CN107011675A - 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 - Google Patents

一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107011675A
CN107011675A CN201710362935.8A CN201710362935A CN107011675A CN 107011675 A CN107011675 A CN 107011675A CN 201710362935 A CN201710362935 A CN 201710362935A CN 107011675 A CN107011675 A CN 107011675A
Authority
CN
China
Prior art keywords
poly
acid
lactic acid
polycaprolactone
glycolic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201710362935.8A
Other languages
English (en)
Inventor
林治涛
朱国全
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong University of Technology
Original Assignee
Shandong University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong University of Technology filed Critical Shandong University of Technology
Priority to CN201710362935.8A priority Critical patent/CN107011675A/zh
Publication of CN107011675A publication Critical patent/CN107011675A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/027—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyester or polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2387/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)

Abstract

本发明公开一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，采用以下步骤：1）聚丙烯酸‑聚己内酯‑聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚、羟基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，搅拌反应2～3天，终止反应，得到目标物；2）聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制备：在干燥反应器内加入聚丙烯酸‑聚己内酯‑聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚和溶剂，搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单、易于掌握，所得改性膜耐水性及柔顺性有了很大的提高。

Description

一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺 性的方法
技术领域
本发明涉及一种对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。
背景技术
聚丙烯酸是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚丙烯酸膜可用作人造皮肤等，但聚丙烯酸膜亲水性太强且较僵硬，缺乏较好的耐水性及柔顺性，从而一定程度上限制了其应用。聚己内酯和聚（D,L）乳酸乙醇酸（乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10）是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔顺性。先将聚己内酯链段和聚乳酸乙醇酸链段同时引入聚丙烯酸链段形成聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物，然后再将聚乳酸乙醇酸链段加入聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物形成共混物，制得改性聚丙烯酸膜，从而极大地提高了聚丙烯酸膜的耐水性及柔顺性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法。其技术方案为：
一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸链段的分子量为84000～92000，聚己内酯链段的分子量为2700～2900，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2700～2900；其改性方法采用以下步骤：
1）聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚、羟基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，惰性气氛下，于28～33℃搅拌反应2～3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制备：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚和溶剂，惰性气氛下，于48～52℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
所述的一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，聚己内酯单十二烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1。
所述的一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.07～1.9:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。
所述的一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤2）中，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚在改性膜中的质量百分比为2～3%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30 g:100 ml。
本发明与现有技术相比，其优点为：
1、所述的一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，采用一种聚合物与两种不同大单体同时进行酯化的反应以及共混两种手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的聚丙烯酸改性膜耐水性及柔顺性有了较大的提高。
具体实施方式
实施例1
1）聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入16.8克聚丙烯酸（分子量为84000）、9.9克羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2700）和9.9克羟基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2700），加入366 ml二甲基亚砜，再加入0.052克N,N’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于28℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入10克聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物和37 ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2700），惰性气氛下，于48℃搅拌混合50分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了11.6°和9.2%。
实施例2
1）聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入20.7克聚丙烯酸（分子量为87000）、12.1克羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2800）和12.1克羟基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2800），加入449 ml二甲基亚砜，再加入0.038克N,N’-二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于30℃搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入9.9克聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物和36 ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2800），惰性气氛下，于49℃搅拌混合55分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了12.6°和10.3%。
实施例3
1）聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入22.3克聚丙烯酸（分子量为92000）、12.9克羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2900）和12.9克羟基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2900），加入481 ml二甲基亚砜，再加入0.061克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于33℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入9.5克聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物和35 ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量3%的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2900），惰性气氛下，于52℃搅拌混合60分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了13.3°和10.8%。

Claims (4)

1.一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸链段的分子量为84000～92000，聚己内酯链段的分子量为2700～2900，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2700～2900；其改性方法采用以下步骤：
1）聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚、羟基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，惰性气氛下，于28～33℃搅拌反应2～3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制备：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚己内酯-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚和溶剂，惰性气氛下，于48～52℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
2.根据权利要求1所述的一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：步骤1）中，聚己内酯单十二烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1。
3. 根据权利要求1所述的一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.07～1.9:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。
4.根据权利要求1所述的一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：步骤2）中，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚在改性膜中的质量百分比为2～3%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30 g:100 ml。
CN201710362935.8A 2017-05-22 2017-05-22 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 Withdrawn CN107011675A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710362935.8A CN107011675A (zh) 2017-05-22 2017-05-22 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710362935.8A CN107011675A (zh) 2017-05-22 2017-05-22 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107011675A true CN107011675A (zh) 2017-08-04

Family

ID=59450002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710362935.8A Withdrawn CN107011675A (zh) 2017-05-22 2017-05-22 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107011675A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105647200A (zh) * 2016-03-16 2016-06-08 山东理工大学 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105670304A (zh) * 2016-03-07 2016-06-15 山东理工大学 一种用聚己内酯与聚乳酸乙醇酸对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105670304A (zh) * 2016-03-07 2016-06-15 山东理工大学 一种用聚己内酯与聚乳酸乙醇酸对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN105647200A (zh) * 2016-03-16 2016-06-08 山东理工大学 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
蔡邦肖等: "高分离性能聚丙烯酸膜制备工艺的初步研究", 《第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集（上）》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107011675A (zh) 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106947262A (zh) 一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107011670A (zh) 一种聚对二氧环己酮与聚乳酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107011676A (zh) 一种聚己内酯与聚丙二醇改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106977930A (zh) 一种聚对二氧环己酮与聚丙二醇改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107057373A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚乳酸乙醇酸改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107118564A (zh) 一种聚己内酯与聚乳酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107011673A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚对二氧环己酮改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107011665A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107011666A (zh) 一种用聚己内酯与聚对二氧环己酮对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN106987130A (zh) 一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN106987125A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106977943A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚对二氧环己酮改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106987140A (zh) 一种聚对二氧环己酮与聚三亚甲基碳酸酯改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106987133A (zh) 一种聚对二氧环己酮与聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107118569A (zh) 一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106977940A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚乳酸改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106987127A (zh) 一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106987134A (zh) 一种mpegpla与聚己内酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106977941A (zh) 一种用聚对二氧环己酮与聚乳酸乙醇酸对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN106977935A (zh) 一种聚己内酯与聚丙二醇改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106977931A (zh) 一种聚对二氧环己酮与聚丙二醇改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106987142A (zh) 一种聚乳酸乙醇酸与聚三亚甲基碳酸酯改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN106977936A (zh) 一种聚己内酯与聚（丙交酯‑乙交酯）改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107011671A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚乳酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20170804