CN106906461A - 一种磷化液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种磷化液及其制备方法,以质量百分比计,磷化液由以下原料制成:磷酸15‑20%,氧化锌6‑10%,硝酸锌20‑25%,乙二胺四乙酸1‑5%,柠檬酸0.5‑2%,余量为水。本发明的常温快速磷化液磷化膜硫酸铜点滴试验时间可达45秒,中性盐雾试验时间达4小时,漆膜附着力达0级,同时具有磷化时间短,使用温度低的特点,不仅提高生产效率,而且节约大量能源。
Description
技术领域
本发明涉及磷化液技术领域,更具体的说,涉及一种常温快速磷化液及其制备方法。
背景技术
随着金属加工业的迅速发展,磷化工艺在金属表面处理,尤其是涂漆(或喷漆)前处理等方面的应用日益广泛。目前所用磷化液多为中、高温磷化液(使用温度55℃-95℃),这类磷化液制得的磷化膜,具有结晶粗大,膜层较厚,磷化时间长,磷化设备投资大、能耗高、酸雾大、溶液稳定性差、沉渣多、调整繁琐、环保压力大等不利因素。
中国专利CN 102703889A公开了一种低温单组份锌系磷化液及其制备方法,低温单组份锌系磷化液中各组分及其含量为:氧化锌5~9g/L、磷酸12.5~30g/L、硝酸3~6.2g/L、硝酸镍0.3~1g/L、乙二胺四乙酸0.5~1.5g/L、氯酸钠1.5~2.5g/L、硫酸羟胺1~2.5g/L、柠檬酸1~2g/L、余量为水。该专利以氯酸钠,硫酸羟胺和乙二胺四乙酸作为复合促进剂,充分发挥三种促进剂的特点,从而使磷化液稳定,沉渣量小,磷化膜性能优异。但该专利存在如下缺点:(1)在制备该低温单组份锌系磷化液时,加入的硝酸产生大量黄色有毒有害烟雾,极大地危害了生产人员身体健康。同时硝酸具有强腐蚀性,增加了生产人员的危险系数。(2)该专利配方中的氯酸钠为强氧化性物质,而硫酸羟胺为强还原性物质,两者会产生剧烈爆炸性反应。同时大大降低了复合促进剂的效能,甚至可能引起因促进剂不够导致磷化膜发黄、不均匀等现象。
发明内容
本发明的目的之一在于克服现有技术的不足,提供一种磷化液,本磷化液磷化时间短,大大提高了工作效率,并且使用温度低,降低了能耗。
本发明的目的之二在于提供上述磷化液的制备方法。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种磷化液,以质量百分比计,由以下原料制成:
磷酸15-20%,氧化锌6-10%,硝酸锌20-25%,乙二胺四乙酸1-5%,柠檬酸0.5-2%,余量为水。
本发明优选的技术方案为:一种常温快速磷化液,以质量百分比计,由以下原料制成:
磷酸15-18%,氧化锌7-9%,硝酸锌20-22%,乙二胺四乙酸1-2%,柠檬酸0.5-1%,余量为水。
本发明更优选的技术方案为:一种磷化液,以质量百分比计,由以下原料制成:
磷酸15%,氧化锌9%,硝酸锌22%,乙二胺四乙酸1%,柠檬酸1%,水52%。
本发明磷化液的制备方法依次包括如下步骤:
(1)在反应釜中加入磷酸,开启反应釜进行搅拌;
(2)往反应釜中加入所需水总用量40%-60%的水;
(3)往反应釜中加入氧化锌;
(4)反应完全并溶液澄清后往反应釜中加入剩余的水;
(5)往反应釜中加入硝酸锌,搅拌均匀并使溶液澄清;
(6)往反应釜中加入乙二胺四乙酸,搅拌均匀并使溶液澄清;
(7)最后往反应釜中加入柠檬酸,搅拌均匀并溶液澄清。
本发明的主要工作原理如下:
钢铁件浸入磷化液(由Zn(H2PO4)2 组成的酸性稀水溶液,PH值为1-3)中,磷化膜的生成反应如下:
3Zn(H2PO4)2 =Zn3(PO4)2↓+4H3PO4
钢铁工件是钢铁合金,在磷酸作用下,Fe和FeC3形成无数原电池,在阳极区,铁开始溶解为Fe2+,同时放出电子。
Fe+2H3PO4
=Fe (H2PO4)2+H2↑
Fe =Fe2+
+2e-
在钢铁工件表面附近的溶液中Fe2+不断增加,当Fe2+与HPO4 2-,PO4 3-浓度大于磷酸盐的溶度积时,产生沉淀,在工件表面形成磷化膜:
Fe(H2PO4)2=
FeHPO4↓+ H3PO4
Fe+ Fe(H2PO4)2=
2FeHPO4↓+ H2↑
3FeHPO4=
Fe3(PO4)2↓+ H3PO4
Fe+ 2FeHPO4
=Fe3(PO4)2↓+H2↑
阴极区放出大量的氢:
2H+ +2e-
=H2↑
O2 + 2H20
+ 4e- =4OH-
总反应式:
3Zn(H2PO4)2=
Zn3(PO4)2↓+4H3PO4
2Fe+3Zn(H2PO4)2=
Zn3(PO4)2↓+2FeHPO4↓+2H3PO4+ 2H2↑
其中Zn3(PO4)2、FeHPO4为磷化膜的成份;配方中乙二胺四乙酸为内加促进剂,而外加促进剂应在配槽时才使用,促进剂能缩短磷化膜形成的时间;配方中柠檬酸起到细化磷化结晶、降低膜厚的作用。
本发明磷化液的使用方法为(以配制lm3为例):在槽内盛1/2体积的水,加50-100公斤该磷化液,加水至总体积lm3(使用前才加入磷化液外加促进剂3-6公斤)搅拌均匀,测试总酸度在18-30pt之间和游离酸度0.6-2pt之间即可。
槽液维护:工件在处理过程中,总酸度低于18点,游离酸度低于0.6点时应添加一定量的磷化液,每m3槽液中加入25kg磷化液总酸度提高2点左右,游离酸度提高0.2点左右,要特别注意,外加促进剂在使用过程中发生分解反应,根据磷化膜的情况,应连续滴加外加促进剂,保证槽液长期稳定。
本发明的磷化膜硫酸铜点滴试验时间达45秒,中性盐雾试验时间达4小时,漆膜附着力达0级,在同类产品中应属佼佼者;同时该发明具有磷化时间短,使用温度低的特点,不仅提高了生产效率,而且节约了大量能源,符合国家相关产业政策。
具体实施方式
实施例1
每1000Kg磷化液,由以下原料制成:
磷酸150Kg,氧化锌90 Kg,硝酸锌220 Kg,乙二胺四乙酸10 Kg,柠檬酸10 Kg,水520 Kg。
其制备方法依次包括如下步骤:
(1)在反应釜中加入磷酸,开启反应釜进行搅拌;
(2)往反应釜中加入所需水总用量50%的水;
(3)往反应釜中加入氧化锌,待反应完全并溶液澄清(4小时左右);
(4)往反应釜中加入剩余50%的水;
(5)往反应釜中加入硝酸锌,待搅拌均匀并溶液澄清(2小时左右);
(6) 往反应釜中加入乙二胺四乙酸,待搅拌均匀并溶液澄清(1小时左右);
(7)往反应釜中加入柠檬酸,待搅拌均匀并溶液澄清(1小时左右);
(8)将产品进行理化指标检测,包装入库。
实施例2
每1000Kg磷化液,由以下原料制成:
磷酸180Kg,氧化锌70Kg,硝酸锌200Kg,乙二胺四乙酸15Kg,柠檬酸5Kg,水530Kg。
制备方法同实施例1。
实施例3
每1000Kg磷化液,由以下原料制成:
磷酸170Kg,氧化锌80 Kg,硝酸锌210 Kg,乙二胺四乙酸20 Kg,柠檬酸10 Kg,水510 Kg。
制备方法同实施例1。
实施例4
每1000Kg磷化液,由以下原料制成:
磷酸160Kg,氧化锌70 Kg,硝酸锌200 Kg,乙二胺四乙酸10 Kg,柠檬酸5 Kg,水555 Kg。
制备方法同实施例1。
实施例5
每1000Kg磷化液,由以下原料制成:
磷酸170 Kg,氧化锌90 Kg,硝酸锌210 Kg,乙二胺四乙酸20 Kg,柠檬酸10 Kg,水500 Kg。
制备方法同实施例1。
实施例6
每1000Kg磷化液,由以下原料制成:
磷酸100Kg,氧化锌100 Kg,硝酸锌250 Kg,乙二胺四乙酸10 Kg,柠檬酸20 Kg,水520 Kg。
制备方法同实施例1。
将本发明实施例1-6的磷化液使用方法如下:以配制lm3为例,在槽内盛1/2体积的水,加 50公斤磷化液,加外加促进剂6公斤,加水至总体积lm3(使用前加入磷化液外加促进剂,外加促进剂配方为40%亚硝酸钠,60%水(质量分数)),搅拌均匀,测试总酸度在18-30pt之间、游离酸度0.6-2pt及促进剂浓度3-5pt之间即可。
本发明实施例1-6的配方见表1(以1000Kg磷化液计算)。
表1实施例1-6的配方
原料 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
磷酸 | 150 | 180 | 170 | 160 | 170 | 100 |
氧化锌 | 90 | 70 | 80 | 70 | 90 | 100 |
硝酸锌 | 220 | 200 | 210 | 200 | 210 | 250 |
乙二胺四乙酸 | 10 | 15 | 20 | 10 | 20 | 10 |
柠檬酸 | 10 | 5 | 10 | 5 | 10 | 20 |
水 | 520 | 530 | 510 | 555 | 500 | 520 |
本发明实施例1-6的使用效果见表2。
表2实施例1-6的使用效果
项目 | 普通磷化液 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
磷化时间 | 15-30min | 6 min | 6 min | 6 min | 6 min | 6 min | 6 min |
使用温度 | 40-80℃ | 25℃ | 25℃ | 25℃ | 25℃ | 25℃ | 25℃ |
磷化膜 耐硫酸铜点滴试验 | 20秒 | 35秒 | 39秒 | 32秒 | 34秒 | 43秒 | 38秒 |
磷化膜中性盐雾试验 | 2小时 | 5小时 | 4小时 | 4小时 | 4小时 | 4小时 | 4小时 |
漆膜附着力等级 | 1级 | 0级 | 0级 | 0级 | 0级 | 0级 | 0级 |
从表2可以看出本发明磷化液磷化时间短,大大提高了工作效率,并且使用温度低,降低了能耗。实施例1的效果最好。
以上内容描述了本发明的基本原理和主要特征,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种磷化液,其特征在于以质量百分比计,由以下原料制成:
磷酸15-20%,氧化锌6-10%,硝酸锌20-25%,乙二胺四乙酸1-5%,柠檬酸0.5-2%,余量为水。
2.根据权利要求1所述的磷化液,其特征在于以质量百分比计,由以下原料制成:
磷酸15-18%,氧化锌7-9%,硝酸锌20-22%,乙二胺四乙酸1-2%,柠檬酸0.5-1%,余量为水。
3.根据权利要求1所述的磷化液,其特征在于以质量百分比计,由以下原料制成:
磷酸15%,氧化锌9%,硝酸锌22%,乙二胺四乙酸1%,柠檬酸1%,水52%。
4.根据权利要求1所述磷化液的制备方法,其特征在于依次包括如下步骤:
(1)在反应釜中加入磷酸,开启反应釜进行搅拌;
(2)往反应釜中加入所需水总用量40%-60%的水;
(3)往反应釜中加入氧化锌;
(4)反应完全并溶液澄清后往反应釜中加入剩余的水;
(5)往反应釜中加入硝酸锌,搅拌均匀并使溶液澄清;
(6)往反应釜中加入乙二胺四乙酸,搅拌均匀并使溶液澄清;
(7)最后往反应釜中加入柠檬酸,搅拌均匀并溶液澄清。
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