CN107153102A - 一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法 - Google Patents

一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107153102A
CN107153102A CN201710324537.7A CN201710324537A CN107153102A CN 107153102 A CN107153102 A CN 107153102A CN 201710324537 A CN201710324537 A CN 201710324537A CN 107153102 A CN107153102 A CN 107153102A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dyestuff
hair dye
amphiphilic polymers
amino
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710324537.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107153102B (zh
Inventor
曹玉华
张民
邢晓平
倪鑫炯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN201710324537.7A priority Critical patent/CN107153102B/zh
Publication of CN107153102A publication Critical patent/CN107153102A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107153102B publication Critical patent/CN107153102B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Abstract

一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法，属于分析检测技术领域。本发明以双亲性聚合物聚甲基丙烯酸十八酯‑co‑聚甲基丙烯酸P(SMA‑co‑MAA)与表面活性剂SDBS形成复合胶束作为假固定相，样品经亚硫酸氢钠水/甲醇溶液提取后，与含复合胶束的运行缓冲液混合，采用毛细管电动色谱，在最优的设定的EKC条件下分离并测定染发剂中的13种禁限用染料。本发明与HPLC‑MS及GC‑MS方法相比，用该方法检测染料具有设备费用低廉，溶剂耗量少，样品预处理简便，分析速度快等优势，可用于染发剂中禁限用染料的日常监测。

Description

一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂 中禁限用染料的方法
技术领域
本发明涉及一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法，属于分析检测技术领域。
背景技术
常用染发剂包括植物型染发剂、金属型染发剂和氧化型染发剂3类，其中氧化型染发剂因其染色效果好、色调变化宽和维持时间长等优点，应用最为广泛。常用的氧化型染料通常含有染料中间体，如苯二胺类、苯二酚类、氨基酚类，这些染料在2015版《化妆品卫生规范》均规定有限量值，如甲苯-2,5-二胺硫酸盐≤10.0%，4-氨基-2-羟基甲苯≤3.0%，p-苯二胺≤6.0%，m-氨基苯酚≤2.0%。因此，建立新型、快速、简便的分析方法来分离和检测染发剂中的染料具有重要的意义。
目前关于染发剂染料的分离和测定方法已有较多报道，主要有HPLC、HPLC-MS、GC、GC-MS和电动色谱（EKC）。其中，EKC基于其高效、快速和样品预处理简易等特征，是一种极具应用前景的技术。但是现有报道中采用EKC技术分析染料的报道较少，主要原因为染料的分子结构相似，常规的PSP难以获得高选择性。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足之处，提供一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法。
其将以双亲性聚合物聚(甲基丙烯酸十八酯-co-聚甲基丙烯酸)P(SMA -co-MAA)与表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)形成复合胶束测定染发剂中的禁限用染料的方法。鉴于染料的疏水性和均含苯环结构，可添加同样含苯环结构的表面活性剂SDBS对双亲性聚合物P(SMA-co-MAA)进行修饰，利用疏水作用和π-π电子相互作用提高选择性。
按照本发明提供的技术方案：一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法，步骤为：以双亲性聚合物聚甲基丙烯酸十八酯-co-聚甲基丙烯酸，即P(SMA-co-MAA)与表面活性剂SDBS形成复合胶束作为假固定相，样品经亚硫酸氢钠水/甲醇溶液提取后，与含复合胶束的运行缓冲液混合，采用毛细管电动色谱，在最优的EKC的条件下分离并测定染发剂中的13种禁限用染料。
所述13种禁限用染料包括p-苯二胺、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺HCl盐、p-氨基苯酚、m-氨基苯酚、o-苯二胺、o-氨基苯酚、2-甲基间苯二酚、2-硝基-p-苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、4-氨基-3-硝基苯酚、6-氨基-m-甲酚及苯基甲基吡唑啉酮。
所述以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法，具体步骤如下：
（1）标准溶液的配置：准确称取13种染料标准品各5mg，分别溶于1mL 2g/L亚硫酸氢钠的体积比为1︰1的水/甲醇溶液，制成5mg/mL的各种染料的标准储备液，保存于4℃冰箱中；
（2）样品的处理：称取市售商品染发剂0.1g于100mL具塞刻度管中，加2 g/L亚硫酸氢钠的体积比为1︰9的水/甲醇混合溶液50mL，涡旋振荡1~2min，冰水浴25~50Hz超声提取10~20min，用蒸馏水定容至100mL；从中取10mL于离心管中，加10mL正己烷，涡旋振荡1~2min使其混匀，然后以4000r/min离心5~10min，弃去正己烷层，水相经0.45μm微孔滤膜过滤，滤液用于进样检测；
（3）双亲性聚合物胶束的制备：双亲性聚合物聚甲基丙烯酸十八酯-co-聚甲基丙烯酸P(SMA-co-MAA)通过选择溶剂法胶束化，以单体甲基丙烯酸十八酯 SMA︰聚甲基丙烯酸MAA为1︰9的摩尔比来进行；
具体为称取2g的P(SMA-co-MAA)溶于50mL甲醇中，在搅拌下缓慢滴加相同体积的0.1mol/L NaOH溶液，所得溶液用去离子水透析三天，浓缩，得含质量体积比为4%的双亲性聚合物自组装胶束的储备液；
（4）运行缓冲液的组成为：质量体积比为1%的P(SMA-co-MAA)、体积比为20%的甲醇、体积比为6%的正丁醇、20mmol/L SDBS、浓度为0.1mol/L、pH 7.0的硼砂缓冲溶液；
（5）最优EKC的条件为：毛细管为熔融石英毛细管，总长度为65cm，有效长度50cm，柱内径为50μm，运行电压20KV，运行温度25℃，样品进样条件18 kPa / 2s，紫外检测波长设定为280 nm，样品基质为0.1mol/ L pH 7.0的硼砂缓冲溶液；
（6）测定：采用毛细管电动色谱进行分离测定，观察结果。
本发明先单用双亲性聚合物胶束来分离染料，如附图1所示，13种染料未完全分离开来。Lin课题组报道了用EKC技术分析染料，他们以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）胶束为PSP，在酸性条件下以反向EKC分离了13种苯二胺类、苯二酚类及氨基酚类染料，主要是阳离子表面活性剂和阳离子染料发生作用来分离。鉴于以上报道和染料的疏水性及分子结构均含苯环，可添加同样含苯环结构的阴离子表面活性剂SDBS对双亲性聚合物P(SMA-co-MAA)进行修饰，来测定染发剂中的禁限用染料的方法，利用疏水作用和π-π电子相互作用提高选择性，如附图2所示，13种染料得以分离。可知采用表面活性剂与双亲性聚合物形成复合胶束对染发剂中的禁限用染料的分析效果较好。
本发明的有益效果：本发明与HPLC-MS及 GC-MS方法相比，用该方法检测染料具有设备费用低廉，溶剂耗量少，样品预处理简便，分析速度快等优势，可用于染发剂中禁限用染料的日常监测。
附图说明
图1是双亲性聚合物胶束中未添加表面活性剂SDBS的13种染料的电泳图。
其中1、p-苯二胺，2、甲苯-2,5-二胺硫酸盐，3、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺HCl盐，4、p-氨基苯酚，5、m-氨基苯酚，6、o-苯二胺，7、o-氨基苯酚，8、2-甲基间苯二酚，9、2-硝基-p-苯二胺，10、4-氨基-2-羟基甲苯，11、4-氨基-3-硝基苯酚，12、6-氨基-m-甲酚，13、苯基甲基吡唑啉酮。
图2是复合胶束分离13种颜料标准品的电泳图，各峰的标识同上。
具体实施方式
1、材料与方法
（1）实验材料：某市售商品染发剂中的禁限用染料；
（2）仪器及色谱条件：TH-3000高效毛细管电泳仪；
毛细管为熔融石英毛细管，长度为65cm × 50μm i.d. （有效长度50 cm），运行电压20kV，运行温度25℃，样品进样条件18kPa/2s，紫外检测波长设定为280 nm；
（3）染料标准溶液的配置：准确称取13种染料标准品各5mg，溶于1mL 2g/L亚硫酸氢钠水/甲醇溶液(体积比为1︰1)，制成5mg/mL的各种染料的标准储备液，保存于4℃冰箱中；
（4）双亲性聚合物胶束溶液的配置：双亲性聚合物P(SMA-co-MAA)通过选择溶剂法胶束化，以单体甲基丙烯酸十八酯 (SMA) 比聚甲基丙烯酸（MAA）为1︰9的摩尔比来进行。准确称取2g的P(SMA-co-MAA)溶于50mL甲醇中，在搅拌下缓慢滴加相同体积的0.1mol/L NaOH。所得溶液用去离子水透析三天，每八小时换一次水，得含4%（w/v）双亲性聚合物胶束溶液的储备液；
（5）运行缓冲液的组成为：质量体积比为1%的P(SMA-co-MAA)、体积比为20%的甲醇、体积比为6%的正丁醇、20mmol/L SDBS、浓度为0.1mol/L、pH 7.0的硼砂缓冲溶液；
（6）样品溶液制备：称取市售商品染发剂0.1g于100mL具塞刻度管中，加2g/L亚硫酸氢钠的水/甲醇溶液 (体积比为1︰9)的混合溶液50mL，涡旋振荡1min，低温超声提取20min，用蒸馏水定容至100mL。从中取10mL于离心管中，加10mL正己烷，涡旋振荡1min使其混匀，然后以4000r/min离心5min，弃去正己烷层，水相经0.45μm微孔滤膜过滤，滤液用于进样检测；
（7）染发剂中染料含量的测定：在最优的EKC的实验条件下，染发剂中染料提取液在高效毛细管电泳仪上进样，平行测定7次。
（8）样品回收率测定：选取相应染发剂样品为评估对象，向其中分别加入三种不同浓度的混合标准样进行检测，在高效毛细管电泳仪上进样，平行测定7次。
2、测定结果
（1）染料的分离结果(如图2所示)
（2）染料测定结果：13种染料的线性范围、回归方程及检出限见表1所示。
样品测定结果与加标回收率见表2。
表1 13种染料的线性范围，回归方程，检出限（LODs）和重现性
a RSDs of migration time.
b RSDs of peak area.
表2 回收率结果
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所做的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，这些都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

Claims (3)

1.一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法，其特征在于步骤为：以双亲性聚合物聚甲基丙烯酸十八酯-co-聚甲基丙烯酸，即P(SMA-co-MAA)，与表面活性剂SDBS形成复合胶束作为假固定相，样品经亚硫酸氢钠水/甲醇溶液提取后，与含复合胶束的运行缓冲液混合，采用毛细管电动色谱，在最优的EKC的条件下分离并测定染发剂中的13种禁限用染料。
2.根据权利要求1所述以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法，其特征在于：所述13种禁限用染料包括p-苯二胺、 甲苯-2,5-二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺HCl盐、p-氨基苯酚、m-氨基苯酚、o-苯二胺、o-氨基苯酚、2-甲基间苯二酚、2-硝基-p-苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、4-氨基-3-硝基苯酚、6-氨基-m-甲酚及苯基甲基吡唑啉酮。
3.根据权利要求1所述以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法，其特征在于具体步骤如下：
（1）标准溶液的配置：准确称取13种染料标准品各5mg，分别溶于1mL 2g/L亚硫酸氢钠的体积比为1︰1的水/甲醇溶液，制成5mg/mL的各种染料的标准储备液，保存于4℃冰箱中；
（2）样品的处理：称取市售商品染发剂0.1g于100mL具塞刻度管中，加2 g/L亚硫酸氢钠的体积比为1︰9的水/甲醇混合溶液50mL，涡旋振荡1~2min，冰水浴25~50Hz超声提取10~20min，用蒸馏水定容至100mL；从中取10mL于离心管中，加10mL正己烷，涡旋振荡1~2min使其混匀，然后以4000r/min离心5~10min，弃去正己烷层，水相经0.45μm微孔滤膜过滤，滤液用于进样检测；
（3）双亲性聚合物胶束的制备：双亲性聚合物聚甲基丙烯酸十八酯-co-聚甲基丙烯酸P(SMA-co-MAA)通过选择溶剂法胶束化，以单体甲基丙烯酸十八酯 SMA︰聚甲基丙烯酸MAA为1︰9的摩尔比来进行；
具体为称取2g的P(SMA-co-MAA)溶于50mL甲醇中，在搅拌下缓慢滴加相同体积的0.1mol/L NaOH溶液，所得溶液用去离子水透析三天，浓缩，得含质量体积比为4%的双亲性聚合物胶束的储备液；
（4）运行缓冲液的组成为：质量体积比为1%的P(SMA-co-MAA)、体积比为20%的甲醇、体积比为6%的正丁醇、20mmol/L SDBS、浓度为0.1mol/L、pH 7.0的硼砂缓冲溶液；
（5）最优EKC的条件为：毛细管为熔融石英毛细管，总长度为65cm，有效长度50cm，柱内径为50μm，运行电压20KV，运行温度25℃，样品进样条件18 kPa / 2s，紫外检测波长设定为280 nm，样品基质为0.1mol/ L pH 7.0的硼砂缓冲溶液；
（6）测定：采用毛细管电动色谱进行分离测定，观察结果。
CN201710324537.7A 2017-05-10 2017-05-10 一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法 Active CN107153102B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710324537.7A CN107153102B (zh) 2017-05-10 2017-05-10 一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710324537.7A CN107153102B (zh) 2017-05-10 2017-05-10 一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107153102A true CN107153102A (zh) 2017-09-12
CN107153102B CN107153102B (zh) 2019-06-18

Family

ID=59793841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710324537.7A Active CN107153102B (zh) 2017-05-10 2017-05-10 一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107153102B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111812265A (zh) * 2020-07-10 2020-10-23 甘肃省药品检验研究院 一种同时测定染发剂中32种染料的检测方法
CN112730660A (zh) * 2020-12-21 2021-04-30 上海博悦生物科技有限公司 一种uplc-ms/ms检测对氨基苯酚类物质的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003087773A2 (en) * 2002-04-12 2003-10-23 Amersham Biosciences (Sv) Corp Multiplexed capillary electrophoresis systems
CN101625340A (zh) * 2009-06-25 2010-01-13 郑伟东 化妆品氧化型染发剂中间苯二胺的高效液相色谱检测方法
CN101738446A (zh) * 2009-11-20 2010-06-16 北京泰克美科技有限公司 化妆品中抗氧化剂的电化学分析方法以及分析系统
CN104777245A (zh) * 2015-03-13 2015-07-15 淮安市匹克斯生物科技有限公司 一种化妆品中氧化型染发剂检测方法
CN105353051A (zh) * 2015-11-26 2016-02-24 江南大学 一种微乳毛细管电动色谱分析香原料的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003087773A2 (en) * 2002-04-12 2003-10-23 Amersham Biosciences (Sv) Corp Multiplexed capillary electrophoresis systems
CN101625340A (zh) * 2009-06-25 2010-01-13 郑伟东 化妆品氧化型染发剂中间苯二胺的高效液相色谱检测方法
CN101738446A (zh) * 2009-11-20 2010-06-16 北京泰克美科技有限公司 化妆品中抗氧化剂的电化学分析方法以及分析系统
CN104777245A (zh) * 2015-03-13 2015-07-15 淮安市匹克斯生物科技有限公司 一种化妆品中氧化型染发剂检测方法
CN105353051A (zh) * 2015-11-26 2016-02-24 江南大学 一种微乳毛细管电动色谱分析香原料的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FENG-JIE LIU等: "Dispersive solid-phase microextraction and capillary electrophoresis separation of food colorants in beverages using diamino moiety functionalized silica nanoparticles as both extractant and pseudostationary phase", 《TALANTA》 *
卢婕: "新型电动色谱假固定相-混合表面活性剂囊泡体系研究", 《中国硕士学位论文全文数据库-工程科技辑》 *
马新宇等: "聚（苯乙烯-co-甲基丙烯酸）自组装胶束假固定相电动色谱的特性", 《色谱》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111812265A (zh) * 2020-07-10 2020-10-23 甘肃省药品检验研究院 一种同时测定染发剂中32种染料的检测方法
CN112730660A (zh) * 2020-12-21 2021-04-30 上海博悦生物科技有限公司 一种uplc-ms/ms检测对氨基苯酚类物质的方法
CN112730660B (zh) * 2020-12-21 2021-09-21 上海博悦生物科技有限公司 一种uplc-ms/ms检测对氨基苯酚类物质的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107153102B (zh) 2019-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5562342B2 (ja) 多重チャネルの分取用電気泳動システム
CN107153102A (zh) 一种以双亲性聚合物与表面活性剂复合胶束分离测定染发剂中禁限用染料的方法
Dossi et al. Rapid analysis of azo‐dyes in food by microchip electrophoresis with electrochemical detection
Yu et al. Recent advances in microemulsion electrokinetic chromatography
García‐Villar et al. Capillary electrophoresis determination of biogenic amines by field‐amplified sample stacking and in‐capillary derivatization
Sebastiano et al. Analysis of commercial Acid Black 194 and related dyes by micellar electrokinetic chromatography
Liu et al. Separation of biogenic amines by micellar electrokinetic chromatography with on-line chemiluminescence detection
Shi et al. Determination of rhodamine B in lipsticks by high performance liquid chromatography after extraction with AOT reversed micelles
Pranaitytė et al. Capillary electrophoretic determination of ammonia using headspace single-drop microextraction
Verma et al. Mass transfer in packed liquid—liquid extraction columns
Watarai et al. Capillary Electrophoresis with O/W Microemulsions of water/SDS/1-butanol/heptane
Cao et al. Determination of puerarin and daidzein in Puerariae radix and its medicinal preparations by micellar electrokinetic capillary chromatography with electrochemical detection
Chou et al. Determination of synthetic colors in soft drinks and confectioneries by micellar electrokinetic capillary chromatography
Iwata et al. Applicability of chemically modified capillaries in chiral capillary electrophoresis for methamphetamine profiling
CN107064401A (zh) 一种快速同时检测饮料中非法添加十种色素的方法
Masselter et al. Separation of cresols using coelectroosmotic capillary electrophoresis
Chen et al. Drop-by-drop chemical reaction and sample introduction for capillary electrophoresis
Meng et al. pH-mediated stacking in capillary electrophoresis for analysis of opiates in saliva
CN108956827A (zh) 一种hplc法分析及制备3-(n-对甲苯磺酰基-l-丙氨酰氧基)吲哚及其对映异构体的方法
CN105510112A (zh) 一种双水相体系及其富集面膜中痕量荧光剂的应用
Otsuka et al. Optical resolution of amino acid derivatives by micellar electrokinetic chromatography with sodium N-tetradecanoyl-L-glutamate
Maddukuri et al. Vacuum-assisted electrokinetic supercharging in flow-gated capillary electrophoresis for rapid analysis of high-salt cerebrospinal fluid samples
Tian et al. Incorporation of polyamidoamine sweeping and electrokinetic supercharging for in-line DNA fragment preconcentration
Zhu et al. Sample stacking and sweeping in microemulsion electrokinetic chromatography under pH-suppressed electroosmotic flow
Cao et al. On-line concentration of neutral analytes by complexation and acetonitrile sweeping in nonionic microemulsion electrokinetic chromatography with direct ultraviolet detection

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant