CN106977951A - 一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 - Google Patents
一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106977951A CN106977951A CN201710376586.5A CN201710376586A CN106977951A CN 106977951 A CN106977951 A CN 106977951A CN 201710376586 A CN201710376586 A CN 201710376586A CN 106977951 A CN106977951 A CN 106977951A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- poly
- acid
- polycaprolactone
- lactic acid
- glycolic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/027—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyester or polycarbonate sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2387/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
Abstract
本发明公开一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，采用以下步骤：1）干燥反应器内加入羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，反应2～4天，得到聚丙烯酸‑聚己内酯接枝共聚物；2）干燥反应器内加入接枝共聚物、氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，反应2～4天，得到聚丙烯酸‑聚乳酸乙醇酸‑聚己内酯双接枝共聚物；3）在干燥反应器内加入双接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚和溶剂，混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单、易于掌握，所得改性膜耐水性及柔顺性有了很大的提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。
背景技术
聚丙烯酸是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚丙烯酸膜可用作人造皮肤等，但聚丙烯酸膜亲水性太强且较僵硬，缺乏较好的耐水性及柔顺性，从而一定程度上限制了其应用。聚（D,L）乳酸乙醇酸（乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10）和聚己内酯是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔顺性。先将聚己内酯链段接枝到聚丙烯酸分子链上得到聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物，再将聚乳酸乙醇酸链段接枝到聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中的聚丙烯酸链段上形成聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物，然后再将聚乳酸乙醇酸链段加入聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物形成共混物，制得改性聚丙烯酸膜，从而极大地提高了聚丙烯酸膜的耐水性及柔顺性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法。其技术方案为：
一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸链段的分子量为84000～92000，聚己内酯链段的分子量为2600～2800，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2300～2400；其改性方法采用以下步骤：
1）聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，惰性气氛下，于26～33℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物、氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于26～31℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
3）聚乳酸乙醇酸与聚己内酯改良的聚丙烯酸膜的制备：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚和溶剂，惰性气氛下，于46～53℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，步骤1）中，聚己内酯单十二烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1。
所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.06～1.9:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。
所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，步骤2）中，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚与聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中聚丙烯酸链段的摩尔比为15～25:1。
所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，步骤2）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中聚丙烯酸链段的摩尔比为1.06～1.9:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。
所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，步骤3）中，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚在改性膜中的质量百分比为2～3%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30 g:100 ml。
本发明与现有技术相比，其优点为：
1、所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，采用酯化反应、酰胺化反应及共混三种手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的聚丙烯酸改良膜耐水性及柔顺性有了较大的提高。
具体实施方式
实施例1
1）聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入16克聚丙烯酸（分子量为84000）、9.2克羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2600），加入252 ml二甲基亚砜，再加入0.049克N,N’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于26℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入12.2克聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物、6.5克氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2300），加入186 ml二甲基亚砜，再加入0.036克N,N’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于26℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
3）聚乳酸乙醇酸与聚己内酯改良的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入10克聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物和37 ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2300），惰性气氛下，于46℃搅拌混合50分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了12.7°和9.6%。
实施例2
1）聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入15.1克聚丙烯酸（分子量为87000）、8.8克羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2700），加入239 ml二甲基亚砜，再加入0.028克N,N’-二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于30℃搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入12.1克聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物、6.4克氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2400），加入185 ml二甲基亚砜，再加入0.021克N,N’-二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于29℃搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
3）聚乳酸乙醇酸与聚己内酯改良的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入9.9克聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物和36 ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量3%的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2400），惰性气氛下，于49℃搅拌混合55分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了13.2°和10.4%。
实施例3
1）聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入15.5克聚丙烯酸（分子量为92000）、8.5克羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2800），加入240 ml二甲基亚砜，再加入0.041克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于33℃搅拌反应4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入11.5克聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物、5.6克氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2400），加入173 ml二甲基亚砜，再加入0.028克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于31℃搅拌反应4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
3）聚乳酸乙醇酸与聚己内酯改良的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入9.5克聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物和35 ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2400），惰性气氛下，于53℃搅拌混合60分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了13.8°和11.1%。
Claims (6)
1.一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸链段的分子量为84000～92000，聚己内酯链段的分子量为2600～2800，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2300～2400；其改良方法采用以下步骤：
1）聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羟基封端的聚己内酯单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，惰性气氛下，于26～33℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物、氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于26～31℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
3）聚乳酸乙醇酸与聚己内酯改良的聚丙烯酸膜的制备：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚乳酸乙醇酸-聚己内酯双接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚和溶剂，惰性气氛下，于46～53℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
2.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，其特征在于：步骤1）中，聚己内酯单十二烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1。
3. 根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，其特征在于：步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.06～1.9:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。
4.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，其特征在于：步骤2）中，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚与聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中聚丙烯酸链段的摩尔比为15～25:1。
5. 根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，其特征在于：步骤2）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中聚丙烯酸链段的摩尔比为1.06～1.9:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。
6.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，其特征在于：步骤3）中，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L）乳酸乙醇酸单十三烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比为90/10)，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚在改性膜中的质量百分比为2～3%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30 g:100 ml。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710376586.5A CN106977951A (zh) | 2017-05-25 | 2017-05-25 | 一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710376586.5A CN106977951A (zh) | 2017-05-25 | 2017-05-25 | 一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106977951A true CN106977951A (zh) | 2017-07-25 |
Family
ID=59344863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710376586.5A Pending CN106977951A (zh) | 2017-05-25 | 2017-05-25 | 一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106977951A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105647200A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-08 | 山东理工大学 | 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法 |
| CN105670304A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 山东理工大学 | 一种用聚己内酯与聚乳酸乙醇酸对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 |
-
2017
- 2017-05-25 CN CN201710376586.5A patent/CN106977951A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105670304A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 山东理工大学 | 一种用聚己内酯与聚乳酸乙醇酸对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 |
| CN105647200A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-08 | 山东理工大学 | 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106977951A (zh) | 一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN106977948A (zh) | 一种聚乳酸与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN106977953A (zh) | 一种聚乳酸与聚对二氧环己酮对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN106977954A (zh) | 一种mpegpla与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN107118568A (zh) | 一种聚丙二醇与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN106987135A (zh) | 一种聚乳酸乙醇酸与聚对二氧环己酮对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN107011669A (zh) | 一种用聚对二氧环己酮与聚乳酸对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 | |
| CN107118570A (zh) | 一种聚乳酸与聚己内酯改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN106977941A (zh) | 一种用聚对二氧环己酮与聚乳酸乙醇酸对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 | |
| CN106987128A (zh) | 一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚乳酸对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 | |
| CN107118571A (zh) | 一种聚乳酸与聚三亚甲基碳酸酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN106977934A (zh) | 一种用聚酸酐与聚乳酸对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 | |
| CN106977944A (zh) | 一种聚乳酸乙醇酸与聚三亚甲基碳酸酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN107118569A (zh) | 一种聚乳酸乙醇酸与聚己内酯改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN106987124A (zh) | 一种用聚己内酯与聚乳酸对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 | |
| CN107033605A (zh) | 一种用mpegpla与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法 | |
| CN107057376A (zh) | 一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN107118564A (zh) | 一种聚己内酯与聚乳酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN106987141A (zh) | 一种聚乳酸与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN106987138A (zh) | 一种mpegpla与聚三亚甲基碳酸酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 | |
| CN106947260A (zh) | 一种聚对二氧环己酮与聚乳酸改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN106977947A (zh) | 一种聚己内酯与聚三亚甲基碳酸酯改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN106947263A (zh) | 一种聚对二氧环己酮与聚乳酸乙醇酸改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN106977940A (zh) | 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚乳酸改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
| CN107118565A (zh) | 一种聚己内酯与聚乳酸改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170725 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |