学领域的普通技术人员将理解，各种各样的材料能够与异氰酸酯官能材料反应。在一些实施方案中，非羟基材料可用于制备本公开的基于聚氨酯的涂层，只要它们含有与异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团反应的反应性氢。在一些实施方案中，反应性氢由诸如硫醇基和氨基的官能团提供，并且本发明人认为其可以作为羟基组合物的一部分的分子。非羟基异氰酸酯反应性化合物通常是双官能的，优选直链的双官能化合物，并且包括例如二胺和氨基酯。胺官能化材料例如形成具有异氰酸酯部分的脲单元。
如本文所用，术语基于聚氨酯的是指包括其它单元的存在，包括除氨基甲酸酯单元之外的其它单元。在其它实施方案中，羟基组合物主要含有上述羟基材料。在一些实施方案中，羟基组合物中按重量计至少50％，或至少60％，或至少75％，或至少90％，或至少95％的异氰酸酯反应性材料由上述羟基材料组成)。
氟化醇
氟化醇包括氟化链段(Rf)。在某些实施方案中，优选氟化醇的氟化链段具有小于1000g/mol的式分子量。
在一些实施方案中，氟化醇具有下式(I)：
Rf[X(OH)R1]a (I)
其中：X为有机连接基团；
Rf表示一价或二价全氟脂族基，其包含(全)氟化烷基或亚烷基基团，任选地与由具有1、2、3或4个碳原子的全氟化亚烷基氧基组成的全氟化聚亚烷基氧基或此类全氟化亚烷基氧基的混合物组合
a为1或2，
其中，当a＝1时，则R1为-OH或-H，并且
其中，当a＝2时，则R1为H，并且
在一个实施方案中，氟化醇由式(II)表示，
Rf2-[O-(Rf3)t-Rf4-X(OH)R1]a (II)
其中Rf2为全氟化烷基基团或全氟化亚烷基基团，Rf3为包含选自-(CnF2nO)-、-(CF(Z)O)-、-(CF(Z)CnF2nO)-、-(CnF2nCF(Z)O)-、-(CF2CF(Z)O)-以及它们的组合的重复单元的全氟化聚亚烷基氧基基团，其中Z为全氟烷基基团；n为1至4的整数；Rf4为全氟化亚烷基基团；t为0至13，条件是氟化链段Rf2-[O-(Rf3)t-Rf4-]a的式量低于1000g/mol并且X(OH)R1选自(CH2)s-OH和-C(O)N(R2)-(CH2)sOH，其中s为1至4的整数，a为1或2，并且R2为H或(C1–C20)烷基。
在一个实施方案中，式(II)中的二价全氟聚醚基团Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2的结构包括-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，其中m为0至13，并且对于p为0至7，条件是m和p不同时为0。在另一个实施方案中，式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-为-CF(CF3)O(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-，其中p为0至5。在另一个实施方案中，式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-为--CF2O(C2F4O)pCF2-，其中p为0至8。在另一个实施方案中，式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-为--(CF2)3O(C4F8O)p(CF2)3-，其中p具有0至3的值。在另一个实施方案中，式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-为-CF(CF3)(OCF2[CF3]CF)pO(CF2)mO(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-，其中p为1或2，并且m为1至8。在某些实施方案中，Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2的特别优选的结构为-CF2O(CF2O)mC2F4O)pCF2-、-CF2O(C2F4O)pCF2-和-CF(CF3)(OCF2[CF3]CF)pO(CF2)mO(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-。应当理解，本段中公开的所有实施方案中的式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-的式量低于1000g/mol。
在一个实施方案中，式(II)中的一价全氟聚醚基团Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-的结构包括CF3CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，其中m为0至12，并且p为0至7。在另一个实施方案中，式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-为CF3CF2O(C2F4O)pCF2-，其中p为0至7。在另一个实施方案中，式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-为CF3O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，其中m为0至13并且p为0至7。在另一个实施方案中，式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-为CF3CF2CF2O(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-，其中p为0至4，或它们的组合。应当理解，本段中公开的所有实施方案中的式(II)中的Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-的式量低于1000g/mol。
在其它实施方案中，氟化醇选自C4F9-SO2-N(N和H之间无空间或其它基团)H-CH2CH2-OH、C4F9-SO2-N(CH3)-CH2CH2-OH、C4F9-SO2-N(CH2CH3)-CH2CH2-OH、C4F9-SO2-N(CH2CH2-OH)2、C3F7-CH2-OH、C3F7-C(O)-NH-CH2CH2-OH、C3F7-C(O)-N(CH3)-CH2CH2-OH、C3F7-C(O)-N(CH2CH3)-CH2CH2-OH、C3F7-C(O)-N(CH2CH2-OH)2、C6F13-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-NH-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-N(CH3)-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-N(CH2CH3)-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-N(CH2CH2-OH)2HOCH2CF2OC2F4O(CF2)4OC2F4OCF2CH2OH、HOCH2CF2CF2O(CF2)4OCF2CF2CH2OH、C4F9CH2CH2OH、CF3OCF2OCF2CF2OCF2CONHCH2CH2OH、HOCH2CH2C4F8CH2CH2OH和HOCH2CH2OCF2OCF2OCF2CF2OCF2OCH2CH2OH以及它们的组合。
在其它实施方案中，氟化醇为式(III)的氟代烷基磺酰胺醇：
其中：n为1至16的整数；
u为1至20的整数；
v为1至20的整数；并且
R3为-OH或-H。
在其它实施方案中，氟化醇为式(IV)的氟代烷基磺酰胺二醇，其对应于式(III)的氟代烷基磺酰胺二醇，其中R3为OH：
其中：n为1至16的整数；
u为1至20的整数；并且
v为1至20的整数
在其它实施方案中，氟二醇为式(IV)的氟代烷基磺酰胺二醇，其中u为1至6的整数，并且v为1至6的整数。
在其它实施方案中，氟二醇为式(IV)的氟代烷基磺酰胺二醇，其中n为1至6的整数。
在其它实施方案中，氟二醇选自C4F9-SO2-N(CH2CH2-OH)2和C6F13-SO2-N(CH2CH2-OH)2以及它们的组合。
在其它实施方案中，氟二醇为式(IV)的氟二醇，其中该式中的磺酰胺部分已被羧酰氨基部分置换。在其它实施方案中，氟二醇选自C3F7-C(O)-N(CH2CH2-OH)2和C5F11-C(O)-N(CH2CH2-OH)2。在其它实施方案中，氟二醇为式(IV)的氟二醇，其中该式中的-SO2-部分已被-CH2CH2-置换。
在某些实施方案中，氟化醇以相对于两部分组合物的总重量计0.1重量％至2重量％的量存在。在其它实施方案中，氟化醇以相对于羟基组合物的总重量计2重量％至20重量％，或相对于羟基组合物的总重量计3重量％至15重量％，或相对于羟基组合物的总重量计4重量％至12重量％，或相对于羟基组合物的总重量计5重量％至10重量％的量存在。
异氰酸酯组合物
在形成本文所述的基于聚氨酯的涂层期间，羟基组合物的异氰酸酯反应性材料与异氰酸酯组合物的异氰酸酯官能组分反应。
异氰酸酯官能组分可包含一种异氰酸酯官能材料或其混合物。异氰酸酯材料包括多异氰酸酯。多异氰酸酯具有至少两个异氰酸酯官能团，通常位于分子的末端位置。当与羟基组合物的羟基(或如上所述的其它异氰酸酯反应性材料)反应时，它们提供氨基甲酸酯键(或类似氨基甲酸酯键)。
多异氰酸酯通常为二异氰酸酯或包含二异氰酸酯。在一些实施方案中，90％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至10％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。在其它实施方案中，95％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至5％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。在其它实施方案中，98％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至2％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。在其它实施方案中，99％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至1％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。在其它实施方案中，100％的多异氰酸酯分子具有两个异氰酸酯部分，没有具有三个或更多个异氰酸酯部分的多异氰酸酯分子。
多异氰酸酯通常为低聚异氰酸酯。此类低聚异氰酸酯官能组分在本领域中被称为“预聚物”。它们可通过“二异氰酸酯”与异氰酸酯反应性化合物的反应来获得。在一个实施方案中，相比于异氰酸酯反应性化合物，以过量摩尔量使用二异氰酸酯以确保所得低聚物(预聚物)具有末端异氰酸酯基团。预聚物优选地包括一个或多个氨基甲酸酯键，即预聚物可通过一种或多种多异氰酸酯(通常为二异氰酸酯)与羟基组分(通常为二醇)的反应来获得。优选地，多异氰酸酯预聚物包含至少两个氨基甲酸酯单元。至少两个氨基甲酸酯单元优选地为直链脂族二异氰酸酯和异氰酸酯反应性化合物的反应产物。
异氰酸酯官能化合物通常为二异氰酸酯，优选地为脂族二异氰酸酯。合适的脂族二异氰酸酯优选地为直链的并且包括具有3至20个碳原子，并且更优选地具有6至12个碳原子的二异氰酸酯，例如但不限于六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯。即，多异氰酸酯预聚物可通过一种或多种如上所述的(优选直链的)二异氰酸酯与一种或多种如上所述的优选直链的异氰酸酯反应性化合物的反应来获得。例如，优选的基本上直链的多异氰酸酯预聚物包括异氰酸酯封端的反应产物，其可通过具有3至20个碳原子的直链二异氰酸酯与具有3至20个碳原子的直链二醇、二醇醚或二醇聚醚的反应来获得。所得预聚物为基本上直链的。例如，预聚物可由下列通式来表示：
NCO-Z-NCO，
其中Z为连接基团，该连接基团包含至少两个氨基甲酸酯(-NH-CO-O-)单元和另外一个或多个选自下列的优选重复单元：亚烷基、氧化亚烷基、聚氧化亚烷基、亚烷基酯、氧化亚烷基酯、聚氧化亚烷基酯以及它们的组合。
在一些实施方案中，多异氰酸酯选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯以及它们的预聚物。
通常，多异氰酸酯预聚物具有约600至约4,000g/mol，优选约800至2,000g/mol的分子量。优选地，预聚物具有约200至约600的当量重量。异氰酸酯官能材料通常可以具有2的异氰酸酯官能度，但是，如上所述，官能度大于2，诸如3、4、5或6的其它异氰酸酯官能材料可以存在于异氰酸酯组合物中。
通常，预聚物在25℃下具有约1500至最多约10,000，优选最多约8,000mPa.s(DINEN ISO 3219/A.3)的粘度。
可用预聚物的典型示例可例如以商品名DESMODUR和MONDUR商购自拜耳材料科技有限责任公司(Bayer MaterialScience LLC)以及以VORANATE系列商购自陶氏化学公司(Dow Chemical Company)的企业集团陶氏塑料公司(Dow Plastics)。
添加剂
异氰酸酯反应性组分和/或异氰酸酯官能组分可包含另外的成分以对所得涂层进行改性或例如影响反应性组合物的固化时间和适用寿命。典型的添加剂包括但不限于填料、颜料、稳定剂、催化剂、适用期增强剂、除湿剂等。除非另有明确说明，否则添加剂可以加入异氰酸酯组合物或羟基组合物中。
填料的典型示例包括无机粒子，包括但不限于二氧化硅，例如热解法二氧化硅、玻璃或陶瓷珠/泡、纤维(例如玻璃、金属、无机或有机纤维)。填料可以低量使用并且通常不可超过基于反应性组合物或涂层的总重量计的10重量％或5重量％。
其它典型的添加剂包括颜料。优选地，颜料的量小于反应性组合物或涂层的20重量％。在一些实施方案中，组合物基本上不含颜料。基本上不含是指所述组合物不含颜料或具有仍产生透明涂层的量(例如，基于反应性组合物/涂层的重量计小于1重量％)。此类涂层通常是透明的。这可为有利的，因为转子叶片，特别是具有大维度的那些转子叶片包含警告色，通常为红色和白色的图案。保护性涂层通常被施加作为最外侧涂层，因此透明涂层可不影响叶片上的警告色。
颜料通常为金属氧化物或碳粒子并且包括例如黑色颜料如碳粒子(包括但不限于炭黑、乙炔黑、烟灰、碳纳米管)、白色颜料(包括但不限于氧化锌、氧化钛，诸如二氧化钛)、红色颜料(包括但不限于氧化铁、氧化铅)。
在一个实施方案中，将一种或多种UV稳定剂加入到两部分组合物中，例如以防止材料黄变。在一些实施方案中，UV稳定剂选自氧化锌，优选氧化锌纳米粒子、羟基苯基三嗪、羟基苯基苯并三唑和羟基二苯甲酮，并且通常加入到羟基组合物中。在一些实施方案中，UV稳定剂选自Tinuvin 400(羟基苯基-三嗪)、Tinuvin 1130(羟基苯基苯并三唑)、Chimassorb 90(羟基二苯甲酮)以及它们的组合，并且存在于羟基组合物中。
在其它实施方案中，UV稳定剂是空间受阻胺。此类胺与异氰酸酯官能组分不反应。此类空间受阻胺和惰性胺在本领域中称为HALS(受阻胺光稳定剂)。例如在Li等人的US2002/0161123A1中描述了HALS的典型示例。HALS可例如以商品名TINUVIN从瑞士汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals，Switzerland)商购获得。UV稳定剂可通常以基于反应性组合物/涂层计至多约20重量％的量添加。在一些实施方案中，UV稳定剂选自Tinuvin 123和Tinuvin 292。
在一些实施方案中，反应性组合物可优选包含催化剂以加速固化反应。用于反应性组分之间的聚合反应的催化剂可包含在本领域已知的组合物中以用于制备聚氨酯。典型的示例包括铅、锡、铋、锌和锆化合物，例如锆螯合物(除颜料之外)。典型的催化剂的量包括基于全部前体组合物(即组合的反应性组分)或涂料组合物计的至多1重量％。为了增加适用寿命，可添加所谓的适用寿命增强剂。这些化合物包括与催化剂形成弱的且可逆的络合物的络合剂。适用寿命增强剂与催化剂之间的弱络合可被氧或水分子空气传播湿度打破。这样可提高适用寿命，因为固化反应被减缓，直至催化剂与适用寿命增强剂之间的弱络合被环境氧或湿度打破。适用寿命增强剂包括但不限于羧酸或乙酰化酮，如乙酰丙酮。
其它典型的添加剂包括除湿剂(如但不限于分子筛)、抗微生物剂、阻燃剂等。
两部分聚氨酯组合物
在某些实施方案中，可将添加剂添加至异氰酸酯官能材料中以形成共混物或分散体。在其它实施方案中，可将添加剂添加至异氰酸酯反应性材料中以形成共混物或分散体，在一些情况下在真空下进行。在其它实施方案中，将某些无机添加剂，诸如二氧化钛或炭黑粒子加入到异氰酸酯反应性材料中。
在其它实施方案中，异氰酸酯组合物或羟基组合物具有溶剂。溶剂通常是熔点低于15℃并且沸点小于120℃的烃或官能烃。溶剂的示例包括芳烃如甲苯或二甲苯；酮，如环己酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮；酯，如乙酸甲氧基丙酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯。
本文提供的两部分聚氨酯组合物可在室温下固化。如本文所用的术语可固化是指材料可聚合。在一些实施方案中，优选不发生交联。事实上，在某些实施方案中，固化的组合物可排他地或主要地包含线型聚合物。组合物通常具有大于1分钟且通常小于10分钟的适用时间。浇注时间是在组合或混合异氰酸酯组合物和羟基组合物后组合物保持可涂覆或可倾倒的时间。组合物可在室温下固化，这意味着反应性组分的反应在室温下开始，但固化可在升高的温度下加速。
前体涂料组合物和涂层的制备
一般来讲，将包含异氰酸酯反应性组分和异氰酸酯官能组分的组合物以及任选添加剂组合以形成涂层前体组合物。通常，选择异氰酸酯反应性组分与异氰酸酯官能组分的比率，使得异氰酸酯官能材料的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性材料的异氰酸酯反应性基团(通常为羟基基团)的当量比率为约1:1至约1.5:1。通常，该比率为约1:1至约1.2:1。
涂料组合物(即反应性组合物或涂料前体)通常在室温下具有约1000至约5000mPas的粘度。该粘度允许将材料例如通过涂布、刷涂或喷涂、辊涂或使用涂布刀涂布施加到基材上。前体组合物通常被施加至基材，然后使其固化，从而形成基于聚氨酯的聚合物组合物作为异氰酸酯反应性组分和异氰酸酯官能组分的反应产物。
涂料组合物的施加
在一个实施方案中，使用结构化膜施用涂料组合物。在该实施方案中，反应性组合物被施用至转子叶片的表面(例如转子叶片的前缘)，然后(随后或同时)使用结构化膜的结构化表面沿表面分布。结构化膜可为用于手动施用的涂布工具的一部分或例如涉及涂布机器人的自动化过程的一部分。结构化膜通常由使结构化膜的结构化表面围绕(并且理想地沿循)待涂布表面弯曲的挠性材料制成，在一个实施方案中，该待涂布表面为转子叶片的前缘并由此为弯曲表面。
结构化膜可(可释放地)被连接至施加装置并且可在使用后更换。施加装置可包括如下装置，其适于使结构化膜围绕待涂布的弯曲表面弯曲并将其保持在此位置以使所述膜的结构化表面与待涂布的表面接触或与此表面上的涂料组合物接触。此类装置包括机械装置，例如弹簧驱动机构或夹具；气动、压力控制、磁力或电气装置。连接也可通过粘附或使用粘扣机构来实现。
结构化膜可另外或附加地附接到或成为泡沫基材的一部分，从而提供足够的缓冲能力以使结构化膜与待涂布的弯曲表面保持接触。
结构化膜的结构化表面将暴露于反应性组合物。在一些实施方案中，此表面的结构包含凸起和非凸起区域的图案，该图案使得反应性组合物的未中断通道从结构化表面的一个边缘流向其另一个边缘，通常为相反的边缘。在某些实施方案中，结构化表面沿涂布方向移动，并且因此结构化图案被取向为使反应性组合物沿所述方向流动。图案可通过任何合适的方式和布置来产生。
通常，图案可涉及连续的凹槽或销轴图案。图案可为对称或非对称的。图案应提供足够宽的使得涂料组合物流过的通道，但应使得通过在反应性组合物上涂搽结构化表面而形成于反应性涂料组合物中的间隙由涂料组合物在涂搽移动已完成之后进行再填充。图案的深度可被调节至涂层的所需厚度。介于150μm和500μm之间的涂布厚度可使用具有至少约300μm、通常介于300μm和1500μm之间的深度的凹槽的图案来实现。凹槽可具有约300μm至约1,500μm的宽度。如果图案通过布置旋钮或销轴形成，那么凹槽的深度和宽度分别由旋钮或销轴之间的距离及其高度代替。虽然结构化膜有利地为柔性的使得其可围绕弯曲表面(如前缘)弯曲，但所述膜的结构表面无需由挠性材料制成。如本文所述的结构化膜可通过本领域中已知的方法，包括但不限于激光烧蚀、压印及其它来制备。也可使用如授予希奇曼(Hitschmann)和屈内韦格(Kuehneweg)的WO2012006207中所述制备的材料。
具有上述维度的结构化膜可适用于向具有1000mPas至5000mPas的典型粘度的涂料组合物(如本文所述的前体组合物)提供平滑和均匀的涂层。通过使用结构化膜，涂料组合物可在手动或自动化过程中施加至转子叶片。
基材
在其上施加或形成涂层的典型基材包括聚合物树脂，如纤维增强型聚合物树脂。典型的基材包括但不限于转子叶片，并且还可以包括火车底板、和机身的一部分或航空器的翼部。就转子叶片而言，某些实施方案涉及用于风力涡轮机并且优选地离岸风力发电厂的风力涡轮机的转子叶片，但也可包括航空器如直升机的转子叶片。涂层可便利地施加至长度(作为其最大维度)为至少30m或至少50m或至少90m的转子叶片。通常，将涂层施加到转子叶片的前缘。
本公开的其它实施方案涉及包含本文所公开的固化的两部分组合物的涂层。其它实施方案涉及包括包含固化的两部分组合物的涂层的涂覆制品。在一些实施方案中，制品选自风力涡轮机叶片、直升机转子叶片、火车底板、和机身的一部分或航空器的翼部。
本文提供的涂层也可与保护带材联合使用，例如以使由保护带材形成的边缘平滑。在此类应用中，涂层可以被称为“边缘填料”。例如来自施加至转子叶片的前缘的保护膜或带材的边缘可足够大以对空气动力学具有负面影响。将涂层施加至此类边缘可软化由带材形成的边缘并且提供更有利的空气动力学。
在涂层用作边缘填料时，约200至约500μm的涂层厚度可足以提供对腐蚀和/或结冰的显著保护或者提高空气动力学影响。
在一些实施方案中，本文提供的涂层用作顶涂层，即涂层为基材的最外层，即其通常为转子叶片的最外层。
方法
本公开的其它实施方案涉及减少制品中的腐蚀的方法。此类方法可以包括：
·提供如本申请中所述的两部分组合物，
·混合所述两部分组合物，
·用所述两部分组合物涂覆所述制品，以及
·固化所述涂料。
其它实施方案涉及方法，其中所述制品选自风力涡轮机叶片、火车底板、和机身的一部分或航空器的翼部。
实施例
提供以下实施例和具体实施方案以进一步说明本公开。提供这些列表是为了进行示意性的说明，而不旨在将本公开限于所提供的实施例和实施方案。除非另外指明，否则所有的份数均为重量份。
测试方法
断裂伸长率和断裂拉伸强度：
根据ASTM D882-10，使用兹维克(Zwick)拉伸试验机(购自德国兹维克有限公司(Zwick GmbH，Germany))，利用40mm/s的头部速度测试固化的聚氨酯膜的断裂伸长率和断裂拉伸强度。在具有如实施例中所示的厚度的4×25mm试验样品上进行测量。以MPa为单位记录峰值拉伸强度(EMod)和断裂拉伸强度(断裂F)，断裂伸长率(断裂E)以％表示。所有值均为至少2次测量的平均值。
抗撕裂性
根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)，使用兹维克拉伸试验机(购自德国兹维克有限公司(Zwickel GmbH,Germany))，利用100mm/min的头部速度，测量抗撕裂性。在具有如实施例中所示的厚度的4×25mm试验样品上进行测量。以N为单位记录平均力F、中间Lm、Fmin Lm和Fmax Lm；撕裂阻力Ts以N/mm为单位记录。所有值均为至少2次测量的平均值。
雨水腐蚀试验
抗腐蚀性根据ASTM G73-10用雨水腐蚀试验方法测定。
对于该测试，将聚氨酯涂料组合物浇注到三个225mm长的试样上，模拟风力涡轮机叶片的前缘。涂层的厚度为约300μm。涂层在如下所述的不同条件下固化：
将三个涂覆的测试半面中的两个直接放置在50％RH和23℃下的恒定气候室中七天。
另一个涂覆的测试半面在80％RH和23℃的气候室中放置24小时，然后在50％RH和23℃的气候室中放置6天。
然后使固化的涂层经历雨腐蚀试验。将测试半面安装在转子的叶片上，其转动以提供以下范围的速度：在叶片顶端处的160m/s的测试速度到在中心的143m/s和在根部的126m/s的测试速度。
通过如下来模拟降雨：将雾滴大小为约2mm的水(23℃)以30mm/小时的速度喷洒到钻机内的旋转叶片上。
试验每隔30分钟停止，之后目视检查涂覆表面。除非另有说明，否则测试在18小时期间运行。
缩写
DESMOPHEN 1400BT：三官能聚醚多元醇，购自拜耳涂料公司(Bayercoatings)。
DESMODUR E305：基于六亚甲基二异氰酸酯的直链脂族NCO预聚物，购自拜耳材料科技公司(Bayer MaterialScience)
DESMODUR XP 2617：基于六亚甲基二异氰酸酯的大型直链脂族NCO预聚物，购自拜耳材料科技公司
FBSEE：C4F9SO2N(C2H4OH)2含氟化合物二醇，可以如美国专利3,787,351(Olson)的实施例8中所述进行制备，不同的是使用等摩尔量的C4F9SO2NH2代替C8F17SO2NH2。
实施例1至3和比较例C-1至C-3
在实施例1至3和比较例C-1至C-3中，制备具有表1中给出的组成的两部分聚氨酯涂料。
在第一步中，通过将200份1,4-丁二醇放入配有机械搅拌器、加热套、Pt100热电偶和氮气入口的三颈玻璃烧瓶中，制备1,4-丁二醇与FBSEE的共混物。将1,4-丁二醇在氮气氛下加热至95℃，同时以200rpm搅拌。在90-95℃下加入20份FBSEE，并且将混合物搅拌30分钟。然后将混合物冷却至室温，以获得无任何沉淀物或不溶性颗粒的透明溶液。
实施例1至3和比较例C-3的A部分(羟基组合物)是通过使用高速混合机(SpeedMixer DAC 150，1FVZ，购自德国豪施尔特有限两合公司(Hausschild GmbH&Co KG))混合上述制备的共混物与表1中列出的量的其它成分而制得。将组合物混合并研磨直到颜料粒度减小到小于约5μm(用购自毕克加特纳公司(Byk Gardner)的研磨计测得)
没有氟化二醇的比较例C-1和C-2的A部分通过直接混合1,4-丁二醇与其它成分而无需加热来制备。
在所有情况下，通过混合催化剂和表1中给出的DESMODUR 305E或DESMODURXP2617来制备B部分(异氰酸酯组合物)。
在制备涂层之前，将A部分和B部分在速度混合器中混合30秒。使用迈耶棒涂布机(购自毕克加特纳公司)将涂料组合物涂布在两块聚丙烯(PP)板上。直接涂布后，将一块板在七天期间直接置于50％RH和23℃的恒定气候室中。另一块板首先在80％RH和23℃的恒温气室中放置24小时，然后在50％RH和23℃的气候室中放置6天。
在这两种情况下，即在总固化时间为7天之后，从PP板中拉出涂层以提供游离膜。根据上述试验方法测试固化膜的断裂伸长率和断裂拉伸强度和耐撕裂性。结果在表2和3中列出。
表1：组合物实施例1至3和比较例C-1和C-2
表2：伸长率和拉伸强度
表3：抗撕裂性
比较例C-4
通过用0.4份C3F7O(C3F6O)nCF(CF3)CONHCH2CH2OH(其中n～5.4，式量为约1250)代替实施例1的FBSEE来制备比较例C-4。不能制成稳定的A部分。该氟化醇与1,4-丁二醇不相容，导致相分离。
雨水腐蚀试验
用实施例3和比较例C-2和C-3执行如上所述的雨水腐蚀试验。当在23℃与50％RH下固化7天或在23℃与80％RH下固化24小时，然后在23℃与50％RH下固化6天时，未观察到实施例3的腐蚀(即，观察到的涂层没有破裂)。在这两种情况下，测试在18小时后停止。图1显示实施例3的涂层在80％RH和23℃下固化24小时，然后在50％RH和23℃下固化6天的雨腐蚀试验结果。图2显示实施例3的涂层在50％RH和23℃下固化7天的雨水腐蚀试验结果。
另一方面，当在23℃与80％RH下固化24小时，然后在23℃与50％RH下固化6天时，对于比较例C-2在5小时试验后，对于比较例C-3在9小时试验后，已经观察到涂层的破裂和严重的腐蚀。分别在5或9小时后停止试验。图3显示在80％RH和23℃下固化24小时，然后在50％RH和23℃下固化6天的比较例3的涂层(交联的涂层)的雨腐蚀试验结果。图4显示在80％RH和23℃下固化24小时，然后在50％RH和23℃下固化6天的比较例2的涂层(交联的涂层)的雨水腐蚀试验结果。
示例性实施方案
1.一种两部分组合物，其包含：
·含有多异氰酸酯分子的异氰酸酯组合物，每个分子具有两个或更多个异氰酸酯部分；
其中95％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至5％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分；和
·羟基组合物，其包含：
·多元醇分子，每个分子具有两个或更多个羟基部分；
其中95％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至5％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分；和
·包含氟化链段的氟化醇，其中所述氟化链段(Rf)具有小于1000克/摩尔的式分子量；其中所述氟化醇具有下式：
Rf[X(OH)R1]a
其中：X为有机连接基团；
Rf表示一价或二价全氟脂族基，其包含(全)氟化烷基或亚烷基基团，任选地与由具有1、2、3或4个碳原子的全氟化亚烷基氧基组成的全氟化聚亚烷基氧基或此类全氟化亚烷基氧基的混合物组合
a为1或2，
其中，当a＝1时，则R1为-OH或-H，并且
其中，当a＝2时，则R1为H，并且
其中所述两部分组合物在混合、涂覆在基材上并固化时，具有根据方法ASTM G73-10使用约300μm的涂层测量的长于9小时的抗雨水腐蚀性。
2.根据实施方案1所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据方法ASTM D882-10的并且在具有300μm至500μm的厚度的膜上测量的高于300％的断裂点伸长率的聚氨酯膜。
3.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中Rf为Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]t，并且X(OH)R1选自-(CH2)s-OH和-C(O)N(R2)-(CH2)sOH，
其中：
Rf2为全氟化烷基或全氟化亚烷基基团，
Rf3为包含选自-(CnF2nO)-、-(CF(Z)O)-、-(CF(Z)CnF2nO)-、-(CnF2nCF(Z)O)-、-(CF2CF(Z)O)-以及它们的组合的重复单元的全氟化聚亚烷氧基基团，
其中Z为全氟烷基基团；
n为1至4的整数
Rf4为全氟化亚烷基基团；
t为1或2，
s为1至4的整数，并且
R2为H或(C1–C20)烷基。
4.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中t为2，并且Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-为-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，
其中：
m为0至13，并且
p为0至7，
条件是m和p不同时为0，并且-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-的式量低于1000g/mol。
5.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中t为2，并且Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-为-CF(CF3)O(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-，
其中：
p为0至5，并且
-CF(CF3)O(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-的式量低于1000g/mol。
6.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中t为2，并且Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]2-为-(CF2)3O(C4F8O)p(CF2)3-，
其中：
p为0至3，并且
-(CF2)3O(C4F8O)p(CF2)3-的式量低于1000g/mol。
7.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中t为1，并且Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-为CF3CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，
其中：
m为0至12，
p为0至7，并且
CF3CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-的式量低于1000g/mol。
8.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中t为1，并且Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-为CF3CF2O(C2F4O)pCF2--，
其中：
p为0至7，并且
CF3CF2O(C2F4O)pCF2--的式量低于1000g/mol。
9.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中t为1，并且Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-为CF3O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，
其中：
m为0至13，
p为0至7，并且
CF3O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-的式量低于1000g/mol。
10.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中t为1，并且Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]-为CF3CF2CF2O(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-，
其中：
p为0至4，并且
CF3CF2CF2O(CF[CF3]CF2O)pCF(CF3)-的式量低于1000g/mol。
11.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中Rf[X(OH)R1]a为Rf1(SO2-N[R2]p[(CH2)r-OH]q)b，
其中：Rf1为具有至少3个碳原子的一价或二价(全)氟化烷基或亚烷基基团，
R2为H或(C1–C20)烷基，
b为1或2，
当b＝1时，则p为0或1并且q为1或2，条件是p+q＝2；
当b＝2时，则p为1并且q为1，并且
r为1至20的整数。
12.根据实施方案11所述的两部分组合物，其中Rf1为具有3至20个
碳原子的一价或二价(全)氟化烷基或亚烷基基团。
13.根据实施方案11所述的两部分组合物，其中b为1，p为0，q为2，并且r为1至6的整数。
14.根据实施方案11所述的两部分组合物，其中b为1，p为1，q为1，并且r为1至6的整数。
15.根据实施方案1所述的两部分组合物，其中Rf[X(OH)R1]a为Rf1[C(O)-N[R2]p-[(CH2)r-OH]q]b，
其中：Rf1为具有至少3个碳原子的一价或二价(全)氟化烷基或亚烷基基团，
R2为H或(C1–C20)烷基，
b为1或2，当b＝1时，则
p为0或1并且q为1或2，条件是p+q＝2；
当b＝2时，则p为1并且q为1，并且
r为1至20的整数。
16.根据实施方案15所述的两部分组合物，其中Rf1为具有3至20个碳原子的一价或二价(全)氟化烷基或亚烷基基团。
17.根据实施方案15所述的两部分组合物，其中b为1，p为0，q为2，并且r为1至6的整数。
18.根据实施方案15所述的两部分组合物，其中b为1，p为1，q为1，并且r为1至6的整数。
19.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中R2为H或(C1–C6)烷基。
20.根据实施方案1所述的两部分组合物，其中Rf[X(OH)R1]a为
Rf2-[(O-Rf3-(Rf4)]t[X(OH)R1]a
其中Rf2是全氟化的烷基或亚烷基基团，Rf3为包含选自-(CnF2nO)-、-(CF(Z)O)-、-(CF(Z)CnF2nO)-、-(CnF2nCF(Z)O)-、-(CF2CF(Z)O)-以及它们的组合的重复单元的全氟化聚亚烷氧基基团，其中Z为全氟烷基基团；Rf4为全氟化亚烷基基团t为1或2，并且s为1至4的整数，其中X(OH)R1选自(CH2)s-OH和-C(O)N(R2)-(CH2)sOH，
其中R1为–OH或–H，并且R2为H或(C1–C20)烷基。
21.根据实施方案20所述的两部分组合物，其中Z为具有1至9个碳原子的全氟烷基基团。
22.根据实施方案1所述的两部分组合物，其中R1为H，并且X选自-CH-、-CH2CH-、-SO2-N(Me)CH2CH-和–C(O)-N(Me)CH2CH-。
23.根据实施方案1所述的两部分组合物，其中所述氟化醇选自C4F9-SO2-NH-CH2CH2-OH、C4F9-SO2-N(CH3)-CH2CH2-OH、C4F9-SO2-N(CH2CH3)-CH2CH2-OH、C4F9-SO2-N(CH2CH2-OH)2、C3F7-CH2-OH、C3F7-C(O)-NH-CH2CH2-OH、C3F7-C(O)-N(CH3)-CH2CH2-OH、C3F7-C(O)-N(CH2CH3)-CH2CH2-OH、C3F7-C(O)-N(CH2CH2-OH)2、C6F13-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-NH-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-N(CH3)-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-N(CH2CH3)-CH2CH2-OH、C5F11-C(O)-N(CH2CH2-OH)2HOCH2CF2OC2F4O(CF2)4OC2F4OCF2CH2OH、HOCH2CF2CF2O(CF2)4OCF2CF2CH2OH、C4F9CH2CH2OH、CF3OCF2OCF2CF2OCF2CONHCH2CH2OH、HOCH2CH2C4F8CH2CH2OH和HOCH2CH2OCF2OCF2OCF2CF2OCF2OCH2CH2OH以及它们的组合。
24.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中n为1至6的整数。
25.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中98％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至2％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。
26.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中99％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至1％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。
27.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述多异氰酸酯分子为脂族二异氰酸酯。
28.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述多异氰酸酯分子选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯以及它们的预聚物。
29.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中98％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至2％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分。
30.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中99％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至1％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分。
31.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述多元醇分子选自直链脂族二醇。
32.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述多元醇分子选自丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇和辛二醇。
33.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述具有三个或更多个羟基部分的多元醇分子选自季戊四醇、戊三醇和己三醇。
34.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于400％。
35.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于450％。
36.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于500％。
37.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于550％。
38.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于600％。
39.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于700％。
40.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和60％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
41.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和65％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
42.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和70％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
43.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和75％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
44.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和80％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
45.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其还包含所述羟基组合物中的TiO2、炭黑颗粒或两者。
46.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其还包含所述异氰酸酯和/或羟基组合物中的一种或多种UV稳定剂，所述一种或多种UV稳定剂选自氧化锌、羟基苯基三嗪、羟基苯基苯并三唑和羟基二苯甲酮。
47.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述氧化锌为氧化锌纳米颗粒的形式。
48.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其还包含受阻胺光稳定剂(HALS)。
49.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其还包含所述羟基组合物中的固化催化剂。
50.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述两部分组合物的总重量计0.1重量％至2重量％的量存在。
51.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计2重量％至20重量％的量存在。
52.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计3重量％至15重量％的量存在。
53.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计4重量％至12重量％的量存在。
54.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计5重量％至10重量％的量存在。
55.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的35N/mm至75N/mm的抗撕裂性的聚氨酯膜。
56.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的45N/mm至75N/mm的抗撕裂性的聚氨酯膜。
57.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的55N/mm至75N/mm的抗撕裂性的聚氨酯膜。
58.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的16MPa至40MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
59.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTMD882-10测量的16MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
60.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的20MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
61.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的25MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
62.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成能够溶解在丙酮中的聚氨酯膜。
63.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和60％的相对湿度下固化。
64.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和65％的相对湿度下固化。
65.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和70％的相对湿度下固化。
66.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和75％的相对湿度下固化。
67.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和80％的相对湿度下固化。
68.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中在所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于60％的相对湿度下固化。
69.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中在所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于65％的相对湿度下固化。
70.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中在所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于70％的相对湿度下固化。
71.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中在所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于75％的相对湿度下固化。
72.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中在所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于80％的相对湿度下固化。
73.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于10小时。
74.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于11小时。
75.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于12小时。
76.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于13小时。
77.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于14小时。
78.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于15小时。
79.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于16小时。
80.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于17小时。
81.根据前述实施方案中任一项所述的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于18小时。
82.一种涂层，所述涂层包含根据前述实施方案中任一项所述的固化的两部分组合物。
83.一种涂覆制品，其包括涂层，所述涂层包含根据前述实施方案中任一项所述的固化的两部分组合物。
84.根据实施方案83所述的涂覆制品，其中所述制品选自风力涡轮机叶片、直升机转子叶片、火车底板、和机身的一部分或航空器的翼部。
85.一种减少制品中的腐蚀的方法，其包括：
·提供根据实施方案1至81中任一项所述的两部分组合物，
·混合所述两部分组合物，
·用所述两部分组合物涂覆所述制品，以及
·固化所述涂层。
86.根据前述涉及方法的实施方案中任一项所述的减少腐蚀的方法，其中所述制品选自风力涡轮机叶片、火车底板、和机身的一部分或航空器的翼部。
87.一种含氟化醇的两部分聚氨酯组合物，其包含：
·含有多异氰酸酯分子的异氰酸酯组合物，每个分子具有两个或更多个异氰酸酯部分；
其中95％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至5％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分；和
·羟基组合物，其包含：
·多元醇分子，每个分子具有两个或更多个羟基部分；
其中95％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至5％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分；和
·下式的氟代烷基磺酰胺醇：
其中：n为1至16的整数；
u为1至20的整数；
v为1至20的整数，并且
R3为-OH或-H，
其中所述两部分组合物在混合、涂覆在基材上并固化时，具有根据方法ASTM G73-10使用300μm的涂层测量的长于9小时的抗雨水腐蚀性。
88.根据实施方案87所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据方法ASTM D882 10的并且在具有300μm至500μm的厚度的膜上测量的高于300％的断裂点伸长率的聚氨酯膜。
89.根据实施方案87所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述式中的磺酰胺部分被羧酰氨基部分置换。
90.根据实施方案87所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述式中的-SO2-部分被-CH2CH2-置换。
91.一种含氟化醇的两部分聚氨酯组合物，其包含：
·含有多异氰酸酯分子的异氰酸酯组合物，每个分子具有两个或更多个异氰酸酯部分；
其中95％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至5％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分；和
·羟基组合物，其包含：
·多元醇分子，每个分子具有两个或更多个羟基部分；
其中95％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至5％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分；和
·下式的氟代烷基磺酰胺二醇：
其中：n为1至16的整数；
u为1至20的整数；
v为1至20的整数，并且
其中所述两部分组合物在混合、涂覆在基材上并固化时，具有根据方法ASTM G73-10使用300μm的涂层测量的长于9小时的抗雨水腐蚀性。
92.根据实施方案91所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据方法ASTM D882 10的并且在具有300μm至500μm的厚度的膜上测量的高于300％的断裂点伸长率的聚氨酯膜。
93.根据实施方案91所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述式中的磺酰胺部分被羧酰氨基部分置换。
94.根据实施方案91所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述式中的-SO2-部分被-CH2CH2-置换。
95.根据实施方案91所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氟代烷基磺酰胺二醇为C4F9-SO2-N(CH2CH2-OH)2、C3F7-C(O)-N(CH2CH2-OH)2、C5F11-C(O)-N(CH2CH2-OH)2、HOCH2CH2-C4F8-CH2CH2-OH以及它们的组合。
96.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据方法ASTM D882-10的并且在具有300μm至500μm的厚度的膜上测量的高于300％的断裂点伸长率的聚氨酯膜。
97.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中u为1至6的整数，并且v为1至6的整数。
98.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中n为1至6的整数。
99.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中98％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至2％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。
100.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中99％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至1％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分。
101.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述多异氰酸酯分子为脂族二异氰酸酯。
102.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述多异氰酸酯分子选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯以及它们的预聚物。
103.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中98％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至2％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分。
104.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中99％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至1％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分。
105.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述多元醇分子选自直链脂族二醇。
106.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述多元醇分子选自丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇和辛二醇。
107.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述具有三个或更多个羟基部分的多元醇分子选自季戊四醇、戊三醇、己三醇。
108.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于400％。
109.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于450％。
110.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于500％。
111.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于550％。
112.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于600％。
113.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述断裂点伸长率高于700％。
114.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和60％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
115.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和65％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
116.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和70％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
117.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和75％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
118.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和80％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
119.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其还包含所述羟基组合物中的TiO2或炭黑粒子、或两者。
120.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其还包含所述羟基组合物中的一种或多种UV稳定剂，所述一种或多种UV稳定剂包含选自氧化锌、羟基苯基三嗪、羟基苯基苯并三唑和羟基二苯甲酮。
121.根据实施方案120涉及含氟化醇的两部分组合物所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氧化锌为氧化锌纳米颗粒的形式。
122.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其还包含受阻胺光稳定剂(HALS)。
123.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其还包含所述羟基组合物中的固化催化剂。
124.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述两部分组合物的总重量计0.1重量％至2重量％的量存在。
125.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计2重量％至20重量％的量存在。
126.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计3重量％至15重量％的量存在。
127.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计4重量％至12重量％的量存在。
128.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氟化醇以相对于所述羟基组合物的总重量计5重量％至10重量％的量存在。
129.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的35N/mm至75N/mm的抗撕裂性的聚氨酯膜。
130.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的45N/mm至75N/mm的抗撕裂性的聚氨酯膜。
131.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的55N/mm至75N/mm的抗撕裂性的聚氨酯膜。
132.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的16MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
133.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的16MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
134.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的20MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
135.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的25MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
136.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成能够溶解在丙酮中的聚氨酯膜。
137.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和高于60％的相对湿度下固化。
138.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和高于65％的相对湿度下固化。
139.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和高于70％的相对湿度下固化。
140.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和高于75％的相对湿度下固化。
141.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述游离膜在23℃的温度和高于80％的相对湿度下固化。
142.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于60％的相对湿度下固化。
143.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于65％的相对湿度下固化。
144.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于70％的相对湿度下固化。
145.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于75％的相对湿度下固化。
146.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述基材上的所述涂层在23℃的温度和高于80％的相对湿度下固化。
147.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于10小时。
148.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于11小时。
149.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于12小时。
150.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于13小时。
151.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于14小时。
152.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于15小时。
153.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于16小时。
154.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于17小时。
155.根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述抗雨水腐蚀性长于18小时。
156.一种涂层，其包含根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物。
157.一种涂覆制品，其包括涂层，所述涂层包含根据前述涉及含氟化醇的两部分组合物的实施方案中任一项所述的含氟化醇的两部分组合物。
158.根据实施方案157所述的涂覆制品，其中所述制品选自风力涡轮机叶片、火车底板、和机身的一部分或航空器的翼部。
159.一种减少制品中的腐蚀的方法，其包括：
·提供根据实施方案87至155中任一项所述的两部分组合物，
·混合所述两部分组合物，
·用所述两部分组合物涂覆所述制品，以及
·固化所述涂层。
160.根据实施方案159所述的减少腐蚀的方法，其中所述制品选自风力涡轮机叶片、直升机转子叶片、火车底板、和机身的一部分或航空器的翼部。

Claims (15)

1.一种含氟化醇的两部分聚氨酯组合物，其包含：
·含有多异氰酸酯分子的异氰酸酯组合物，每个分子具有两个或更多个异氰酸酯部分；
其中95％至100％的所述多异氰酸酯分子各具有两个异氰酸酯部分，并且0％至5％的所述多异氰酸酯分子各具有三个或更多个异氰酸酯部分；和
·羟基组合物，其基本上由如下组成：
·多元醇分子，每个分子具有两个或更多个羟基部分；
其中95％至100％的所述多元醇分子各具有两个羟基部分，并且0％至5％的所述多元醇分子各具有三个或更多个羟基部分；
·下式的氟代烷基磺酰胺二醇：
其中：n为1至16的整数；
u为1至20的整数，和
v为1至20的整数；和
·任选的添加剂；
其中所述两部分组合物在混合、涂覆在基材上并固化时，具有根据方法ASTM G73-10使用300μm的涂层测量的长于9小时的抗雨水腐蚀性。
2.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据方法ASTM D882 10的并且在具有300μm至500μm的厚度的膜上测量的高于300％的断裂点伸长率的聚氨酯膜。
3.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述氟代烷基磺酰胺二醇为C4F9-SO2-N(CH2CH2-OH)2、C6F13-SO2-N(CH2CH2-OH)2以及它们的组合。
4.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述多异氰酸酯分子选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯以及它们的预聚物。
5.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述多元醇分子选自丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇和辛二醇。
6.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和60％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
7.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中当所述两部分组合物在23℃的温度和80％的相对湿度下固化时，所述断裂点伸长率高于300％。
8.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其还包含所述羟基组合物中的TiO2或炭黑粒子、或两者。
9.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其还包含所述羟基组合物中的一种或多种UV稳定剂，所述一种或多种UV稳定剂选自氧化锌、羟基苯基三嗪、羟基苯基苯并三唑和羟基二苯甲酮。
10.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据DIN ISO 34-1(01.07.2005)，方法A(裤形试样)测量的35N/mm至75N/mm的抗撕裂性的聚氨酯膜。
11.根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物，其中所述两部分组合物在混合、固化并制成游离膜时，形成具有根据ASTM D882-10测量的16MPa至35MPa的断裂拉伸强度的聚氨酯膜。
12.一种涂层，其包含根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物。
13.一种涂覆制品，其包括涂层，所述涂层包含根据权利要求1所述的含氟化醇的两部分组合物。
14.根据权利要求13所述的涂覆制品，其中所述制品为风力涡轮机叶片。
15.一种减少制品中的腐蚀的方法，其包括：
·提供根据权利要求1所述的两部分组合物，
·混合所述两部分组合物，
·用所述两部分组合物涂覆所述制品，以及
·固化所述涂层。
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