CN106947517A - 一种油溶性凝析油破乳剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种油溶性凝析油破乳剂，由SP型破乳剂、AP型破乳剂、AE型破乳剂、AR型破乳剂和有机酸反应后调制pH达到7～10所得。该破乳剂具有兼容性好、加量少、破乳速度快、凝析油回收率高、破乳后油水界面清晰的特点。它能在常温下将乳化后凝析油快速实现油水的有效分离，保证凝析油的高效回收，简化水处理工艺。还提供了一种油溶性凝析油破乳剂的制备方法。该方法步骤简单，操作方便。
Description
技术领域
本发明涉及气田开采领域中的油气水三相分离的技术领域，具体涉及一种油溶性凝析油破乳剂及其制备方法。
背景技术
凝析油是指从凝析气田的天然气中凝析出来的液相组分。主要成分为C5～C8烃类的混合物。分为石蜡基、中间基和环烷基3种类型。其在世界油田开发中占有一席之地。国内凝析油产地主要分布在新疆油田、中原油田、东海油田、四川油田。该类油藏多具有油质轻、汽油成分含量很高、经济效益显著的特点。
泡沫排水采气工艺是排水采气的主要手段之一，它是将泡沫排水剂从携液能力不足的气井井口注入井底，借助天然气流的搅动，生成大量低密度的含水泡沫，随气流从井底携带到地面，达到清除井底积液的目的。同时当气井含凝析油时，在气泡流随天然气上升到地面消泡后，会因泡沫排水剂的乳化作用形成稳定的W/O型凝析油乳液，需加入破乳剂回收凝析油。但目前所使用的泡沫排水剂来源复杂，加量不一，导致对乳液的后期破乳处理较为复杂。现有的油溶性凝析油破乳剂产品很难兼顾加量低、破乳速度快、凝析油回收率高的要求，亦或是兼容性不佳，难以完全满足现场生产需要。因此，为保证凝析油的高效回收，针对凝析油和泡沫排水采气所形成凝析油乳液的特点，研制常温下破乳速度快和破乳效率高的凝析油专用破乳剂非常必要。
发明内容
本发明所目的在于提供一种油溶性凝析油破乳剂，该破乳剂具有兼容性好、加量少、破乳速度快、凝析油回收率高、破乳后油水界面清晰的特点。它能在常温下将凝析油乳液快速实现油水的有效分离，保证凝析油的高效回收，简化水处理工艺。还提供了一种油溶性凝析油破乳剂的制备方法。
本发明通过下述技术方案实现：
一种油溶性凝析油破乳剂，由以下100份重量组成：溶剂5～40份，SP型破乳剂0～30份，AP型破乳剂0～35份，AE型破乳剂0～35份，AR型破乳剂0～35份，有机酸3～30份，酸碱度调节剂1～15份，其余为水。
由以下100份重量组成：溶剂12～20份，SP型破乳剂1～5份，AP型破乳剂10～15份，AR型破乳剂1～8份，有机酸15～20份，酸碱度调节剂1～10份，其余为水。
由以下100份重量组成：溶剂25～30份，AP型破乳剂5～10份，AE型破乳剂2～5份，AR型破乳剂1～10份，有机酸10～15份，酸碱度调节剂10～12份，其余为水。
由以下100份重量组成：溶剂15～25份，AE型破乳剂10～20份，AR型破乳剂1～15份，有机酸10～24份，酸碱度调节剂5～10份，其余为水。
由以下100份重量组成：溶剂15～30份，AP型破乳剂5～15份，AR型破乳剂1～15份，有机酸5～10份，酸碱度调节剂1～10份，其余为水。
所述有机酸是重烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、柠檬酸、冰醋酸、仲烷基磺酸、甲基二磺酸之一或两者复配而成；所述酸碱度调节剂是氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠、氢氧化钠、三乙醇胺、二乙醇胺之一或两者复配而成；所述溶剂是邻二甲苯、甲苯、乙醚、甲醇、乙醇一种或相互混合配制而成。
其中，SP型破乳剂理论结构式为R(PO)a(EO)b(PO)cH，式中：EO-聚氧乙烯；PO-聚氧丙烯；R-脂肪醇；a、b、c为聚合度，a为1～20，b为1～30，c为1～30；
AP型破乳剂理论结构式为D(PO)d(EO)e(PO)fH，式中：EO-聚氧乙烯；PO-聚氧丙烯；R-脂肪醇；D-多乙烯多胺；d、e、f为聚合度，d为1～10，e为1～15，f为1～20。
AE型破乳剂理论结构式为D(PO)m(EO)nH，式中：EO-聚氧乙烯；PO-聚氧丙烯；D-多乙烯多胺；m、n为聚合度，m为1～18，n为1～20。
AR型破乳剂理论结构式为AR(PO)s(EO)tH，式中：EO-聚氧乙烯；PO-聚氧丙烯；AR-树脂；s、t为聚合度，s为1～15，t为1～25。
本发明的发明构思在于：SP型破乳剂破乳速度较慢，但净水能力很强，可使破乳后的水相含油率达到排放要求；AP型破乳剂为多枝型非离子表面活性剂，能在低温下实现快速脱水，但水层含油较多，不能完全破乳；AE型破乳剂为多枝型二嵌段聚醚，分子量较小，可快速溶于油相，并扩散至油水界面，改变油水界面结构，加速破乳；AR型破乳剂为树脂型低温油溶性非离子表面活性剂，具有较好的溶解、扩散、渗透效应，适用于低温脱水、脱盐；有机酸成分对油水界面产生一定的破坏作用，其与上述四种破乳剂起到协同作用，有利于加快破乳速度；酸碱调节剂的加入具有抑菌防腐效果；以水降低破乳剂的闪点和增强流动性。以上各组分有机结合形成油溶性凝析油破乳剂。
由于泡沫排水采气工艺前期加入了起泡剂，使得返排液形成较稳定的乳液。本发明涉及的油溶性凝析油破乳剂可快速吸附于乳液的油水界面膜上，改变油水界面粘度、界面张力、界面弹性而致使界面膜破裂。由于油水密度差异，最终在重力作用下实现油水分离的目的。
一种油溶性凝析油破乳剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在重量比5～40份溶剂中以搅拌速度为40～600r/min，依次加入重量比0～30份SP型破乳剂，0～35份AP型破乳剂，0～35份AE型破乳剂，0～35份AR型破乳剂，3～30份有机酸，反应1～60分钟；
(3)在40～60℃下加入1～15份酸碱度调节剂，使反应混合液pH达到7～10；
(4)加入剩余重量比的水，混合均匀，冷却至室温后出料，即得油溶性凝析油破乳剂。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
1、本发明所述方法制得的油溶性凝析油破乳剂外观为透明至棕色均匀液体，无异味。
2、本发明的油溶性凝析油破乳剂，具有兼容性好、加量少、破乳速度快、凝析油回收率高、破乳后油水界面清晰的特点。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
实施例1：
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
乙醇10份，甲醇10份，D(PO)8(EO)10(PO)6H破乳剂5份，D(PO)12(EO)18H破乳剂10份，AR(PO)12(EO)8H破乳剂5份，AR(PO)10(EO)6H破乳剂3份，重烷基苯磺酸18份，三乙醇胺8份，水31份。
实施例2
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
乙醇10份，甲醇10份，R(PO)8(EO)6(PO)8H破乳剂1份，D(PO)6(EO)10(PO)2H破乳剂10份，AR(PO)10(EO)6H破乳剂1份，重烷基苯磺酸18份，三乙醇胺8份，水42份。
实施例3：
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
乙醇10份，甲醇15份，D(PO)6(EO)12(PO)8H破乳剂2份，D(PO)8(EO)10(PO)6H破乳剂8份，D(PO)10(EO)12H破乳剂2份，AR(PO)8(EO)8H破乳剂9份，十二烷基苯磺酸15份，三乙醇胺10份，水29份。
实施例4
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
乙醇10份，甲醇15份，D(PO)2(EO)8(PO)8H破乳剂5份，D(PO)10(EO)6H破乳剂5份，AR(PO)8(EO)6H破乳剂1份，十二烷基苯磺酸10份，三乙醇胺12份，水42份。
实施例5：
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
甲醇25份，D(PO)10(EO)12H破乳剂20份，AR(PO)8(EO)8H破乳剂12份，十二烷基苯磺酸22份，三乙醇胺8份，水13份。
实施例6
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
甲醇25份，D(PO)8(EO)8H破乳剂10份，AR(PO)8(EO)8H破乳剂15份，十二烷基苯磺酸10份，三乙醇胺5份，水35份。
实施例7：
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
乙醇5份，甲醇12份，D(PO)6(EO)12(PO)8H破乳剂8份，AR(PO)10(EO)12H破乳剂6份，十二烷基苯磺酸6份，氢氧化钠5份，水58份。
实施例8：
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
甲醇18份，D(PO)6(EO)10(PO)10H破乳剂9份，D(PO)6(EO)12(PO)8H破乳剂9份，AR(PO)8(EO)8H破乳剂6份，重烷基苯磺酸20份，氢氧化钠5份，水33份。
实施例9：
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
甲醇30份，D(PO)6(EO)12(PO)8H破乳剂10份，D(PO)8(EO)6(PO)10H破乳剂2份，AR(PO)8(EO)8H破乳剂10份，重烷基苯磺酸7份，三乙醇胺4份，水37份。
实施例10：
油溶性凝析油破乳剂组分如下：
均为重量份(单位：公斤)总重量为100份
甲醇30份，D(PO)8(EO)8(PO)6H破乳剂5份，AR(PO)8(EO)8H破乳剂15份，重烷基苯磺酸5份，三乙醇胺8份，水42份。
上述油溶性凝析油破乳剂制备方法
(1)加重量比5～40份溶剂到带夹套的反应釜或混料器中；
(2)开启搅拌器，搅拌速度为40～600r/min，依次加入重量比0～30份SP型破乳剂，0～35份AP型破乳剂，0～35份AE型破乳剂，0～35份AR型破乳剂，3～30份有机酸，反应1～60分钟；
(3)开启夹套循环冷却水或蒸汽，温度控制在40～60℃，缓慢加入1～15份酸碱度调节剂，使其pH达到7～10；
(4)加入剩余重量比的水，混合均匀，冷却至室温后出料，即得油溶性凝析油破乳剂。
使用本发明的油溶性凝析油破乳剂，包括对对泡沫排水剂数据收集、小样试验、现场投料。对泡沫排水剂数据收集是通过对不同油田、区块所使用的泡沫排水剂的种类、加量等数据进行收集；小样试验要求对加入不同泡沫排水剂及不同加量后的凝析油乳液进行室内破乳实验，选择出破乳剂最佳原料配比及加量，以满足生产要求。所述油溶性凝析油破乳剂的使用量为乳液总质量的0.05％～2％；现场投料是按照室内实验结果进行现场投料破乳，包括混合池投料循环混合、凝析油回收池静置。也可根据不同的乳液性质制定不同的投料方案。
油溶性凝析油破乳剂应用实例
本发明的油溶性凝析油破乳剂主要应用于气田开采的集输技术方面，所述的油溶性凝析油破乳剂的使用量为凝析油乳化液总质量的0.05％～2％。
将实施例1-6中的凝析油破乳剂对川西采气厂158集气站的凝析油乳液进行常温破乳实验。评价方法：取混匀后的现场乳液100mL加入比色管中，滴加一定比例的破乳剂，手动振荡20次后静置，开始计时并观察、记录30min凝析油回收率。其结果见下表：
室内和现场实验显示，油水分界面清晰，常温下加量较低即可实现油水快速分离，加量0.5％，5min内破乳率均能达到90％，完全满足现场破乳速度快和凝析油回收率高的要求。
综上所述，本发明的油溶性凝析油破乳剂，具有兼容性好、加量少、破乳速度快、凝析油回收率高、破乳后油水界面清晰的优点，实现凝析油与水的快速分离，解决凝析油乳化液对集输及环保的影响。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种油溶性凝析油破乳剂，由SP型破乳剂、AP型破乳剂、AE型破乳剂、AR型破乳剂和有机酸反应后调制pH达到7～10所得。
2.根据权利要求1所述的油溶性凝析油破乳剂，其特征在于，由以下100份重量组成：溶剂5～40份，SP型破乳剂0～30份，AP型破乳剂0～35份，AE型破乳剂0～35份，AR型破乳剂0～35份，有机酸3～30份，酸碱度调节剂1～15份，其余为水。
3.根据权利要求1所述的油溶性凝析油破乳剂，其特征在于，由以下100份重量组成：溶剂12～20份，SP型破乳剂1～5份，AP型破乳剂10～15份，AR型破乳剂1～8份，有机酸15～20份，酸碱度调节剂1～10份，其余为水。
4.根据权利要求1所述的油溶性凝析油破乳剂，其特征在于，由以下100份重量组成：溶剂25～30份，AP型破乳剂5～10份，AE型破乳剂2～5份，AR型破乳剂1～10份，有机酸10～15份，酸碱度调节剂10～12份，其余为水。
5.根据权利要求1所述的油溶性凝析油破乳剂，其特征在于，由以下100份重量组成：由以下100份重量组成：溶剂15～25份，AE型破乳剂10～20份，AR型破乳剂1～15份，有机酸10～24份，酸碱度调节剂5～10份，其余为水。
6.根据权利要求1所述的油溶性凝析油破乳剂，其特征在于，由以下100份重量组成：溶剂15～30份，AP型破乳剂5～15份，AR型破乳剂1～15份，有机酸5～10份，酸碱度调节剂1～10份，其余为水。
7.根据权利要求1-6任一项所述的油溶性凝析油破乳剂，其特征在于，所述有机酸是重烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、柠檬酸、冰醋酸、仲烷基磺酸、甲基二磺酸之一或两者复配而成；所述酸碱度调节剂是氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠、氢氧化钠、三乙醇胺、二乙醇胺之一或两者复配而成；所述溶剂是邻二甲苯、甲苯、乙醚、甲醇、乙醇一种或相互混合配制而成。
8.一种油溶性凝析油破乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在重量比5～40份溶剂中以搅拌速度为40～600r/min，依次加入重量比0～30份SP型破乳剂，0～35份AP型破乳剂，0～35份AE型破乳剂，0～35份AR型破乳剂，3～30份有机酸，反应1～60分钟；
(3)在40～60℃下加入1～15份酸碱度调节剂，使反应混合液pH达到7～10；
(4)加入剩余重量比的水，混合均匀，冷却至室温后出料，即得油溶性凝析油破乳剂。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20170714 |