CN106898250A - 一种可收缩表面膜和包括可收缩表面膜的标签 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种收缩多层表面膜和由其制备的标签。根据一个实施方式,所述多层表面膜包括芯层,所述芯层包括:丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物;和聚烯烃弹性体,聚烯烃塑性体或烯烃嵌段共聚物;和第一外皮层以及包括至少80重量%环状聚合物的第二外皮层。本发明还涉及一种提供收缩多层表面膜的方法以及对物品进行标记的方法。

Description

一种可收缩表面膜和包括可收缩表面膜的标签
技术领域
本申请涉及一种用于标签的表面膜。特别涉及一种用于标签应用的热收缩表面膜。
背景技术
通常的用法是将标签应用于物品的表面,以提供装饰和/或显示被出售的产品的信息,如物品的内容、商品名或标识。除了压敏性湿胶和卷绕的标签,其他标签技术也是可行的,例如收缩套(shrink sleeve)。收缩套可以通过形成塑料膜管来提供,所述塑料膜可以施加在将要贴标签的物品上,然后将该物品在导致该膜收缩的温度下进料通过收缩通道并与该物品的形状相匹配。
发明概述
实施方式的目的是提供能在暴露于外部能量的条件下收缩的用于标签的可收缩表面膜以及适用于标记物品的可收缩标签。此外,目的是提供一种贴标签的方法以及物品和可收缩标签的组合。
一个实施方式提供一种能够在暴露于外部能量的条件下收缩的用于标签的多层表面膜以及由其制备的收缩标签,其中所述多层表面膜包括以下顺序的层:第一外皮层,芯层,第二外皮层,其中所述芯层包括:
丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物;和
聚烯烃弹性体,聚烯烃塑性体或烯烃嵌段共聚物,
并且其中所述第一外皮层和所述第二外皮层包含至少80重量%的环状聚合物(cyclic polymer)。
一个实施方式提供能在暴露于外部能量的条件下收缩的标签用于标记物品的用途。
一个实施方式提供能在暴露于外部能量的条件下收缩的标签与物品的组合,其中所述标签围绕所述物品收缩。
一个实施方式提供一种用于标记物品的方法,其中标签包括多层表面膜,所述多层表面膜包括以下顺序的层:第一外皮层,芯层,第二外皮层,其中所述芯层包括:丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物;和
聚烯烃弹性体、聚烯烃塑性体或烯烃嵌段共聚物,并且其中第一外皮层和第二外皮层包含至少80重量%的环状聚合物,所述方法包括:
将所述标签围绕所述物品缠绕(wrap),其中所述多层表面膜的取向方向围绕所述物品周向延伸;
通过胶合,激光焊接,热密封或超声波结合对所述标签进行接缝;
在蒸气通道中在80℃至90℃的温度下加热所述标签,以形成用于所述物品的紧密配合的标签。
本申请的其他实施方式如从属权利要求所示。
在一个实例中,所述芯层包括50-80重量%的丙烯无规共聚物,以及20-50重量%的聚烯烃弹性体和/或聚烯烃塑性体,或烯烃嵌段共聚物。
在一个实例中,所述芯层包括丙烯无规共聚物,以及
丙烯-乙烯塑性体(plastomer),乙烯-辛烯弹性体,乙烯-丁烯弹性体或它们的任何组合。
在一个实例中,所述芯层包括50重量%至80重量%的丙烯无规共聚物;和20重量%至50重量%的丙烯-乙烯塑性体、乙烯-辛烯弹性体,乙烯-丁烯弹性体或其任何组合。
在一个实例中,所述芯层包括50重量%至80重量%的丙烯无规共聚物;和20重量%至50重量%的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
在一个实例中,所述芯层包括至少一种以下丙烯三元共聚物:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯;和丙烯/乙烯/1-丁烯;以及乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
在一个实例中,所述芯层包括50重量%至80重量%的丙烯三元共聚物;和20重量%至50重量%的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
在一个实例中,所述外皮层的环状聚合物包括在30至100℃之间显示不同玻璃化转变温度的第一环状聚合物和第二环状聚合物,并且其中第一环状聚合物和第二环状聚合物的玻璃化转变温度差异为5℃-60℃。
在一个实例中,第一环状聚合物是玻璃化转变温度低于70℃的环烯烃共聚物,并且第二环状聚合物是玻璃化转变温度高于70℃的环烯烃共聚物。
在一个实例中,所述多层表面膜在一个方向上拉伸,未拉伸的膜厚度与经拉伸的膜厚度之比为2-10,以提供拉伸比为2-10的多层表面膜。
在一个实例中,在一个方向上经过拉伸的多层表面膜显示在机器加工方向上的单轴拉伸。
附图的简要说明
以下将参考附图更详细地描述本发明的一些实例和实施方式,其中:
图1显示标签的多层表面膜的一个示例性实施方式的立体图,
图2显示标签的多层表面膜的一个示例性实施方式的截面图,
图3显示标签的多层表面膜的一个示例性实施方式的立体图,
图4显示塑料膜热收缩的一个示例性实施方式的立体图,
图5显示标签环绕物品的示例性实施方式,
图6显示标签收缩并与物品(即已贴标签的物品)表面相匹配的示例性实施方式,
图7显示标签环绕物品并与物品(即已贴标签的物品)表面相匹配的另一个示例性实施方式,
图8显示标签环绕物品并与物品(即已贴标签的物品)表面相匹配的另一个示例性实施方式,
图9显示提供收缩套标签并对制品贴标签的工艺。
详细描述
在本发明的说明书和权利要求书中,涉及原料的量的百分值是重量百分比(重量%),除非另有说明。词语“包括”可用作开放式术语,但它也包括封闭式术语“由…组成”。厚度单位为微米,对应于μm。在本申请中使用下面的附图标记和符号:
Sx,Sy,Sz 3D坐标,
TD 横向方向,
CD 交叉方向,
MD 机器加工方向,
DIR1 方向,
DR 拉制比(拉伸比),
MRK1 图形(印刷料,印刷层),
L1 收缩前标签膜的长度,
w1 收缩前标签膜的宽度,
d1 收缩前标签膜的厚度,
L2 已收缩标签膜的长度,
w2 已收缩标签膜的宽度,
d2 已收缩标签膜的厚度,
1 标签膜(表面膜),
2 标签,
3 第一层(第一外皮层或前表面层),
4 已收缩标签,
5 第二层(芯层或中间层),
6 已收缩标签膜,
7 第三层(第二外皮层或后表面层),
8 物品,
9 标签的前缘(leading edge),
10 接缝,
11 标签的后缘(trailing edge),
12 被贴标签的物品,
14 瓶颈,
22 收缩套标签。
术语“标签”表示一片材料,其用于标记物品。标签可用于表示某些事情。标签可以附着在物品上。换言之,标签适合被施用于物品表面,以提供装饰和/或显示有关正在销售的产品的信息,如内容信息、商品名、标识、条形码或任何其他图形。物品也可以称为制品或基材。优选地,所述标签包括表面膜和在所述表面膜的至少一个表面上的至少一些图形。表面膜也可称为标签膜。所述图形可包括例如印刷信息和/或装饰。图形(例如印刷料或其他类型的可视涂层)可以以单一方法或通过几个连续步骤施用于表面层(任一侧)上。所述可视涂层也可以包括金属箔或油墨等。
标签可以用于大范围的各种标签应用和终端使用区域。例如,用于饮料标签、食品标签、家庭和个人护理用品标签和标记工业产品中。被贴标签的物品表面可以是塑料、橡胶、玻璃、金属、陶瓷、木材、织物或纸基的。被贴标签的物品可以是容器,如瓶子。例如,聚对苯二甲酸乙二酯(PET)瓶。或者,被贴标签的物品可以是由聚丙烯(PP)或高密度聚乙烯(HDPE)制成的瓶子。或者可以是玻璃容器或金属容器。它也可以是任何其他的刚性或固体物品或者结合在一起的物品。例如,在多个包装的容器或者希望将多个物品(不一定是容器,例如是单块积木)包装在一起时。
根据图1,标签2包括表面膜1。表面膜的至少一个表面可包括图形MRK1。该表面膜可包括例如包括三层的多层塑料膜结构或由该多层塑料膜结构组成。此外,所述标签可包括粘合剂。使用粘合剂以使标签附着在物品上。或者或附加地,可以在圆柱形标签的接合区使用粘合剂,其中表面膜的相对边缘重叠。例如,可以在重叠边缘之间施加粘合剂。换言之,“标签”表示具有长度、宽度和厚度的物体。物体可以是塑料膜或者可以源自塑料膜。标签包括第一表面部分。所述第一表面部分意在附着于与第一表面部分不同的第二表面部分。第二表面部分可以是与所述第一表面部分不同的标签表面部分,或者是另一物体的表面部分。第一和第二表面部分可以通过多种方式,例如通过使用粘合剂或加热(例如,通过焊接)彼此贴近。
术语“可收缩”表示标签膜或由其制成的标签在暴露于外部能量条件下收缩的性质。在制备过程中可收缩膜被挤出并拉伸(热牵引),并在冷却后保持其状态,即拉伸时提供的内部应力被锁定至膜中。当该膜再次提升至升高的温度(在其制备过程中在该温度下应力被诱导、然后被固定)时,该应力释放并且膜回缩。根据施加的处理方式,所述膜可以是同时沿长度和交叉方向可收缩的(膜称为双轴取向的),或者是主要沿一个方向可收缩的(膜称为单轴取向的)。参照图4,热可收缩塑料膜,如标签的表面膜1,可在暴露于升高的温度时收缩。可以通过热空气施加热量。或者,可以通过红外辐照(IR)或蒸汽施加热。可收缩标签膜或包括所述膜的标签能通过响应施加的热量收缩。热可收缩膜能在膜的拉伸(取向)方向收缩。膜收缩可以集中在局部区域或者整个标签膜区域。由于收缩效应,除了承载印刷信息之外,已收缩的标签还可向被贴标签的物品(例如,薄壁塑料瓶)提供一定量的额外结构支撑。此外,除了纯视觉效应之外,标签材料还可以为最终使用者提供一定的触觉感受。
“热收缩膜”或“热收缩标签”表示在65-98℃温度下具有至少15%,优选至少25%,或至少35%收缩的膜或标签。低于65℃的收缩小于10%,优选小于5%,例如0-10%,或0.5-5%。热收缩标签包括热收缩膜或由热收缩膜组成,所述热收缩标签适合配合在将要贴标签的制品周围并围绕所述制品收缩。此外,热收缩标签可包括在所述热收缩膜表面上的至少一些图形。热收缩标签可以是热收缩套标签(HS)或辊-进料收缩膜标签(RFS)。可以使用无额外图形(如印刷料)的热收缩膜作为例如收缩密封标签、防篡改标签或防伪标签。
术语“机器加工方向”MD表示标签制备过程中塑料膜或连续标签卷材的行进方向Sx。“横向方向”TD或“交叉方向”CD表示与膜或标签卷材的行进方向垂直的方向Sy。方向例如,如图1和3所示。
拉伸之前和之后的总膜厚度之比称为“拉伸比”(DR)。也可称为取向比。拉伸比是未取向(未拉制)膜厚度/拉伸(拉制)膜厚度的比值。非取向的膜厚度是在挤出并随后冷却后的膜的厚度。当对膜进行拉伸时,膜的厚度会以膜拉伸或伸长的相同比例减小。例如,单轴拉伸之前的100微米厚度的膜以拉伸比5进行拉伸。在单轴取向后,所述膜具有减小5倍的20微米的厚度。因此,拉伸比(取向比)是5。可以例如通过单轴或双轴拉伸提供取向膜,如取向的表面层。
术语“雾度”表示用于描述塑料膜或由所述塑料膜组成的标签的面纸(facestock)的透明度的性质。雾度涉及通过膜散射光,导致该膜具有浑浊的外观。雾度相当于通过膜透射的偏离入射光方向的光的百分比。雾度可通过标准ASTM D1003进行测量。
术语“辊-进料收缩膜”(RFS)表示贴标签的过程,其中已切割好的标签卷在容器上,然后标签收缩,以与容器的形状和尺寸相一致。标签由卷轴供应,切割成单个标签并围绕物品施用。使用粘合剂(例如,热熔粘合剂)将标签固定在物品表面。粘合剂可以施加在标签上或容器上在标签前缘和容器表面之间的区域。粘合剂也可以施加在所述标签的前缘和后缘之间。当卷绕在物品上时,所述后缘和前缘可以重叠并形成接缝。后续在高温下的收缩过程使得标签绕着所述物品紧密配合。热收缩可在收缩通道中进行,在收缩通道中可以朝向正在通过的物品吹例如热空气。所述过程可称为在线贴标签过程。辊-进料收缩膜可沿机器加工方向(MD)单轴取向。或者,膜可以沿横向方向单轴取向。当由MDO收缩膜组成的标签作为面纸,并且标签的机器加工方向围绕所述物品周向延伸时,所述标签设计为在加热时主要沿取向方向收缩。
术语“收缩套”或“热可收缩套膜”(HS)表示其中围绕物品引入预制的标签管(或套筒)的贴标签过程。收缩套标签包括横向方向取向(TDO)的收缩膜或由横向方向取向(TDO)的收缩膜组成。所述膜被溶剂缝合为绕着沿机器加工方向(Sx)延伸的轴的连续管标签。所形成的连续管(或套筒)切割为预定的长度并以围绕物品的单个管标签的形式供应。可以对物品或容器进行升温,之后向物品或容器引入圆柱形管标签。围绕物品的管被加热,以使围绕所述物品的管标签收缩。所述管标签的横向方向取向绕着所述物品周向延伸。因此,标签主要沿横向方向收缩。
术语“可印刷的表面”表示适用于印刷的表面,如面层的表面。可印刷的表面也能保持所述印刷,如印刷的内容和/或图形。可印刷的表面具有足够高的表面能。低表面能可导致对施用于表面的印刷油墨的差的保留能力。例如,面层的表面能可以为至少36达因/厘米,优选至少38达因/厘米,或至少44达因/厘米,根据标准ASTM D-2578进行测量。表面张力可以为36-60达因/厘米,优选38-56达因/厘米,或44-50达因/厘米。在50或120天之后,表面张力水平还可以保持为高于或等于38达因/厘米。根据一个实施方式,可印刷的热可收缩面层和由其制备的标签包括至少一个可印刷面层。所述表面膜的表面同样地可以是可印刷的。或者,所述表面膜的表面可以在印刷之前进行处理,例如通过印刷线上的电晕单元进行处理。例如,表面膜可具有低于36达因/厘米的表面能,但该表面适于在印刷之前增加能量的表面处理。
覆盖…之上/位于…之下表示一层与另一层的排列方式。覆盖…之上/位于…之下表示其中一层部分或全部覆盖在另一层之上/位于另一层之下的排列方式。覆盖…之上/位于…之下的层不一定彼此接触,但是可以在覆盖层之间设置一个或多个额外的层。
相邻表示其中一层紧贴另一层的排列方式。相邻的层彼此接触并且层之间没有额外的层。
最顶(最外、最上、最上部)层表示一种标签结构的构造,其中贴标签时最顶层形成标签结构的上部,该上部设置为与贴在物品表面的表面相对。标签的最顶层可以为例如外皮层、印刷层或顶涂层(覆清漆层)。
最底层表示形成标签结构的底部的表面,与最顶层相对。贴标签时最底层与制品的表面相接触。在收缩标签中,标签结构的最底层和最顶层可以在接缝区域彼此接触,在接缝区域中所述表面膜的边缘重叠。在一个实例中,在接缝区域,表面膜的边缘重叠并且第一外皮层和第二外皮层彼此相邻。当相邻层结合在一起时形成接缝。标签的最底层可以为例如外皮层、印刷层或顶涂层(覆清漆层)。
收缩膜和由其制备的收缩标签的结构
可收缩标签也称为收缩标签,在暴露于外部能量例如升高的温度时收缩。可收缩标签同时包括收缩套标签和辊进料收缩膜标签。可收缩标签也可以是以下标签中的一种:防篡改标签、防伪标签和收缩密封标签。可收缩标签包括取向的非退火表面膜或由取向的非退火表面膜组成。
收缩标签包括取向且非退火的表面膜或由取向且非退火的表面膜组成,因此在取向方向是可收缩的。所述表面膜可以沿一个方向取向(拉伸)。所述膜可以沿机器加工方向拉伸。或者,所述膜可以沿横向方向拉伸。因此得到的膜是单一轴(单轴)取向的(MO)。单轴取向的膜可以根据取向(拉伸)方向进行机器取向(MDO)或横向取向(TDO)。
在拉伸中,挤出的膜的随机取向的聚合物链在拉伸(牵引)方向上进行取向。单轴应力下的取向在提供应力的方向上提供了塑料膜的聚合物链的取向。换而言之,聚合物链至少部分在拉伸(牵引)方向上取向。在本申请中,机器加工方向(MD)表示制造过程中所述膜的行进方向(Sx),例如如图2所示。聚合物链的取向度取决于膜的拉伸比。换言之,与以较低拉伸比进行拉伸的膜相比,以较高拉伸比进行拉伸的膜的聚合物链进行了更多的取向。取向(例如取向方向和取向比)影响膜和/或包括所述膜的标签的性质。膜的拉伸和聚合物链的取向可以在显微镜下观察。此外,所述取向是可检测的,例如根据所述膜的机械性质,如模量值和/或拉伸强度进行。
取向且非退火的表面膜适合在暴露于外部能量过程中沿着取向方向收缩。优选地,在暴露于外部能量过程中,单轴取向的膜在膜的其他方向(非收缩方向)的收缩小于10%或小于5%。单轴取向膜在膜的其他方向(非收缩方向)的膨胀小于5%。这种非退火膜未经过特定的温度处理(即退火)成为尺寸稳定的非收缩膜。
在一个实例中,表面膜是单一轴(单轴)取向且非退火的,因此,在单轴取向方向是可收缩的。例如,收缩套标签的表面膜沿横向方向(TD)单轴取向。例如,辊进料收缩膜标签的表面膜沿机器加工方向(MD)单轴取向。
根据一个实施方式,热收缩标签包括多层表面膜(标签膜)结构,所述多层表面膜(标签膜)结构包括至少两层或更多层热可收缩塑料膜层或由至少两层或更多层热可收缩塑料膜层组成。此外,收缩标签包括在所述表面膜的表面上的至少一些图形。此外,所述收缩标签可包括粘合剂。粘合剂可施加在圆柱形标签的连接区域,其中所述表面膜的相对边缘重叠,以形成接缝。例如,可以在重叠边缘之间施加粘合剂。或者,可以使用溶剂或热压杆来提供接缝。
热收缩标签的收缩可以集中在局部区域或者整个标签区域。局部收缩可集中在所需区域,例如在标签的边缘区域。整个标签可以在绕着容器周向延伸的方向收缩,以与容器的外侧(外部)形状相一致。局部收缩可集中在所需区域,例如制品的边缘区域。
根据一个实施方式,收缩标签是收缩套标签。根据图9,收缩套标签22是管状套形式,其包括沿横向方向(SY)单轴取向的表面膜1。根据图3,通过将表面膜1的第一纵向边缘和第二纵向边缘沿平行于表面膜的机器加工方向(Sx)接缝来形成收缩套标签。换言之,表面膜绕着沿表面膜的机器加工方向(Sx)延伸的轴卷绕,在表面膜1的重叠的纵向边缘之间形成接缝10。所述接缝垂直于表面膜的单轴取向方向延伸。换言之,TDO套通过形成表面膜管离线形成。这种预制的套管可以进一步卷绕成卷,并提供至单独的贴标签过程。从预制套管的这种卷中切割所需的长度用于收缩套标签,进一步转移至需要贴标签的容器上。
根据另一个实施方式,收缩标签是包括表面膜1的辊-进料收缩膜标签,所述表面膜1沿机器加工方向(Sx)单轴取向。根据图5,辊进料收缩膜标签2围绕需要贴标签的制品8或围绕心轴通过将表面膜的前缘9和后缘11进行接缝在线形成。换言之,表面膜绕着沿表面膜的横向方向(Sy)延伸的轴卷绕。标签包括表面膜的重叠前缘9和后缘11之间的接缝10。所述接缝沿DIR 2延伸,DIR 2垂直于表面膜的单轴取向方向Sx。如果标签绕着心轴形成,可以进一步转移至需要贴标签的制品。同样,通常表面膜1在早期的转换步骤中已提供其视觉外观和信息。在施加外部能量如热量的过程中收缩膜标签2能沿方向DIR1收缩。图6显示围绕物品8的已收缩标签4。
表面膜结构
热收缩标签的标签膜(表面膜)可具有单层结构。或者,表面膜1可具有包括两层或更多层的多层结构。多层表面膜可具有三层结构。或者,多层表面膜可包括五层或甚至更多层。优选地,多层表面膜包括芯层和在芯层的两侧相等数量的外皮层。例如,五层结构包括芯层和位于所述芯两侧的两个外皮层。例如,多层结构可包括粘结层(tie-layer)。多层结构也可包括多个芯层。
根据图1,多层表面膜具有三层结构。三层结构可包括第一层3,第二层5和第三层7。优选地,所述第二层5位于第一层3和第三层7之间。在三层结构中,第二层5是中间层。所述中间层也可称作芯层。第一层3和第三层7也可称作外皮层,即分别为第一外皮层和第二外皮层。所述第一外皮层和第二外皮层也可分别称为前表面层和后表面层。当在物品表面上贴标签时,前表面层可以是多层结构的最外层。但是,前表面可进一步被涂覆。例如,为了包含印刷的图形,后表面层可以是邻近物品表面的层。
优选地,多层表面膜具有对称结构。例如,对称的三层表面膜包括位于芯层相对两侧的相同或几乎相同的外皮层。对称结构影响已收缩表面膜和包括所述表面膜的已收缩标签的质量。例如,可避免表面膜褶皱和卷翘。或者,多层表面膜可以是不对称的。例如,一层外皮层(相比其他外皮层)可具有或多或少的添加剂,例如抗粘连剂或滑爽剂。表面膜结构还可包括额外的层,例如粘结层或保护层。多层表面膜还可具有不对称的外皮层厚度。换言之,外皮层之间可存在一些厚度差异,例如,在包括两个外皮层的三层结构中,外皮层可具有不同的厚度。多层结构可以是层叠或共挤出的。
芯层5可形成多层膜结构的主要部分。芯层可以比第一外皮层和第二外皮层更厚。例如,所述芯可形成多层结构总厚度的60%,70%或80%。在一个实例中,三层膜具有第一外皮/芯/第二外皮分别为20%/60%/20%的构造。在一个实例中,三层膜具有第一外皮/芯/第二外皮分别为15%/70%/15%的构造。在一个实例中,三层膜具有第一外皮/芯/第二外皮分别为10%/80%/10%的构造。或者,所述芯的厚度为多层膜总厚度的40%。在三层对称膜中,占所述膜总厚度40%厚度的所述芯层仍形成膜的主要部分,这是由于外皮表面各自的厚度最多占标签厚度的30%。芯层的厚度可以为15-50微米,或20-50微米,优选约30或25微米。所述外皮层的厚度可以为多层结构总厚度的40%。或者,外皮层的厚度可以为总厚度的60%。外皮层的厚度可以小于20微米,优选约10或7.5微米或更小。多层膜的总厚度可以为20-70微米或25-65微米,优选约50微米,约40微米,或约30微米或更小,例如20微米。
优选地,多层膜具有均一的整体厚度。均一的厚度表示膜的均匀厚度,其中沿着所述膜的厚度变化小。例如,在100mm×100mm的膜区域中,膜厚度的变化小于10%,优选0.1-5.0%。膜的均一厚度提供更好质量的标签,例如具有良好视觉外观的标签。均一的膜厚度影响印刷的套准控制(register control)和图像质量。
表面膜组成
多层表面膜结构可包括具有不同组成的层或由具有不同组成的层组成。例如,与芯层的组成相比,多层表面膜的外皮层可具有不同的组成。同样,第一和第二外皮层可具有不同的组成。或者,第一和第二外皮层可具有类似或相同的组成。
根据一个实施方式,多层表面膜具有三层结构,所述三层结构包括如下顺序的层:第一外皮层、芯层和第二外皮层。所述第一外皮层可以是标签的最顶层。第二外皮可以是所述标签的最底层。所述第一外皮层和第二外皮层中的至少一个可包括印刷料。
外皮层
在一个实例中,第一外皮层和第二外皮层主要包括环状烯烃共聚物(COC)。外皮层中环状烯烃共聚物的量可以是至少50重量%、至少60重量%或至少80重量%。环状烯烃共聚物的量可以最高达98重量%,或最多95重量%,或最多90重量%。例如,环状烯烃共聚物的量可以是50-98%,或50-95重量%,或60-90重量%。
在一个实例中,第一外皮层和第二外皮层主要包括环状聚合物。环状聚合物包括环状烯烃共聚物(COC)、环状嵌段共聚物(CBC)和环状烯烃聚合物(COP)。优选地,例如在三层表面膜结构中,第一外皮层和第二外皮层都包含以下环状聚合物中的至少两种:环状烯烃共聚物、环状嵌段共聚物和环状烯烃聚合物。环状烯烃共聚物、环状嵌段共聚物和环状烯烃聚合物影响表面膜和由其制备的标签的透明度。环状聚合物的量可以最高达98重量%,或最多95重量%,或最多90重量%。例如,环状聚合物的量可以是50-98%,或50-95重量%,或60-90重量%。
环状烯烃聚合物可通过单一类型的环状单体的开环置换聚合接着氢化来制备。根据一个实例,环状烯烃聚合物(也称为环烯烃聚合物)在230℃的熔体指数可以为11-25g/10分钟,例如,15-25g/10分钟,或11-17g/10分钟。透光率可以是90%。
环状嵌段共聚物是包括两种或更多种化学上不同的区域或片段(称为嵌段)的聚合物。嵌段可以线性方式连接。环状嵌段共聚物可包括氢化聚苯乙烯、聚环己基乙烯(PCHE)和乙烯-丁烯(EB)的嵌段。或者,它可包括聚环己基乙烯(PCHE)和乙烯-丙烯(EP)的嵌段。环状嵌段共聚物的比重为0.928-0.938kg/dm3。熔体流速为300℃时3g/10分钟/1.2kg,280℃时15g/10分钟/2.16kg,或250℃时76g/10分钟/2.16kg。
环状烯烃共聚物包含源自至少一种环状烯烃和至少一种非环状烯烃的聚合单元。COC可通过环状单体与乙烯的链共聚来制备。所述环状烯烃可包括至少4个碳原子和用于与非环状烯烃配位聚合的不饱和位点。所述环状烯烃可包括未取代的或取代的环。非环状烯烃可以是具有两个或更多个碳原子的α烯烃。环状烯烃共聚物可以基于环状单体,如降冰片烯和/或四环十二碳烯。环状单体可以与乙烯进行链共聚。例如,环状烯烃共聚物可包括降冰片烯和乙烯的单体。或者,环状烯烃共聚物可包括四环十二碳烯和乙烯的单体。环状烯烃共聚物还可由降冰片烯、四环十二碳烯和乙烯的单体组成。或者,环状烯烃单体可以是以下中的至少一种:环丁烯、环戊烯、环辛烯、5-甲基降冰片烯、3-甲基降冰片烯、乙基降冰片烯、苯基降冰片烯、二甲基降冰片烯、二乙基降冰片烯、二环戊二烯、甲基四环十二碳烯、6-甲基降冰片烯、6-乙基降冰片烯、6-正丁基降冰片烯、5-丙基降冰片烯、1-甲基降冰片烯、7-甲基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、8-甲基四环-3-十二碳烯、8-乙基四环-3-十二碳烯、8-己基四环-3-十二碳烯、2,10-二甲基四环-3-十二碳烯和5,10-二甲基四环-3-十二碳烯。
在一个实例中,所述外皮层包括第一环状烯烃聚合物CP1和第二环状聚合物CP2。环状聚合物可以是环状烯烃共聚物(COC)、环状嵌段共聚物(CBC)和环状烯烃聚合物(COP)。第一环状聚合物和第二环状聚合物具有30-100℃之间的不同的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度之间的差异为5-60℃。
在一个实例中,所述外皮层包括第一环状烯烃共聚物COC1和第二环状烯烃共聚物COC2。第一环状共聚物和第二环状共聚物具有30-100℃之间的不同的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度之间的差异为5-60℃。环状烯烃共聚物影响表面膜和由其制备的标签的透明度。
在一个实例中,与COC1相比时,COC2具有更高的环状烯烃单体含量(例如,降冰片烯含量)。较高的环状烯烃单体含量可具有提供更好的耐溶剂性的效果。它进一步具有避免在接缝和热收缩过程中膜变白的效果。还可具有得到热收缩膜和由其制备的标签的清楚且平坦的接缝的效果。COC1可影响膜的接缝形成能力。
在一个实例中,第一环状烯烃共聚物的玻璃化转变温度低于70℃,第二环状烯烃的玻璃化转变温度高于70℃。例如,第一环状烯烃共聚物COC1的玻璃化转变温度为65℃,根据标准ISO 11357-1,-2,-3,采用10℃/分钟的升温速率进行测量。第二环状烯烃共聚物的玻璃化转变温度为78℃。根据标准ISO 1133在230℃采用2.16kg的测试载荷测量的COC1的熔体体积速率为6.0cm3/10分钟。COC的熔体体积速率为11.0cm3/10分钟。COC1和COC2的密度为1010kg/m3,根据标准ISO 1183进行测量。
根据一个实例,外皮层包括密度为980kg/m3的环状烯烃共聚物,根据标准ISO1183进行测量。COC可具有线性和无定形结构。在根据ISO1133标准在230℃下采用2.16kg测试载荷进行测定时,熔体体积速率可为4cm3/10分钟。玻璃化转变温度为33℃,根据标准ISO11357进行测量。
根据一个实例,外皮层包括密度为1.02g/cm3的环状烯烃共聚物,根据标准ISO1183进行测量。根据ASTM D1238标准在260℃下采用2.16kg测试载荷进行测定时,熔体体积速率可为15cm3/10分钟。玻璃化转变温度为70℃。
根据一个实例,环状烯烃共聚物的熔体流速为6.0cm3/10分钟,根据标准ISO 1133在230℃采用2.16kg测试载荷进行测试。密度为1010kg/m3,根据标准ISO 1183进行测量。玻璃化转变温度为65℃,根据标准ISO 11357-1,-2,-3采用10℃/分钟的升温速率进行测量。
根据一个实例,环状烯烃共聚物的熔体流速为12cm3/10分钟,根据标准ISO 1133在230℃采用2.16kg测试载荷进行测试。密度为1010kg/m3,根据标准ISO 1183进行测量。玻璃化转变温度为78℃,根据标准ISO 11357-1,-2,-3采用10℃/分钟的升温速率进行测量。
在一个实例中,COC1的量为44-77重量%,50-77重量%,或65-75重量%。在一个实例中,COC2的量为10-44重量%,15-35重量%,或15-25重量%。例如,所述第一环状烯烃共聚物与第二环状烯烃共聚物之比COC1/COC2为1-8,2-6,或3-5。例如,第一环状共聚物的量为40-80重量%,第二环状烯烃共聚物的量为8-35重量%。
在一个实例中,至少一层外皮层包括等量的第一环状烯烃共聚物和第二环状烯烃共聚物。
根据一些实施方式,所述第一和第二环状烯烃共聚物可能影响所述膜的收缩性能。例如,可以根据至少一些/全部实施方式得到比收缩曲线。
除了环状聚合物之外,所述外皮层可包括非环状烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)。聚乙烯可以是以下中的至少一种:低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。聚乙烯可以是乙烯和1-辛烯的共聚物或乙烯和己烯的共聚物。聚乙烯可以是齐格勒-纳塔催化得到的。或者,它们可以是金属茂催化的。聚乙烯的密度为0.91-0.94g/cm3,优选约0.915-0.925g/cm3,根据标准ASTM D792进行测量。熔体指数为0.5-25g/10分钟,优选1-10g/10分钟,最优选1-6g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,外皮层包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)。LLDPE可以是基于齐格勒-纳塔催化的。例如,LLDPE可以是乙烯和1-辛烯的共聚物。LLDPE的密度为0.916g/cm3,根据标准ASTM D792进行测量。熔体指数为2.0g/10分钟,根据标准ASTM D1238在190℃/2.16kg条件下测量。或者,可以使用金属茂-催化的LLDPE,例如,乙烯-己烯共聚物。金属茂-催化的LLDPE的密度为0.918g/cm3,熔体指数为2.0g/10分钟,根据标准ASTM D1238在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,LLDPE的密度为0.935g/cm3,根据标准ASTM D1505测量。熔体指数为2.6g/10分钟,根据标准ASTM D1238在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,LLDPE的密度为0.917g/cm3,根据标准ASTM D792测量。熔体指数为2.3g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,聚乙烯的密度为0.916g/cm3,根据标准ASTM D792测量。熔体指数为4g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,LLDPE是密度为0.916g/cm3的乙烯和1-辛烯的共聚物,根据标准ASTM D792测量。熔体指数为2.0g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,以己烯作为共聚单体的金属茂基LLDPE的密度为0.917g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体指数(熔体流速)为1.0g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,以己烯作为共聚单体的金属茂基聚乙烯的密度为0.934g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体指数(熔体流速)为3.1g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
在一个实例中,聚乙烯是金属茂催化的乙烯-己烯共聚物,密度为0.918g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体指数(熔体流速)为2.0g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。或者,熔体指数为2.0g/10分钟,根据标准ASTM D1238在190℃/2.16kg条件下测量。或者,熔体指数为3.5g/10分钟,根据标准ASTM D1238在190℃/2.16kg条件下测量。
根据一个实施方式,外皮层包括以己烯作为共聚单体的金属茂基低密度聚乙烯(LDPE)。在一个实例中,金属茂基LLDPE的密度为0.918g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体指数(熔体流速)为2.0g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
根据一个实施方式,外皮层包括以己烯作为共聚单体的金属茂基中密度聚乙烯(MDPE)。在一个实例中,MDPE的密度为0.934g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体指数(熔体流速)为0.9g/10分钟,根据标准ISO 1133在190℃/2.16kg条件下测量。
聚乙烯(包括LDPE,LLDPE和MDPE中的至少一种)的总量可以是最多30重量%,或最多20重量%,或最多10重量%,以所述外皮层的总重量为基准。一个实例中,聚乙烯的最小量为2,5或10重量%。聚乙烯的量为2-30重量%,5-20重量%,5-10重量%,或10-20重量%。
例如,线性低密度聚乙烯的量为最多30重量%,或最多20重量%,或最多10重量%,以所述外皮层的总重量为基准。一个实例中,LLDPE的最小量为2,5或10重量%。LLDPE的量为2-30重量%,5-20重量%,5-10重量%,或10-20重量%。
LLDPE可影响所述膜的可视外观。它可具有减少和/或避免所述膜容易留指印(finger marking tendency)的效果。LLDPE可进一步具有对多层膜提供良好的内层连接的效果。同样,MDPE和LDPE可具有减少和/或避免所述膜容易留指印的效果。它们也可影响多层表面膜的内层粘附。
此外,外皮层可包括添加剂,如无机填料、颜料、抗氧化剂、紫外吸收剂、抗粘连剂、滑爽剂、抗静电添加剂、成穴剂。例如,第一外皮层可包括抗粘连剂。抗粘连剂的量可以是0.5-5重量%,优选1-3重量%,或2-3重量%。
芯层
根据第一个实施方式,芯层5包含至少一种丙烯三元共聚物。丙烯三元共聚物表示包括三种不同单体并且其中一种是丙烯的共聚物。其他单体可以是乙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。三元共聚物可以是以下包括丙烯的三元共聚物(即丙烯的三元共聚物)中的至少一种:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯;和丙烯/乙烯/1-丁烯。与丙烯/乙烯/1-丁烯相比,1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物可包括更多的1-丁烯单体单元。
三元共聚物的量为20-95重量%,40-90重量%,50-80重量%,或50-70重量%。例如,50,55,60,65,70,75或80重量%。三元共聚物的密度为约0.90g/cm3,例如0.900或0.902g/cm3。MFR(230℃/2.16kg)可以为0.5-10g/10分钟。三元共聚物可影响膜的取向性质。三元共聚物可降低膜的软化点,从而改进膜的拉伸。例如,包括三元共聚物的膜可在较低的温度下进行拉伸。此外,可实现较高的取向比,这可影响膜的收缩潜能。在所述膜的芯层中,三元共聚物可具有增加所述膜的强度的效果。此外,三元共聚物具有对所述膜提供更高的稳定性的效果,这在取向过程中是有利的,例如,避免膜从固定所述膜的夹具上撕掉,特别是在横向方向取向的过程中。
丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183进行测量。熔体流动速率为0.9-7.5g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测量。熔融温度为127-137℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为137℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为6g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为0.9g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为7.5g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为132℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为127℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为128℃(ISO 11357-3)。
在一个实例中,丙烯三元共聚物的密度为0.90g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流动速率为5.5g/10分钟,根据ISO1133标准在230℃/2.16kg条件下进行测定。熔融温度为130℃(ISO 11357-3)。
此外,所述芯层包括至少一种以下改性剂:聚烯烃弹性体、聚烯烃塑性体和乙烯-辛烯嵌段共聚物。所述中间层可包括至少一种以下物质:丙烯/乙烯弹性体、乙烯/辛烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、多相丁烯-乙烯共聚物和乙烯-丁烯弹性体。所述改性剂的总量为最多50重量%,例如10-50重量%,优选30-50重量%。聚烯烃弹性体和聚烯烃塑性体可以是采用特定的催化剂和技术制备的丙烯-乙烯共聚物。塑性体是加热时软化的聚合物。冷却时硬化,但仍保持柔性。弹性体是类似天然橡胶的弹性聚合物,在拉伸或压缩之后回到其原始形状。丙烯塑性体和丙烯弹性体具有窄的分子量分布(MWD),广的结晶度分布和宽的熔化范围。
此外,所述芯层进一步包括以下物质中的一种:多相丙烯-乙烯共聚物或丁烯-乙烯共聚物。在一个实例中,所述芯层包括丙烯三元共聚物、至少一种改性剂和聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物可以是1-丁烯与乙烯的无规共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的量为0-30重量%,优选0-20重量%,更优选0-10重量%。在一个实例中,所述芯层包括丙烯三元共聚物、至少一种改性剂和多相丙烯-乙烯共聚物。多相丙烯-乙烯共聚物的量为0-30重量%,优选0-20重量%,更优选0-10重量%。或者,聚丁烯-乙烯共聚物和多相丙烯-乙烯共聚物的量可以为0-50重量%,或10-50重量%,优选30-50重量%。
在一个实例中,所述芯层包括丙烯三元共聚物和烯烃嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物可以是乙烯和辛烯的嵌段共聚物,即乙烯-辛烯嵌段共聚物。丙烯三元共聚物的量可以为50-98重量%,或50-90重量%,优选50-70重量%。所述改性剂的总量为最多50重量%,例如10-50重量%,优选30-50重量%。烯烃嵌段共聚物的量可以为2-50重量%,优选5-40重量%,更优选10-40重量%。所述芯层可包括例如总量为10,15,20,25,30或40重量%的烯烃嵌段共聚物。
所述芯层进一步包括以下物质中的一种:多相丙烯-乙烯共聚物或丁烯-乙烯共聚物。
在一个实例中,所述芯层包括丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯嵌段共聚物和聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物可以是1-丁烯与乙烯的无规共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的量为最多50重量%,例如,0-50重量%,0-20重量%,或0-10重量%。在一个实例中,所述芯层包括丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯嵌段共聚物和多相丙烯-乙烯共聚物。多相丙烯-乙烯共聚物的量为最多30重量%,例如,0-30重量%,优选0-20重量%,更优选0-10重量%。
乙烯-辛烯嵌段共聚物
乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.866-0.887g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为1-5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为119-122℃。
在一个实例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.877g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为122℃。
在一个实例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.866g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为1g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为121℃。
在一个实例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.887g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为119℃。
在一个实例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度为0.866g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。DSC熔融温度为119℃。
乙烯-丁烯弹性体
乙烯-丁烯弹性体的密度为0.862-0.880g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为0.8-5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为7-24MU,根据标准ASTM1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为12-19%。DSC熔融峰为34-76℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58至-42℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-丁烯弹性体的密度为0.862g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为1.2g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为19MU,根据标准ASTM 1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为12%。DSC熔融峰为34℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-丁烯弹性体的密度为0.862g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为3.6g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为9MU,根据标准ASTM1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为12%。DSC熔融峰为40℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-56℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-丁烯弹性体的密度为0.865g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为7MU,根据标准ASTM1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为13%。DSC熔融峰为35℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-53℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-丁烯弹性体的密度为0.880g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为0.8g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为24MU,根据标准ASTM 1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为19%。DSC熔融峰为64℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-44℃(DSC拐点)。
乙烯-辛烯弹性体
乙烯-辛烯弹性体的密度为0.857-0.908g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为0.5-18g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为3-33MU,根据标准ASTM1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为13-34%。DSC熔融峰为38-104℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58至-31℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-辛烯弹性体的密度为0.857g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为1g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为25MU,根据标准ASTM1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为13%。DSC熔融峰为38℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-58℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-辛烯弹性体的密度为0.863g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为0.5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为33MU,根据标准ASTM 1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为16%。DSC熔融峰为56℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-55℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-辛烯弹性体的密度为0.870g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为5g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为8MU,根据标准ASTM1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为19%。DSC熔融峰为59℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-53℃(DSC拐点)。
在一个实例中,乙烯-辛烯弹性体的密度为0.880g/cm3,根据ASTM D792测量。熔体指数为18g/10分钟,根据ASTM D1238(2.16kg,190℃)测量。门尼粘度为3MU,根据标准ASTM1646(ML 1+4,121℃)测量。总结晶度为24%。DSC熔融峰为76℃,以10℃/分钟的加热速率进行测量。玻璃化转变温度为-50℃(DSC拐点)。
烯烃弹性体/塑性体
烯烃弹性体/塑性体改性剂的密度为0.863-0.888g/cm3,根据标准ASTM D 792进行测量。熔体流动速率为1.1-9.1g/10分钟,根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中,丙烯-丁烯共聚物塑性体/弹性体的密度为0.863-0.888g/cm3,根据标准ASTM D 792进行测量。熔体流动速率为2-8g/10分钟,根据ASTM D 1238标准在230℃/2.16kg条件下进行测量。总结晶度为14-44%。玻璃化转变温度为-33至-17℃。
在一个实例中,烯烃弹性体通过使用金属茂催化剂技术制备,乙烯含量为11重量%。密度为0.873g/m3,根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为8g/10分钟。熔体指数为3.6g/10分钟,根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中,烯烃弹性体包括全同立构丙烯重复单元,具有无规乙烯分布,乙烯含量为11重量%。密度为0.874g/m3,根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为3g/10分钟。熔体指数为1.1g/10分钟,根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
在一个实例中,烯烃弹性体通过使用金属茂催化剂技术制备,乙烯含量为15重量%。密度为0.863g/m3,根据标准ASTM D1501进行测量。熔体流速为20g/10分钟。熔体指数为9.1g/10分钟,根据ASTM D 1238标准在190℃/2.16kg条件下进行测量。
改性剂,如聚烯烃弹性体和/或聚烯烃塑性体对所述膜进行拉伸(取向)的能力有负面影响,因此对所述膜的收缩潜能有负面影响。
多相丙烯-乙烯共聚物
可在芯层中使用多相丙烯-乙烯共聚物。多相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.6-27g/10分钟,根据ISO 1133进行测量。密度为880-905kg/m3。熔融温度为140-170℃,根据标准ISO 11357-3进行测量。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.8g/10分钟,根据ISO 1133进行测量。密度为905kg/m3。XS含量为28重量%,表示丙烯共聚物中可溶于二甲苯的物质。乙烯含量为15.5重量%。熔融温度为140℃,根据标准ISO 11357-3进行测量。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.85g/10分钟,根据ISO 1133进行测量。熔融温度为166℃,根据标准ISO 3146-3进行测量。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为3.0g/10分钟,根据ISO 1133进行测量。熔融温度为168℃,根据标准ISO 11357-3进行测量。
优选地,以下所述多相丙烯-乙烯共聚物可用于所述芯层。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.88g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为0.6g/10分钟,根据ISO 1133测量。熔融温度为140℃,根据标准ISO 11357-3进行测量。维卡软化温度为60℃,根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为27g/10分钟,根据ISO 1133进行测量。维卡软化温度为72.8℃,根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.89g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为7.5g/10分钟,根据ISO 1133测量。维卡软化温度为94℃,根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.89g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为9.5g/10分钟,根据ISO 1133测量。熔融温度为147℃,根据标准ISO 11357-3进行测量。维卡软化温度为112℃,根据标准ISO 306(A50(50℃/h10N))测量。
在一个实例中,多相丙烯-乙烯共聚物的密度为0.89g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为6g/10分钟,根据ISO 1133测量。维卡软化温度为89℃,根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
聚丁烯-乙烯共聚物
可在芯层中使用聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为2.5-4g/10分钟,根据ISO 1133进行测量。20℃时密度为0.897-0.911g/cm3,根据标准ISO 1133进行测量。熔融温度为81-97℃。
在一个实例中,聚丁烯-乙烯共聚物是具有低乙烯含量的1-丁烯的无规共聚物。它的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为4g/10分钟。密度为0.911kg/m3。熔融温度为97℃。
在一个实例中,聚丁烯-乙烯共聚物是具有高乙烯含量的1-丁烯的无规共聚物。它的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为3.5g/10分钟。密度为0.897kg/m3。熔融温度为81℃。
在一个实例中,聚丁烯-乙烯共聚物是具有中等乙烯含量的1-丁烯的无规共聚物。它的熔体流速MFR(190℃/2.16kg)为2.5g/10分钟。密度为0.901kg/m3。熔融温度为85℃。
根据第二个实施方式,芯层5包含丙烯无规共聚物(也称为丙烯的无规共聚物)。丙烯无规共聚物可以是例如丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物。
在一个实例中,丙烯与乙烯的无规共聚物的密度为0.9g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为1.7g/10分钟,根据ISO 1133测量。
在一个实例中,丙烯与乙烯的无规共聚物的密度为0.9g/cm3,根据标准ISO 1183测量。熔体流速MFR(230℃/2.16kg)为2.2g/10分钟,根据ISO 1133测量。维卡软化温度为122℃,根据标准ISO 306(A50(50℃/h 10N))测量。
丙烯无规共聚物的量可以为20-95重量%,优选40-90重量%,更优选50-80重量%。例如,50,55,60,65,70,75或80重量%。
所述芯层还包含至少一种改性剂。在一个实例中,所述芯层可包括至少一种以下聚烯烃弹性体、聚烯烃塑性体和乙烯-辛烯嵌段共聚物。所述芯层可包括至少一种以下物质:丙烯/乙烯弹性体、乙烯/辛烯弹性体、乙烯-辛烯嵌段共聚物、多相丁烯-乙烯共聚物和乙烯-丁烯弹性体。所述改性剂的总量为最多50重量%,例如10-50重量%,优选30-50重量%。改性剂的实例如上所述。
在一个实例中,所述芯层包括丙烯无规共聚物和烯烃嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物可以是乙烯和辛烯的嵌段共聚物。丙烯无规共聚物的量可以为20-98重量%,优选40-90重量%,更优选50-80重量%。例如,50,55,60,65,70,75或80重量%。烯烃嵌段共聚物的量可以为2-50重量%,优选5-40重量%,更优选10-40重量%。所述芯层可包括例如总量为10,15,20,25,30或40重量%的烯烃嵌段共聚物。
在一个实例中,芯层5包含丙烯无规共聚物。丙烯无规共聚物的量可以为20-95重量%,优选40-90重量%,更优选50-80重量%。例如,50,55,60,65,70,75或80重量%。此外,所述芯层包括聚烯烃弹性体和/或聚烯烃塑性体。聚烯烃弹性体/塑性体可以是采用特定的催化剂和技术制备的丙烯-乙烯共聚物。塑性体是加热时软化的聚合物。冷却时硬化,但仍保持柔性。弹性体是类似天然橡胶的弹性聚合物,在拉伸或压缩之后回到其原始形状。丙烯塑性体和丙烯弹性体具有窄的分子量分布(MWD),广的结晶度分布和宽的熔化范围。所述中间层可包括至少一种以下物质:丙烯/乙烯弹性体、乙烯/辛烯弹性体和乙烯-丁烯弹性体。聚烯烃塑性体和/或聚烯烃弹性体的量可以为2-50重量%,优选5-40重量%,更优选10-40重量%。所述中间层可包括例如总量为10,15,20,25,30或40重量%的聚烯烃塑性体和/或聚烯烃弹性体。
聚烯烃弹性体和/或聚烯烃塑性体对所述膜进行拉伸(取向)的能力有负面影响,因此对所述膜的收缩潜能有负面影响。
制备热收缩表面膜和标签
制备表面膜
可以通过使用流延(cast)或吹塑-膜挤出方法制备非取向的多层表面膜。可以通过将挤出的多层表面膜拉伸(拉制)至其原始尺寸的数倍的程度使所述膜取向来获得可收缩的多层表面膜。拉伸也可以称为取向。挤出的膜可以沿横向方向(横跨所述膜)TD单轴拉伸。或者,所述膜可以沿机器加工方向(沿长度)MD单轴拉伸。在拉伸中,挤出的膜的随机取向的聚合物链在拉伸(牵引)方向上进行取向。单轴应力下的取向在提供应力的方向上提供了塑料膜的聚合物链的取向。换言之,聚合物链至少部分在拉伸(牵引)方向上取向。在本申请中,机器加工方向(MD)表示制造过程中所述膜的行进方向(Sx),例如如图3所示。聚合物链的取向度取决于膜的拉制比。换言之,与以较低拉制比进行拉伸的膜相比,以较高拉制比进行拉伸的膜的聚合物链进行了更多的取向。取向(例如取向方向、取向量和取向比)影响膜和/或包括所述膜的标签的性质。膜的拉伸和聚合物链的取向可以在显微镜下观察。此外,所述取向是可检测的,例如根据所述膜的机械性质,如模量值和/或拉伸强度进行。
沿TD的拉伸可以通过加热连续膜卷材并在拉幅机上沿横向方向拉伸进行。沿MD的拉伸可以通过速度逐渐增加的牵引辊进行。
所述拉伸可以在低于所述聚合物的熔融温度(Tm)的条件下进行,和/或在所述聚合物的熔融温度(Tm)或接近该温度条件下进行。优选地,所述膜的拉伸温度为50-130℃。拉伸之后,所述膜可用一个或多个冷却辊进行冷却,所述冷却辊具有下降的温度特征,从等于或刚好低于拉伸温度开始逐渐下降至约室温。拉伸和后续冷却可向所述膜提供合适的收缩潜力。由于该收缩潜力,所述取向的膜能在升高的温度下收缩到所述膜的非取向(初始)状态。
所述膜可单轴取向约2-10倍,优选3-9倍,最优选3-8倍。所述膜可以沿机器加工方向单轴取向。相应地,MD膜的拉制比(或取向比)为2-10(2:1-10:1),优选3-9(3:1-9:1),最优选3-8(3:1-8:1)。或者,所述膜可沿横向方向单轴取向,例如2-10倍,优选3-9倍,最优选3-8倍。
例如,所述膜可以在至少一个方向取向至少3倍,即所述膜的拉制比(拉伸比)在所述膜的一个方向上为至少3。或者,所述至少一个方向上的取向比可以为至少4。例如,拉制比可为3-7,优选4-6。
拉伸之后所述膜是未热固化的,即未退火,从而向所述多层收缩膜提供最大的收缩。在升高的温度下拉伸之后,立刻将所述膜通过冷却辊对所述取向的膜进行冷却。所述膜的冷却可逐步进行。拉伸之后,所述膜可用一个或多个冷却辊进行冷却,所述冷却辊具有下降的温度特征,从等于或刚好低于拉伸温度开始逐渐下降至约室温。因此,后续施加热量导致取向的膜松弛,所述取向的膜可恢复或基本回到其原始未拉伸的尺寸。这样,机器加工方向取向的膜主要在机器加工方向收缩,横向取向的膜在横向方向收缩。
单轴拉伸且后续冷却的膜称为未退火膜,该未退火膜具有收缩潜力以及向所述膜提供外部能量时收缩的能力。换言之,非退火膜表示未松弛为温度稳定的膜。非退火膜具有收缩潜力,例如当温度超过某一限制时具有收缩潜力。
在机器加工方向(MD)上单轴取向的表面膜在后续收缩过程中提供所述膜在MD方向上受控的收缩。在横向方向(TD)上单轴取向的表面膜在后续收缩过程中提供所述膜在横向方向上受控的收缩。
机器加工方向(MD)取向的表面膜可用于辊进料标签,即,在贴标签过程中,标签膜由卷轴供应,切割成单个标签,之后标签围绕物品放置并在贴标签步骤中使用粘合剂进行接缝,所述粘合剂例如UV-丙烯酸类热熔粘合剂或其他类型的热熔粘合剂,例如基于嵌段共聚物的热熔粘合剂。或者,可通过溶剂接缝、热压杆(热密封)、激光焊接或超声辐照形成接缝。在将所述标签围绕物品放置的过程中,可以在所述标签和物品表面之间使用某些粘合剂,从而将标签保持在特定位置。围绕所述物品的标签可以进行收缩,以形成紧密附着和/或与物品形状相一致。
横向方向(TD)取向的表面膜可用于收缩套型标签,在贴标签之前膜接缝为管的形式。管被切割为预定长度的管,以围绕物品的管的形式供应。可以对已贴标签的物品进行加热,以提供围绕所述物品收缩的膜和/或提供围绕所述物品紧密配合的标签和/或使所述标签与物品的形状相一致。
根据图4,未热固化(未退火)的单轴取向表面膜1具有长度为L1、宽度为w1,厚度为d1的尺寸,设置该表面膜在加热条件下收缩,以形成收缩的表面膜6。所述膜的单轴取向方向Sx平行于膜长度L1和L2。单轴取向方向可以是例如机器加工方向MD。或者,单轴方向可为横向方向TD。收缩后相应的膜尺寸为长度L2,宽度w2,厚度d2。加热条件下,单轴取向的膜1能在取向方向Sx上收缩。换言之,加热时膜的长度减小,即L1>L2。如果所述膜仅在一个方向Sx上取向,在垂直方向Sy中,尺寸w1基本上等于热处理之后的尺寸w2。对于包括单轴取向的表面膜的标签也是如此。
可对取向的非退火多层表面膜,即收缩膜进行印刷,以提供视觉效果和/或显示信息。可采用传统印刷方法(如胶版印刷、凹板印刷)和数码印刷方法(如液体调色剂法、墨粉(dry-toner)法或喷墨法)进行印刷。多层收缩膜可包括在第一外皮层3的外表面上的印刷料(printing)。或者,所述多层膜的反面可进行印刷,例如,第三层7可包括所述印刷料。这样,图案可以印刷在所述多层膜的至少一个外皮层上。印刷所述膜的第二外皮层7时,所述膜可以称为反向印刷的膜。在所述反向印刷的膜贴标签的过程中,所述印刷料与需要施加所述膜的物品的表面直接接触。通过所述多层膜可以看到所述印刷料。采用这类膜,在操作已贴标签的物品过程中无需额外的层来保护所述印刷料,例如免受磨损或刮擦。
在一个实例中,标签的最初透明的表面膜可以印刷在所述表面膜的反面,通过所述表面膜可以看到所述印刷料。因此,所述印刷料与已贴标签的物品的表面相邻,并且同样受保护,例如免受刮伤。所述印刷料可以是多层的,包括两层或更多层印刷层。例如,在膜表面处的彩色印刷料可以被白色或一些其他颜色的印刷料覆盖(套印)。因此,套印的印刷料紧贴所述物品表面。通过该类标签不能看到下方的物体。
所述表面膜也可以在印刷之后进行处理。这种处理可以包括例如涂覆清漆或其他涂覆方法向所述印刷料提供保护和/或除了印刷信息之外增加其他提升的视觉效果。
贴标签
上述表面膜适合热收缩标签,并适合用于标记物品。所述膜和由其制备的标签适合标记大范围的产品设计,特别适合于包括弯曲部、外表面处的凹陷和/或凸起的强轮廓特征的容器和产品。包括热收缩多层表面膜的标签适用于玻璃、塑料、陶瓷、玻璃和金属物品。膜和/或标签的收缩性质使得标签可以用在强轮廓特征的容器中。所述物品可包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)组成。所述物品可具有瓶子的形状。本发明的膜也可用于对电池贴标签。所述膜也可用作进一步包括粘合层和剥离内衬的标签层叠体的面层。例如,根据一些或全部实施方式,所述膜可用于可洗去标签的面层。可洗去标签可用于例如标记玻璃瓶。由于所述膜的收缩能力,所述标签可以在后续清洗过程中有效地与被贴标签的表面分离并去除(洗去)。
辊进料收缩标签(RFS标签)可采用包括以下步骤的组合施用于物品:卷绕、接缝和收缩技术。可以连续标签原料卷的形式提供标签并切割成单个标签。参考图5,从连续标签原料中切割标签2,标签2包括多层塑料膜或由多层塑料膜组成,围绕物品8的外表面安装。优选地,标签膜的取向方向Sx沿方向沿DIR1绕着所述物品8周向延伸。这样可以对所述物品提供360度装饰。所述膜的主要收缩方向由SX表示,对应于方向DIR1,如图5所示。Sx对应于所述膜的取向方向,例如,机器加工方向MD。
参考图5,标签2的相对边缘,即前缘9和后缘11,可以重叠并形成接缝10。接缝10可以包括粘合剂层,例如热熔粘合剂或UV可固化粘合剂。或者,其可以包括溶解膜材料的溶剂,从而提供连接。粘合剂可以以连续的带材或者单独的粘合剂图案提供。或者,可以使用其它方法例如激光焊接、热密封或超声波结合来进行接缝。周身缠绕了标签2的物品8随后被加热。加热使标签收缩并与物品的表面相一致。用于物品8的收缩的紧密配合标签4在图6中示出。收缩的标签4为物品提供光滑和一致的涂层。标签2的加热温度可以为80-150℃,优选在热空气通道中为120-130℃,或者优选在蒸汽通道中为80-90℃。在该实施方式中,包含取向膜的标签在机器加工方向(SX)上收缩,机器加工方向围绕物品(DIR1)周向延伸。诱导收缩的热量可以由常规热源提供,例如热蒸汽,加热空气,红外辐射或任何其它合适的热源。
待标记的物品可以是具有例如在外表面的凹部和/或突起的强轮廓特征的容器,例如洗发剂或洗涤剂瓶,或饮料容器。因此,例如,瓶子的直径可以变化。容器可以包括不同的直径。在容器中待标记的直径之间的差异可以高达30%,或高达20%,或2-30%,或5-20%,或8-15%。根据一个实例,待标记的物品的最小直径和最大直径之间的差可以高达30%,或高达40%,或高达50%,或高达60%,或高达70%,或2%-70%,或5%-60%,或10%-35%。物品也可以是可回收的。
标签可以是全身标签,即收缩的标签4可以基本上覆盖物品8的整个外表面,如图7所示。或者标签可以只覆盖物品8的一部分,如图6和图8所示。参考图8,例如瓶14的颈部可以没有标签,或者在瓶颈部使用与瓶体积部分分开和/或不同的标签。
根据一个实施方式并参考图9,标签可以由具有横向取向方向(TD)的表面膜构成。在标记之前,横向取向的膜可以被溶剂接缝形成连续的管,即连续收缩套管标签22。然后将连续管切割为较短的、预定的长度,并且以单独的管的形式围绕物品供应。标记的物品被转移到下面的加热处理步骤,以便提供围绕物品的标签收缩。
性质
根据至少一些/所有实施方式的表面膜和包含收缩膜的标签具有在蒸汽隧道操作温度下提供良好收缩的效果。
根据至少一些/所有实施方式的表面膜和包含收缩膜的标签具有提供改进的刚性的效果。
根据至少一些/所有实施方式的表面膜和包含收缩膜的标签具有提供更经济的标签的效果。
根据至少一些/所有实施方式的表面膜和包含所述表面膜的标签具有可控制的收缩,即在特定温度范围的特定收缩量。该膜具有在暴露于外部能量(例如一定程度的热量)时收缩的能力。例如,当膜在升高的温度(例如通过热空气或蒸汽通道时)下进行处理时,膜的收缩被激活。在拉伸方向上的膜的收缩性能,即收缩能力(潜力)在升高的温度下非常高。优选地,在65至90℃或70至85℃的温度范围内,总收缩率可以超过50%。
收缩率可以根据以下方法测量:提供用于测量的样品并标记100mm×100mm的面积,将样品放置在温度为55℃至98℃间隔为5℃的水浴中15秒,将样品在温度为约室温的水浴中冷却,干燥样品并测量样品标记区域的尺寸。优选使用至少3个或更多的平行样品。收缩被确定为尺寸的相对变化。术语“收缩”参考所述方法进行定义;然而,很明显,并且已经注意到,无论方法如何,只要使用相同的温度,得到相同的收缩性能,也就是说,传热介质(空气,蒸汽,水)的组成对于收缩行为不重要。
根据一个实施方式,本发明的多层表面膜在80至150℃,优选80至110℃,更优选80至90℃的温度下的收缩率在取向方向上可以大于20%。优选地,在膜的取向方向上,收缩可以在20%至40%之间,或者在40%和60%之间,或者大于60%,例如至少70%。根据图4,取向方向可以平行于Sx。标准收缩膜和标签收缩温度为80℃-150℃,优选80℃-130℃,更优选80-110℃,更优选在80-90℃,在蒸汽通道中的收缩为20-90%,优选25-80%,更优选30-75%。除了取向方向之外,所述膜可以具有小于10%,优选小于7%,最优选小于5%,例如0-5%或2-4%的收缩率。根据图4,除了取向方向之外的方向可以是平行于Sy的方向。多层膜的收缩性能足以使膜与待标记的基材的轮廓相一致。
根据至少一些/全部实施方式的表面膜和包含表面膜的标签能够65℃至85℃的温度范围内在表面膜的取向方向上收缩20%至75%。优选地,表面膜和包含表面膜的标签能够在65-85℃的温度范围内收缩25%-65%。例如,表面膜和包含表面膜的标签能够在65℃至85℃的温度范围内收缩25%至55%,或优选收缩30%至40%。根据另一个实例,表面膜和包含表面膜的标签能够在65℃至85℃的温度范围内收缩35%至65%,或优选收缩40%至60%。在低于65℃的温度下,表面膜和包含表面膜的标签收缩优选小于10%。表面膜和包含表面膜的标签的特定收缩曲线具有在特定温度下为薄膜提供更受控制的收缩行为的效果。例如,即使在热处理(收缩过程)期间发生一些变化,一些/所有实施方式的特定收缩曲线可能具有更准确的收缩的效果。
根据一个实施方式,多层表面膜是透明的,即对可见光是透明的。透明的多层收缩膜和包含所述膜的标签具有良好的视觉外观。例如,当附着到物体表面时,所述膜可以提供无标签的视觉或外观。透明的无标签外观允许标签下面的物体(即瓶子或内容物)通过这种标签可见。所述膜和包含所述膜的标签的清晰度可以进行测量,并通过雾度值进行评价。当根据标准ASTM D1003测量时,由所述多层膜组成的多层膜和标签的总雾度可以小于25%,优选小于15%,最优选小于10%。例如,表面膜的雾度可以在2%至10%之间,或者在5%至10%之间。
根据至少部分/全部实施方式的表面膜和包含所述膜的标签适合于印刷。优选地,所述膜能够实现高印刷质量。该膜具有优异的油墨粘附性和套准控制,允许例如凹版印刷。根据实施方式,可以在印刷前处理表面膜的表面。印刷接收表面可以通过火焰处理,电晕处理或等离子体处理进行处理,以便增加表面的表面张力,并提高例如印刷图形的粘附性。低表面张力可导致对施用于表面的印刷油墨的差的保留能力。当根据ISO 8296标准测量时,印刷接收外皮层的表面张力可以高于或等于38mN/m,例如44mN/m。例如,印刷接收外皮层的表面张力可以为至少36达因/厘米,优选至少38达因/厘米,或至少44达因/厘米,根据标准ASTM D-2578进行测量。表面张力可以为36-60达因/厘米,优选38-56达因/厘米,或44-50达因/厘米。
编号实施例1-15
实施例1.一种用于标签的多层表面膜,所述膜能够在暴露于外部能量的条件下收缩,所述多层表面膜包括以下顺序的层:第一外皮层,芯层,第二外皮层,其中所述芯层包括:
丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物;和
聚烯烃弹性体,聚烯烃塑性体或烯烃嵌段共聚物,
并且其中所述第一外皮层和所述第二外皮层包含至少80重量%的环状聚合物。
实施例2.根据实施例1所述的多层表面膜,其中所述芯层包括
50重量%到80重量%的丙烯无规共聚物;和
20重量%至50重量%的聚烯烃弹性体和/或聚烯烃塑性体,烯烃嵌段共聚物。
实施例3.根据实施例1所述的多层表面膜,其中所述芯层包含
丙烯无规共聚物;和
丙烯-乙烯塑性体,乙烯-辛烯弹性体,乙烯-丁烯弹性体或它们的任何组合。
实施例4.根据实施例3所述的多层表面膜,其中所述芯层包含
50重量%至80重量%的丙烯无规共聚物;和20重量%至50重量%的丙烯-乙烯塑性体、乙烯-辛烯弹性体,乙烯-丁烯弹性体或其任何组合。
实施例5.根据实施例1所述的多层表面膜,其中所述芯层包含
50重量%至80重量%的丙烯无规共聚物;和
20重量%至50重量%的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
实施例6.根据实施例1所述的多层表面膜,其中所述芯层包含
至少一种下列丙烯三元共聚物:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯;和丙烯/乙烯/1-丁烯;和
乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
实施例7.根据实施例6所述的多层表面膜,其中所述芯层包含
50重量%到80重量%的丙烯三元共聚物;和
20重量%至50重量%的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
实施例8.根据前述实施例中任一项所述的多层表面膜,其中所述环状聚合物包括在30至100℃之间显示不同玻璃化转变温度的第一环状聚合物和第二环状聚合物,并且其中第一环状聚合物和第二环状聚合物玻璃化转变温度差异在5℃-60℃之间。
实施例9.根据实施例8所述的多层表面膜,其中第一环状聚合物是玻璃化转变温度低于70℃的环烯烃共聚物,并且其中第二环状聚合物是玻璃化转变温度高于70℃的环状烯烃共聚物。
实施例10.根据前述实施例中任一项所述的多层表面膜,其中所述多层表面膜在一个方向上拉伸,其中未拉伸膜厚度与拉伸膜厚度之比为2-10。
实施例11.根据实施例10所述的多层表面膜,其中沿所述一个方向拉伸的多层表面膜表现为在机器加工方向上的单轴拉伸。
实施例12.一种能够在暴露于外部能量条件下收缩的标签,所述标签包含根据实施例1-11中任一项所述多层面膜。
实施例13.根据权利要求12所述的能够在暴露于外部能量条件下收缩的标签用于标记物品的用途。
实施例14.根据实施例12的标签和物品的组合,其中所述标签围绕物品收缩。
实施例15.一种对物品贴标签的方法,其中标签包括多层表面膜,所述多层表面膜包括以下顺序的层:第一外皮层,芯层,第二外皮层,其中所述芯层包括:
丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物;和
聚烯烃弹性体、烯烃塑性体或烯烃嵌段共聚物,并且其中第一外皮层和第二外皮层包含至少80重量%的环状聚合物,
该方法包括:
将所述标签围绕所述物品缠绕,其中所述多层面膜的取向方向围绕所述物品周向延伸;
通过胶合,激光焊接,热封或超声波接合对所述标签进行接缝;
在80℃至90℃的温度下在蒸气通道中加热所述标签,以形成用于所述物品的紧密配合的标签。
对于本领域技术人员来说清楚的是,根据本发明的产品和方法的修改和变化是可感知的。
附图是示意性的。上面参考附图描述的特定实施例仅仅是示例性的,并不意味着限制由所附权利要求限定的本发明的范围。

Claims (15)

1.一种用于标签的多层表面膜,其能够暴露于外部能量下收缩,所述多层表面膜包括以下顺序的层:第一外皮层,芯层,第二外皮层,其中所述芯层包括:
丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物;和
聚烯烃弹性体,聚烯烃塑性体或烯烃嵌段共聚物,
并且其中所述第一外皮层和所述第二外皮层包含至少80重量%的环状聚合物。
2.如权利要求1所述的多层表面膜,其特征在于,所述芯层包含:
50重量%至80重量%的丙烯无规共聚物;和
20重量%至50重量%的聚烯烃弹性体和/或聚烯烃塑性体,或烯烃嵌段共聚物。
3.如权利要求1所述的多层表面膜,其特征在于,所述芯层包含:
丙烯无规共聚物;和
丙烯-乙烯塑性体,乙烯-辛烯弹性体,乙烯-丁烯弹性体或它们的任何组合。
4.如权利要求3所述的多层表面膜,其特征在于,所述芯层包含:
50重量%至80重量%的丙烯无规共聚物;和
20重量%至50重量%的丙烯-乙烯塑性体、乙烯-辛烯弹性体,乙烯-丁烯弹性体或其任何组合。
5.如权利要求1所述的多层表面膜,其特征在于,所述芯层包含:
50重量%至80重量%的丙烯无规共聚物;和
20重量%至50重量%的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
6.如权利要求1所述的多层表面膜,其特征在于,所述芯层包含:
至少一种下列丙烯三元共聚物:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯;和丙烯/乙烯/1-丁烯;和
乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
7.如权利要求6所述的多层表面膜,其特征在于,所述芯层包含:
50重量%到80重量%的丙烯三元共聚物;和
20重量%至50重量%的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物。
8.如前述权利要求中任一项所述的多层表面膜,其中所述环状聚合物包括在30至100℃之间显示不同玻璃化转变温度的第一环状聚合物和第二环状聚合物,并且其中第一环状聚合物和第二环状聚合物玻璃化转变温度差异在5℃-60℃之间。
9.如权利要求8所述的多层表面膜,其中第一环状聚合物是玻璃化转变温度低于70℃的环烯烃共聚物,并且其中第二环状聚合物是玻璃化转变温度高于70℃的环状烯烃共聚物。
10.如前述权利要求中任一项所述的多层表面膜,其中所述多层表面膜在一个方向上拉伸,其中未拉伸膜厚度与拉伸膜厚度之比在2和10之间。
11.如权利要求10所述的多层表面膜,其中沿所述一个方向拉伸的多层表面膜表现为在机器加工方向上的单轴拉伸。
12.一种能够在暴露于外部能量的条件下收缩的标签,所述标签包含如权利要求1-11中任一项所述多层表面膜。
13.根据权利要求12所述的能够在暴露于外部能量下收缩的标签用于标记物品的用途。
14.能够在暴露于外部能量的条件下收缩的标签和物品的组合,其中所述标签包括如权利要求1-11中任一项所述的多层表面膜,其中所述标签围绕所述物品收缩。
15.一种对物品贴标签的方法,其中标签包括多层表面膜,所述多层表面膜包括以下顺序的层:第一外皮层,芯层,第二外皮层,其中所述芯层包括:
丙烯无规共聚物或丙烯三元共聚物;和
聚烯烃弹性体、烯烃塑性体或烯烃嵌段共聚物,并且其中第一外皮层和第二外皮层包含至少80重量%的环状聚合物,
该方法包括:
将所述标签围绕所述物品缠绕,其中所述多层表面膜的取向方向围绕所述物品周向延伸;
通过胶合,激光焊接,热密封或超声波结合对所述标签进行接缝;
在蒸气通道中在80℃至90℃的温度下加热所述标签,以形成用于所述物品的紧密配合的标签。
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