CN106837217A - 用于油井和/或气井的包含萜烯醇的组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于油井和/或气井的包含萜烯醇的组合物和方法,提供了用于油井和/或气井的生命周期的多个方面的包含乳液或微乳液的组合物和方法。在一些实施方案中,乳液或微乳液包含水相、包含萜烯醇和非氧化萜烯的非水相、以及表面活性剂和任选的一种或更多种添加剂。
Description
技术领域
本发明提供了用于油井和/或气井的生命周期的多个方面的包含乳液或微乳液的组合物和方法。在一些实施方案中,乳液或微乳液包含水相、含萜烯醇的非水相、以及表面活性剂和任选的一种或更多种添加剂。
背景技术
许多年来,已经通过使用钻井和生产设备从地下储层中采收石油。油和天然气发现并且产生于多孔且可渗透的地层或储层。地层的孔隙率和渗透性决定了其储存烃类的能力,以及使用其可从地层中提取烃类的设备。通常,油井和/或气井的生命周期包括钻井以形成井筒、套管、固井、增产以及提高或改善油采收。
油井和/或气井的生命周期的多个方面被设计用于促进通过井筒从储层提取油和/或气。多种流体被用在油井和/或气井的生命周期中并且是本领域中周知的。为了提高油和/或气的提取,已经向在油井和/或气井的生命周期中使用的多种流体中引入添加剂。向在油井和/或气井的生命周期中使用的多种流体中引入添加剂可以例如通过降低毛细管压力/或使毛细管末端效应最小化来增加原油或地层天然气。例如,钻井液用于携带来自钻头下方的钻屑和其他颗粒到表面并且可用于减小钻头和井筒侧面之间的摩擦力,同时保持钻孔未套管部分的稳定性。此外,可配制钻井液以及随后的固井液和射孔液以防止一些地层流体的吸入和/或不期望的流入。又例如,压裂和酸化是增加储层的油和/或气产量的常用技术,其中将增产液注入井筒和地层(储层)。在典型的基质酸化或压裂处理中,向储层泵送(例如通过井筒)每英尺1桶至几百万加仑的增产液。增产液可包含添加剂以有助于增产过程,例如,支撑剂、阻垢剂、减摩剂、灭微生物剂、气体(例如二氧化碳和氮气)、酸、缓释酸、缓蚀剂、缓冲剂、增粘剂、粘土溶胀抑制剂、氧清除剂和表面活性剂。在井寿命的后期,可向井中注入额外的流体和气体以修复损伤、维持压力或接触以及采收更多的油。
当选择或使用在油井和/或气井的生命周期中使用的流体时,对于流体来说重要的是包含添加剂和组分的正确组合以实现特定最终应用的必要特征。井生命周期的所有方面中的主要目标是优化从储层采收油和/或气。但是,部分地由于在油井和/或气井生命周期中使用的流体通常被用于同时执行若干任务,必要优化特征的实现不一定容易。
因此,如果多种添加剂均可使用,期望的是哪一种可被选择来实现必要特征和/或可容易地适用。此外,期望的是添加剂提供多种益处并且可用于井生命周期的多个部分。例如,通常遇到的挑战是向井筒中注入压裂液或其他流体后的流体采收。通常,大量注入的流体被截留在地层中,例如,裂缝周围区域和裂缝本身内。理论上流体的截留是由于水和储集岩之间的界面张力和/或破裂岩面周围区域内或附近的毛细管末端效应。截留流体的存在通常对井的生产率具有不利影响。尽管已经使用了多种方法来克服该问题,例如,引入共溶剂和/或表面活性剂(即,低表面张力流体),但是依然需要改进添加剂,以及更好地理解如何选择添加剂以最大化井的生产率。微乳液的使用已经被采用,但是,选择用于特定应用的合适的微乳液依然具有挑战,并且对于具有增强的能力的微乳液存在持续的需求。
因此,尽管本领域中已知若干添加剂,但是对提高油和/或气的生产的更有效的添加剂存在持续的需求。
发明内容
在一些实施方案中,提供了一种处理具有井筒的油井和/或气井的方法,其包括向井筒中注入包含乳液或微乳液的流体,其中所述乳液或微乳液包含水相、表面活性剂和包含第一类型的溶剂和第二类型的溶剂的非水相,其中所述第二类型的溶剂为萜烯醇。
在结合附图考虑时,通过以下详细描述,所述方法和组合物的其他方面、实施方案和特征将变得明显。本文通过引用并入的所有专利申请和专利均通过引用整体并入。在冲突的情况下,以包括定义在内的本说明书为准。
附图说明
附图无意于按比例绘制。为了清楚起见,并没有标出每幅图中的每个部件。在附图中:
图1示出了根据一些实施方案用于确定微乳液的相转变温度的示例性图。
具体实施方式
提供了用于油井和/或气井的生命周期的多个方面的包括乳液或微乳液的方法和组合物。乳液或微乳液可包含水、溶剂、表面活性剂和任选的其他组分(例如,粘土稳定剂、凝固点降低剂、酸、盐等)。在一些实施方案中,所述溶剂包含超过一种类型的溶剂(例如,第一类型溶剂和第二类型溶剂)。在一些实施方案中,所述方法和组合物涉及油井和/或气井的生命周期的多个方面(例如,钻井、替浆、套管、固井、射孔、增产、压井液、提高油采收/改善油采收等)。在一些实施方案中,将乳液或微乳液添加到井生命周期中使用的流体中以增加井的烃(例如,液体或气体)产量,提高所述流体和/或其他流体的采收,和/或防止或最小化通过暴露于所述流体(例如,通过吸入)对井造成的损害。
本文描述了关于乳液或微乳液以及乳液或微乳液的应用的另外细节。例如,在部分A中描述的乳液和微乳液可用于在部分B中描述的井生命周期中的多种应用中的任一种。
I.乳液和微乳液
在一些实施方案中,提供了乳液和微乳液。该术语应理解为包括具有水连续相或者具有油连续相的乳液或微乳液,或者为水和油的双连续相或多连续相的微乳液。
如本文使用的,术语乳液具有本领域中通常的含义,是指一种不混溶液体以直径为约100-1,000纳米的液滴形式在另一种不混溶液体中的分散体。乳液可以是热力学不稳定的和/或需要高剪切力以诱导其形成。
如本文使用的,术语微乳液具有本领域中通常的含义,是指一种不混溶液体以约以下直径的液滴形式在另一种不混溶液体中的分散体:约1至约1000nm、或10至约1000纳米、或约10至约500nm、或约10至约300nm、或约10至约100nm。由于含有小于可见光波长的颗粒,微乳液是澄清或透明的。另外,微乳液是均匀的热力学稳定单相并且自发形成,因此明显不同于热力学不稳定的乳液,后者通常依赖于强烈的混合能以形成。微乳液可通过多种有利性质表征,包括但不限于:(i)澄清度,(ii)非常小的粒径,(iii)超低界面张力,(iv)在单一均匀流体中结合水和油的特性的能力,(v)保存期稳定性,以及(vi)易于制备。
在一些实施方案中,本文所述微乳液是通过溶剂-表面活性剂的组合与合适的油基或水基载液共混形成的稳定的微乳液。通常,微乳液通过组分的简单混合形成,而不需要在普通乳液的形成中通常需要的高剪切。在一些实施方案中,所述微乳液是热力学稳定体系,并且液滴随时间保持细分散。在一些情况下,平均液滴尺寸为约10nm至约300nm。
应理解的是,尽管本文的许多描述集中于微乳液,但这绝不是限制性的,适当时可使用乳液。
在一些实施方案中,乳液或微乳液是单一乳液或微乳液。例如,乳液或微乳液包含单层表面活性剂。在另一些实施方案中,乳液或微乳液可以是双层或多层乳液或微乳液。例如,乳液或微乳液包含两层或更多层表面活性剂。在一些实施方案中,乳液或微乳液包含围绕核心(例如,一种或更多种水、油、溶剂和/或其他添加剂)的单层表面活性剂或多层表面剂(例如,围绕核心的两个或更多个同心层)。在某些实施方案中,乳液或微乳液包含两个或更多个不混溶核心(例如,水、油、溶剂和/或对表面活性剂具有相等或大致相等的亲和力的其他添加剂中的一种或更多种)。
在一些实施方案中,微乳液包含水、溶剂和表面活性剂。在一些实施方案中,微乳液还包含额外组分,例如凝固点降低剂。本文详细描述了乳液的每一种组分的细节。在一些实施方案中,选择微乳液的组分以减少或消除微乳液对环境和/或地下储层的危害。
在一些实施方案中,相对于总微乳液组合物,乳液或微乳液包含约1wt%至95wt%水,约1wt%至99wt%溶剂,约0wt%至约50wt%醇,约1wt%至90wt%表面活性剂,和约0wt%至约70wt%凝固点降低剂,以及约0wt%至约70wt%其他添加剂。在一些实施方案中,相对于总微乳液组合物,乳液或微乳液包含约1wt%至60wt%水,约1wt%至30wt%溶剂,约1wt%至约50wt%醇,约5wt%至65wt%表面活性剂,和约0wt%至约25wt%凝固点降低剂,以及约0wt%至约30wt%其他添加剂。在一些实施方案中,对于以上制剂,水以约10wt%至约55wt%或约15wt%至约45wt%的量存在。在一些实施方案中,对于以上制剂,溶剂以约2wt%至约25wt%或约5wt%至约25wt%的量存在。在一些实施方案中,溶剂包含萜烯。在一些实施方案中,对于以上制剂,醇以约5wt%至约40wt%或约5wt%至35wt%的量存在。在一些实施方案中,醇包含异丙醇。在一些实施方案中,对于以上制剂,表面活性剂以约5wt%至60wt%或约10wt%至55wt%的量存在。在一些实施方案中,对于以上制剂,凝固点降低剂以约1wt%至约25wt%或约1wt%至约20wt%或约3wt%至约20wt%的量存在。在一些实施方案中,对于以上制剂,其他添加剂以约1wt%至约30wt%或约1wt%至约25wt%或约1wt%至约20wt%的量存在。在一些实施方案中,其他添加剂包括一种或更多种盐和/或一种或更多种酸。
在一些实施方案中,微乳液组合物包含约5wt%至约60wt%水,约2wt%至约50wt%溶剂,约5wt%至约60wt%第一类型增溶表面活性剂,约2wt%至约50wt%醇,约0.5至30wt%凝固点降低剂,约0.5wt%至约30wt%第二类型表面活性剂,约0wt%至约70wt%其他添加剂(例如,酸),以及约0.5wt%至约30%可与水和所述溶剂混溶的互溶剂。在一些实施方案中,溶剂是具有直链、支链、环状、双环、饱和或不饱和结构的有明显疏水性质的物质,包括但不限于:萜烯、萜品醇、萜烯醇、醛、酮、酯、胺和酰胺。合适的互溶剂的非限制性实例包括:乙二醇单丁醚(EGMBE)、二丙二醇单甲醚、短链醇(例如,异丙醇)、四氢呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。本文更详细描述了凝固点降低剂,其包括但不限于:碱金属或碱土金属盐(优选氯化物)、脲、醇(例如,二醇,诸如丙二醇和三甘醇)。在一些实施方案中,增溶表面活性剂是能够形成所述溶剂在主要为水性的介质中的胶体溶液的分子。通常,表面活性剂是吸附在界面以降低表面能并且可用于形成微乳液的两性分子,在微乳液中,其使极性和非极性溶剂的混合物稳定。合适的表面活性剂的非限制性实例包括:具有直链或支链结构的非离子表面活性剂,包括但不限于乙氧基化脂肪醇、乙氧基化蓖麻油以及具有至少8个碳原子的烃链和5或更高的乙氧基化摩尔%的烷基糖苷。本文描述了另外的表面活性剂。第二类型表面活性剂的非限制性实例包括吸附调节剂、起泡剂、表面张力降低促进剂和破乳添加剂。这样的表面活性剂的具体实例包括:具有中等链长的阳离子表面活性剂、直链或支链阴离子表面活性剂、氧化胺、两性表面活性剂、硅氧烷基表面活性剂、烷氧基化酚醛清漆树脂(例如,烷氧基化酚醛树脂)、烷氧基化聚亚胺、烷氧基化聚胺和氟表面活性剂。
在一些实施方案中,乳液或微乳液组合物包含相对于全部微乳液组合物的约3wt%至约50wt%溶剂,约5wt%至约45wt%共溶剂、约10wt%至约70wt%表面活性剂(例如第一类型的表面活性剂和第二类型的表面活性剂)。在一些实施方案中,乳液或微乳液组合物包含相对于全部微乳液组合物的约3wt%至约50wt%溶剂、约5wt%至约45wt%共溶剂以及约10wt%至约50wt%表面活性剂。在一些实施方案中,对于以上制剂,所述溶剂的存在量为约5wt%至约35wt%或约7wt%至约27wt%。在一些实施方案中,对于以上制剂,所述共溶剂的存在量为约5wt%至约35wt%或约5wt%至约20wt%。在一些实施方案中,对于以上制剂,所述表面活性剂的存在量为约15wt%至约30wt%或约15wt%至约25wt%。在一些实施方案中,所述溶剂包含第一溶剂和第二溶剂的组合。在一些实施方案中,所述第一溶剂不是萜烯醇。在某些实施方案中,所述第二溶剂为萜烯醇。在某些实施方案中,相对于溶剂(例如,第一类型的溶剂和第二类型的溶剂)总量,所述第二溶剂的存在量为约5wt%至约40wt%。在一些实施方案中,对于以上制剂,共溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇单甲醚、三甘醇和乙二醇单丁醚。
在一些实施方案中,乳液或微乳液如名称为“Composition and Process forWell Cleaning”的美国专利号7,380,606中所述,其通过引用并入本文。
I-A.非水相
微乳液通常包含非水相,所述非水相包含一种或更多种溶剂。溶剂或溶剂的组合可以以任何合适的量存在于微乳液中。在一些实施方案中,相对于总微乳液组合物,微乳液中存在的溶剂的总量为约1wt%至约99wt%,或约2wt%至约90wt%,或约1wt%至约60wt%,或约2wt%至约60wt%,或约1至约50wt%,或约1至30wt%,或约5wt%至约40wt%,或约5wt%至约30wt%,或约2wt%至约25wt%,或约5wt%至约25wt%,或约60wt%至约95wt%,或约70wt%或约95wt%,或约75wt%至约90wt%,或约80wt%至约95wt%。
本领域技术人员将理解,包含超过两种类型溶剂的微乳液可用在本文所述方法、组合物和系统中。例如,微乳液可包含超过一种或两种类型的溶剂,例如,三、四、五、六或更多种类型的溶剂。在一些实施方案中,微乳液包含第一类型溶剂和第二类型溶剂。微乳液中第一类型溶剂与第二类型溶剂的比例可以以任何合适的比例存在。在一些实施方案中,第一类型溶剂与第二类型溶剂的比例按重量计为约4:1至1:4,或2:1至1:2,或约1:1。在一个特定实施方案中,存在于乳液或微乳液组合物中的第一溶剂(例如,萜烯)和第二溶剂(例如,非萜烯,如有机硅溶剂)的比例为约10:0.1至10:4。在一些实施方案中,存在于乳液或微乳液组合物中的第一溶剂和第二溶剂的比例为约10:0.5至约10:3、或约10:0.5至约10:2。在某些实施方案中,微乳液包含一种或更多种溶剂(例如,第一溶剂和第二溶剂的混合物)以及共溶剂。
I-A1.烃溶剂
在一些实施方案中,溶剂是具有6至12个碳原子的未经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃。在一些实施方案中,所述环状或无环的、支链或无支链的烷烃具有6至10个碳原子。具有6至12个碳原子的未经取代的无环无支链烷烃的非限制性实例包括己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷和十二烷。具有6至12个碳原子的未经取代的无环支链烷烃的非限制性实例包括:甲基戊烷的异构体(例如,2-甲基戊烷、3-甲基戊烷)、二甲基丁烷的异构体(例如,2,2-二甲基丁烷,2,3-二甲基丁烷)、甲基己烷的异构体(例如,2-甲基己烷、3-甲基己烷)、乙基戊烷的异构体(例如,3-乙基戊烷)、二甲基戊烷的异构体(例如,2,2,-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷)、三甲基丁烷的异构体(例如,2,2,3-三甲基丁烷)、甲基庚烷的异构体(例如,2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷)、二甲基己烷的异构体(例如,2,2-二甲基己烷、2,3-二甲基己烷、2,4-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、3,4-d二甲基己烷)、乙基己烷的异构体(例如,3-乙基己烷)、三甲基戊烷的异构体(例如,2,2,3-三甲基戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷)和乙基甲基戊烷的异构体(例如,3-乙基-2-甲基戊烷、3-乙基-3-甲基戊烷)。具有6至12个碳原子的未经取代的环状支链或无支链烷烃包括:环己烷、甲基环戊烷、乙基环丁烷、丙基环丙烷、异丙基环丙烷、二甲基环丁烷、环庚烷、甲基环己烷、二甲基环戊烷、乙基环戊烷、三甲基环丁烷、环辛烷、甲基环庚烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、环壬烷、甲基环辛烷、二甲基环庚烷、乙基环庚烷、三甲基环己烷、乙基甲基环己烷、丙基环己烷和环癸烷。在一个特定实施方案中,具有6至12个碳原子的未经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃选自:庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)和丙基环己烷。
在一些实施方案中,溶剂是具有一个或两个双键和6至12个碳原子的未经取代的无环的支链或无支链烯烃。在一些实施方案中,溶剂是具有一个或两个双键和6至10个碳原子的未经取代的无环支链或无支链烯烃。具有一个或两个双键和6至12个碳原子的未经取代的无环无支链烯烃的非限制性实例包括:己烯的异构体(例如,1-己烯、2-己烯)、己二烯的异构体(例如,1,3-己二烯、1,4-己二烯)、庚烯的异构体(例如,1-庚烯、2-庚烯、3-庚烯)、庚二烯的异构体(例如,1,5-庚二烯、1-6,庚二烯)、辛烯的异构体(例如,1-辛烯、2-辛烯、3-辛烯)、辛二烯的异构体(例如,1,7-辛二烯)、壬烯的异构体、壬二烯的异构体、癸烯的异构体、癸二烯的异构体、十一碳烯的异构体、十一碳二烯的异构体、十二碳烯的异构体和十二碳二烯的异构体。在一些实施方案中,具有一个或两个双键和6至12个碳原子的无环无支链烯烃是α-烯烃(例如,1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯)。未经取代的无环支链烯烃的非限制性实例包括甲基戊烯的异构体、二甲基戊烯的异构体、乙基戊烯的异构体、甲基乙基戊烯的异构体、丙基戊烯的异构体、甲基己烯的异构体、乙基己烯的异构体、二甲基己烯的异构体、甲基乙基己烯的异构体、甲基庚烯的异构体、乙基庚烯的异构体、二甲基庚烯的异构体和甲基乙基庚烯的异构体。在一个特定实施方案中,具有一个或两个双键和6至12个碳原子的未经取代的无环无支链烯烃选自1-辛烯和1,7-辛二烯。
在一些实施方案中,溶剂是具有9至12个碳原子并且仅经–OH基取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃。具有9至12个碳原子并且仅经–OH基取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃的非限制性实例包括:壬醇的异构体、癸醇的异构体、十一烷醇的异构体和十二烷醇的异构体。在一个特定实施方案中,具有9至12个碳原子并且仅经–OH基取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃选自1-壬醇和1-癸醇。
在一些实施方案中,溶剂是具有式CnH2n+1OCmH2m+1的支链或无支链二烷基醚化合物,其中n+m为6至16。在一些情况下,n+m为6至12,或6至10,或6至8。具有式CnH2n+1OCmH2m+1的支链或无支链二烷基醚化合物的非限制性实例包括C3H7OC3H7的异构体、C4H9OC3H7的异构体、C5H11OC3H7的异构体、C6H13OC3H7的异构体、C4H9OC4H9的异构体、C4H9OC5H11的异构体、C4H9OC6H13的异构体、C5H11OC6H13的异构体和C6H13OC6H13的异构体。在一个特定实施方案中,支链或无支链二烷基醚是C6H13OC6H13的异构体(例如,二己醚)。
在一些实施方案中,溶剂是沸点为约300-400℉的芳香族溶剂。沸点为约300-400℉的芳香族溶剂的非限制性实例包括丁基苯、己基苯、均三甲苯、异丙苯、轻芳香族石脑油和重芳香族石脑油。
在一些实施方案中,溶剂是具有不同不饱度的二环烃溶剂,包括稠合的、桥连的和螺环的化合物。二环溶剂的非限制性实例包括十氢萘、四氢萘、降冰片烷、降冰片烯、二环[4.2.0]辛烷、二环[3.2.1]辛烷和螺[5.5]十二烷。
在一些实施方案中,溶剂是具有不同不饱度并且包含至少一个O、N或S原子的二环烃溶剂,包括稠合的、桥连的和螺环的化合物。非限制性实例包括7-氧杂二环[2.2.1]庚烷、4,7-环氧异苯并呋喃-1,3-二酮和7氧杂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、2,3-二甲酯。
在一些实施方案中,溶剂是具有8个碳原子并且仅经–OH取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃。具有8个碳原子并且仅经–OH取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃的非限制性实例包括辛醇的异构体(例如,1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇)、甲基庚醇的异构体、乙基己醇的异构体(例如,2-乙基-1-己醇、3-乙基-1-己醇、4-乙基-1-己醇)、二甲基己醇的异构体、丙基戊醇的异构体、甲基乙基戊醇的异构体和三甲基戊醇的异构体。在一个特定实施方案中,具有8个碳原子并且仅经–OH取代的环状或无环的、支链或无支链的烷烃选自1-辛醇和2-乙基-1-己醇。
I-A2.胺和酰胺溶剂
在一些实施方案中,胺是式NR1R2R3,其中R1、R2和R3相同或不同并且是氢或者任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C1-16烷基),或任选地,R1、R2和R3中任意两个结合在一起形成环。在一些实施方案中,R1、R2和R3各自相同或不同并且是氢或者环状或无环的、支链或无支链的烷基,或任选地,R1、R2和R3中任意两个结合在一起形成环,前提是R1、R2和R3中至少一个是甲基或乙基。在一些情况下,R1是环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R2和R3相同或不同并且是氢或者环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R2和R3可结合在一起形成环。在一些情况下,R1是甲基或乙基,R2和R3相同或不同并且是氢或者环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R2和R3可结合在一起形成环。在一些情况下,R1是甲基,R2和R3相同或不同并且是氢或者环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R2和R3可结合在一起形成环。在一些情况下,R1和R2相同或不同并且是氢或者环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R3是支链或无支链烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R1和R2相同或不同并且是甲基或乙基,R3是氢或环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R1和R2是甲基,R3是氢或环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。
在一些实施方案中,胺是式NR1R2R3,其中R1、R2和R3相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C1-16烷基),或任选地,R1、R2和R3中任意两个结合在一起形成环。在一些实施方案中,R1、R2和R3各自相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的烷基,或任选地,R1、R2和R3中任意两个结合在一起形成环,前提是R1、R2和R3中至少一个是甲基或乙基。在一些情况下,R1是环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R2和R3相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R2和R3可结合在一起形成环。在一些情况下,R1是甲基或乙基,R2和R3相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R2和R3可结合在一起形成环。在一些情况下,R1是甲基,R2和R3相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R2和R3可结合在一起以形成环。在一些情况下,R1和R2相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R3是支链或无支链烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R1和R2相同或不同并且是甲基或乙基,R3是环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R1和R2是甲基,R3是环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。
在一些实施方案中,胺是NR1R2R3,其中R1是甲基,R2和R3相同或不同并且是氢或者环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基,或任选地,R2和R3结合在一起形成环。胺的非限制性实例包括N-甲基-辛胺的异构体、N-甲基-壬胺的异构体、N-甲基-癸胺的异构体、N-甲基十一胺的异构体、N-甲基十二胺的异构体、N甲基十四胺的异构体和N-甲基-十六胺的异构体。在某些实施方案中,胺选自N-甲基癸胺和N-甲基十六胺。
在一些实施方案中,胺是NR1R2R3,其中R1是甲基,R2和R3相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基,或任选地,R2和R3结合在一起形成环。在一些实施方案中,胺是NR1R2R3,其中R1是甲基,R2和R3相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基,或任选地,R2和R3结合在一起形成环。胺的非限制性实例包括N-甲基-N-辛基辛胺的异构体、N-甲基-N-壬基壬胺的异构体、N-甲基-N-癸基癸胺的异构体、N-甲基-N-十一烷基十一胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十二胺的异构体、N-甲基-N-十四烷基十四胺的异构体、N-甲基-N-十六烷基十六胺的异构体、N-甲基-N-辛基壬胺的异构体、N-甲基-N-辛基癸胺的异构体、N-甲基-N-辛基十二胺的异构体、N-甲基-N-辛基十一胺的异构体、N-甲基-N-辛基十四胺的异构体、N-甲基-N-辛基十六胺的异构体,N-甲基-N-壬基癸胺、N-甲基-N-壬基十二胺的异构体、N-甲基-N-壬基十四胺的异构体、N-甲基-N-壬基十六胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二胺的异构体、N-甲基-N-癸基十一胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二胺的异构体、N-甲基-N-癸基十四胺的异构体、N-甲基-N-癸基十六胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十一胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十四胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十六胺的异构体和N-甲基-N-十四烷基十六胺的异构体。在某些实施方案中,胺选自N-甲基-N-辛基辛胺的异构体、N-甲基-N-壬基壬胺的异构体、N-甲基N-癸基癸胺的异构体、N-甲基-N-十一烷基十一胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十二胺的异构体、N-甲基-N-十四烷基十四胺和N-甲基-N十六烷基十六胺的异构体。在某些实施方案中,胺选自N-甲基-N-十二烷基十二胺的异构体和N-甲基-N十六烷基十六胺的异构体。在某些实施方案中,胺选自N-甲基-N-辛基壬胺的异构体、N-甲基-N-辛基癸胺的异构体、N-甲基-N-辛基十二胺的异构体、N-甲基-N-辛基十一胺的异构体、N-甲基-N-辛基十四胺的异构体、N-甲基-N-辛基十六胺,N-甲基-N-壬基癸胺的异构体、N-甲基-N-壬基十二胺的异构体、N-甲基-N-壬基十四胺的异构体、N-甲基-N-壬基十六胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二胺的异构体、N-甲基-N-癸基十一胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二胺的异构体、N-甲基-N-癸基十四胺的异构体、N-甲基-N-癸基十六胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十一胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十四胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十六胺的异构体和N-甲基-N-十四烷基十六胺的异构体。在某些实施方案中,环状或无环的、支链或无支链的三取代的胺选自N-甲基-N-辛基十二胺、N-甲基-N-辛基十六胺或N-甲基-N-十二烷基十六胺。
在某些实施方案中,胺是式NR1R2R3,其中R1和R2是甲基,R3是环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。胺的非限制性实例包括N,N-二甲基壬胺的异构体、N,N-二甲基癸胺的异构体、N,N-二甲基十一胺的异构体、N,N-二甲基十二胺的异构体、N,N-二甲基十四胺的异构体和N,N-二甲基十六胺的异构体。在某些实施方案中,胺选自N,N-二甲基癸胺、N,N-二甲基十二胺(N,N-dodecylamine)的异构体和N,N-二甲基十六胺的异构体。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R4、R5和R6相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C1-16烷基),或任选地,R5和R6结合在一起形成环。在一些实施方案中,R4、R5和R6各自相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C1-16烷基),或任选地,R5和R6结合在一起形成环,前提是R4、R5和R6中至少一个是甲基或乙基。在一些情况下,R4是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R5和R6相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R5和R6可结合在一起形成环。在一些情况下,R4是氢、甲基或乙基,R5和R6相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R5和R6可结合在一起形成环。在一些情况下,R4是氢,R5和R6相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R5和R6可结合在一起形成环。在一些情况下,R4和R5相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R6是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R4和R5相同或不同并且是氢、甲基或乙基,R6是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R4和R5是氢,R6是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R6是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R4和R5相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R6是氢、甲基或乙基,R4和R5相同或不同并且是氢或环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R6是氢,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R5和R6相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R5和R6相同或不同并且是氢、甲基或乙基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。一些情况下,R5和R6是氢,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R4、R5和R6相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C1-16烷基),或任选地,R5和R6结合在一起形成环。在一些实施方案中,R4、R5和R6各自相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C1-16烷基),或任选地,R5和R6结合在一起形成环,前提是R4、R5和R6中至少一个甲基或乙基。在一些情况下,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R5和R6相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R5和R6可结合在一起形成环。在一些情况下,R4是甲基或乙基,R5和R6相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R5和R6可结合在一起形成环。在一些情况下,R4是甲基或乙基,R5和R6相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R5和R6可结合在一起形成环。在一些情况下,R4是甲基,R5和R6相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基),或任选地,R5和R6可结合在一起形成环。在一些情况下,R4和R5相同或不同并且是甲基或乙基,R6是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R4和R5是甲基,R6是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R6是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R4和R5相同或不同并且是氢或任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R6是甲基或乙基,R4和R5相同或不同并且是氢或环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R6是甲基,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R5和R6相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-C6烷基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R5和R6相同或不同并且是甲基或乙基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。在一些情况下,R5和R6是甲基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C8-16烷基)。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R4、R5和R6各自相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基,或任选地,R5和R6结合在一起形成环。在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R4、R5和R6各自相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基,或任选地,R5和R6结合在一起形成环。在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R4、R5和R6各自相同或不同并且选自叔丁基和任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C5-16烷基,或任选地,R5和R6结合在一起形成环。在一些实施方案中,R4、R5和R6相同或不同并且选自叔丁基和任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基,或任选地,R5和R6结合在一起形成环。酰胺的非限制性实例包括N,N-二辛基辛酰胺、N,N-二壬基壬酰胺、N,N-二癸基癸酰胺、N,N-双十二烷基十二酰胺、N,N-双十一烷基十一酰胺、N,N-双十四烷基十四酰胺、N,N-双十六烷基十六酰胺、N,N-二癸基辛酰胺、N,N-双十二烷基辛酰胺、N,N-二辛基十二酰胺、N,N-二癸基十二酰胺、N,N-二辛基十六酰胺、N,N-二癸基十六酰胺和N,N-双十二烷基十六酰胺。在某些实施方案中,酰胺选自N,N-二辛基十二酰胺和N,N-双十二烷基辛酰胺。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R6是氢或C1-C3烷基,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在一些实施方案中,R6选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在某些实施方案中,R6选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。在一些情况下,R4和R5中至少一个经羟基取代。在一些实施方案中,R6选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基,R4和R5相同或不同并且选自叔丁基、任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C5-16烷基和经–OH基取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-16烷基。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R6是C1-C3烷基,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在一些实施方案中,R6选自甲基、乙基、丙基和异丙基,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在某些实施方案中,R6选自甲基、乙基、丙基和异丙基,R4和R5相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。在一些情况下,R4和R5中至少一个经羟基取代。在一些实施方案中,R6选自甲基、乙基、丙基和异丙基,R4和R5相同或不同并且选自叔丁基、任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C5-16烷基和经–OH基取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-16烷基。
酰胺的非限制性实例包括N,N-二-叔丁基甲酰胺、N,N-二戊基甲酰胺、N,N-二己基甲酰胺、N,N-二庚基甲酰胺、N,N-二辛基甲酰胺、N,N-二壬基甲酰胺、N,N-二癸基甲酰胺、N,N-双十一烷基甲酰胺、N,N-双十二烷基甲酰胺、N,N-二羟基甲基甲酰胺、N,N-二-叔丁基乙酰胺、N,N-二戊基乙酰胺、N,N-二己基乙酰胺、N,N-二庚基乙酰胺、N,N-二辛基乙酰胺、N,N-二壬基乙酰胺、N,N-二癸基乙酰胺、N,N-双十一烷基乙酰胺、N,N-双十二烷基乙酰胺、N,N-二羟基甲基乙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、N,N-二丙基丙酰胺(例如,N,N-二-正丙基丙酰胺或N,N-二异丙基丙酰胺)、N,N-二丁基丙酰胺(例如,N,N-二-正丁基丙酰胺、N,N-二-仲丁基丙酰胺、N,N-二异丁基丙酰胺或N,N-二-叔丁基丙酰胺)、N,N-二戊基丙酰胺、N,N-二己基丙酰胺、N,N-二庚基丙酰胺、N,N-二辛基丙酰胺、N,N-二壬基丙酰胺、N,N-二癸基丙酰胺、N,N-双十一烷基丙酰胺、N,N-双十二烷基丙酰胺、N,N-二甲基-正丁酰胺、N,N-二乙基-正丁酰胺、N,N-二丙基-正丁酰胺(例如,N,N-二-正丙基-正丁酰胺或N,N-二异丙基-正丁酰胺)、N,N-二丁基-正丁酰胺(例如,N,N-二-正丁基-正丁酰胺、N,N-二-仲丁基-正丁酰胺、N,N-二异丁基-正丁酰胺、N,N-二-叔丁基-正丁酰胺)、N,N-二戊基-正丁酰胺、N,N-二己基-正丁酰胺、N,N-二庚基-正丁酰胺、N,N-二辛基-正丁酰胺、N,N-二壬基-正丁酰胺、N,N-二癸基-正丁酰胺、N,N-双十一烷基-正丁酰胺、N,N-双十二烷基-正丁酰胺、N,N-二戊基异丁酰胺、N,N-二己基异丁酰胺、N,N-二庚基异丁酰胺、N,N-二辛基异丁酰胺、N,N-二壬基异丁酰胺、N,N-二癸基异丁酰胺、N,N-双十一烷基异丁酰胺、N,N-双十二烷基异丁酰胺、N,N-戊基己基甲酰胺,N,N-戊基己基乙酰胺、N,N-戊基己基丙酰胺、N,N-戊基己基-正丁酰胺、N,N-戊基己基异丁酰胺、N,N-甲基乙基丙酰胺、N,N-甲基-正丙基丙酰胺、N,N-甲基异丙基丙酰胺、N,N-甲基-正丁基丙酰胺、N,N-甲基乙基-正丁酰胺、N,N-甲基-正丁酰胺、N,N-甲基异丙基-正丁酰胺、N,N-甲基-正丁基-正丁酰胺、N,N-甲基乙基异丁酰胺、N,N-甲基-正丙基异丁酰胺、N,N-甲基异丙基异丁酰胺和N,N-甲基-正丁基异丁酰胺。在某些实施方案中,酰胺选自N,N-二辛基十二乙酰胺、N,N-甲基-N-辛基十六双十二烷基乙酰胺(N,N-dioctyldodecacetamide)和N-甲基-N-十六烷基十二烷基十六乙酰胺。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R6是氢或甲基,R4和R5相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。非限制性酰胺包括N甲基辛酰胺的异构体、N-甲基壬酰胺的异构体、N-甲基癸酰胺的异构体、N甲基十一酰胺的异构体、N甲基十二酰胺的异构体、N甲基十四酰胺的异构体和N-甲基十六酰胺的异构体。在某些实施方案中,酰胺选自N甲基辛酰胺、N甲基十二酰胺和N甲基十六酰胺。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R6是甲基,R4和R5相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。非限制性酰胺包括N-甲基-N-辛基辛酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基壬酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基癸酰胺的异构体、N甲基-N十一烷基十一酰胺的异构体、N甲基-N-十二烷基十二酰胺的异构体、N甲基N-十四烷基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-十六烷基十六酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基壬酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基癸酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十二酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十一酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十六酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基癸酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基十二酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基十六酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二酰胺的异构体、N甲基-N-癸基十一酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十六酰胺的异构体、N甲基-N-十二烷基十一酰胺的异构体、N甲基-N-十二烷基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十六酰胺的异构体和N甲基-N-十四烷基十六酰胺。在某些实施方案中,酰胺选自N-甲基-N-辛基辛酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基壬酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基癸酰胺的异构体、N甲基-N十一烷基十一酰胺的异构体、N甲基-N-十二烷基十二酰胺的异构体、N甲基N-十四烷基十四酰胺的异构体和N-甲基-N-十六烷基十六酰胺的异构体。在某些实施方案中,酰胺选自N-甲基-N-辛基辛酰胺、N甲基-N-十二烷基十二酰胺和N-甲基-N-十六烷基十六酰胺。在某些实施方案中,酰胺选自N-甲基-N-辛基壬酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基癸酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十二酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十一酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-辛基十六酰胺的异构体,N-甲基-N-壬基癸酰胺、N-甲基-N-壬基十二酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-壬基十六酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二酰胺的异构体、N甲基-N-癸基十一酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十二酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-癸基十六酰胺的异构体、N甲基-N-十二烷基十一酰胺的异构体、N甲基-N-十二烷基十四酰胺的异构体、N-甲基-N-十二烷基十六酰胺的异构体和N甲基-N-十四烷基十六酰胺的异构体。在某些实施方案中,酰胺选自N-甲基-N-辛基十二酰胺、N-甲基-N-辛基十六酰胺和N-甲基-N-十二烷基十六酰胺。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R5和R6相同或不同并且是氢或C1-C3烷基和R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在一些实施方案中,R5和R6相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在某些实施方案中,R5和R6相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。在一些情况下,R4经羟基取代。在一些实施方案中,R5和R6相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基,R4选自叔丁基、任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C5-16烷基和经–OH基取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-16烷基。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R5和R6相同或不同并且是C1-C3烷基和R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在一些实施方案中,R5和R6相同或不同并且选自甲基、乙基、丙基和异丙基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C4-16烷基。在某些实施方案中,R5和R6相同或不同并且选自甲基、乙基、丙基和异丙基,R4是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。在一些情况下,R4经羟基取代。在一些实施方案中,R5和R6相同或不同并且选自甲基、乙基、丙基和异丙基,R4选自叔丁基、任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的C5-16烷基和经–OH基取代的环状或无环的、支链或无支链的C1-16烷基。
在一些实施方案中,酰胺是式N(C=OR4)R5R6,其中R5和R6是甲基,R4是环状或无环的、支链或无支链的C8-16烷基。酰胺的非限制性实例包括N,N-二甲基辛酰胺的异构体、N,N-二甲基壬酰胺的异构体、N,N-二甲基癸酰胺的异构体、N,N-二甲基十一酰胺的异构体、N,N-二甲基十二酰胺的异构体、N,N-二甲基十四酰胺的异构体和N,N-二甲基十六酰胺。在某些实施方案中,环状或无环的、支链或无支链的三取代的酰胺选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基十二酰胺(N,N-dodecamide)和N,N-二甲基十六酰胺。
在一些实施方案中,溶剂是沸点为约175-300℉的芳香族溶剂。沸点为约175-300℉的芳香族溶剂的非限制性实例包括苯、二甲苯和甲苯。在一个特定实施方案中,溶剂不是二甲苯。
I-A3.脂肪酸酯溶剂
在一些实施方案中,微乳液中存在的至少一种溶剂是具有式R7O(C=OR8)的天然存在的或合成的脂肪酸的酯,其中R7和R8相同或不同并且是任选经取代的环状或无环的、支链或无支链的烷基(例如,C1-16烷基)。在一些实施方案中,R7和R8各自相同或不同并且是环状或无环的、支链或无支链的烷基,或任选地,前提是R7和R8中至少一个是甲基、乙基、丙基或丁基。非限制性实例包括辛酸甲酯、癸酸甲酯、十二烷酸甲酯、十一烷酸甲酯、十六烷酸甲酯、辛酸乙酯、癸酸乙酯、十二烷酸乙酯、十一烷酸乙酯、十六烷酸乙酯、辛酸丙酯、癸酸丙酯、十二烷酸丙酯、十一烷酸丙酯、十六烷酸丙酯、辛酸丁酯、癸酸丁酯、十二烷酸丁酯、十一烷酸丁酯和十六烷酸丁酯。在某些实施方案中,酯选自十二烷酸甲酯、十六烷酸甲酯、十二烷酸乙酯、十六烷酸乙酯、十二烷酸丙酯、十六烷酸丙酯、十二烷酸丁酯、十六烷酸丁酯。非限制性实例包括辛酸辛酯的异构体、壬酸壬酯、癸酸癸酯、十一烷酸十一酯、十二烷酸十二酯、十六烷酸十六酯。在某些实施方案中,酯选自辛酸辛酯和癸酸癸酯。
I-A4.萜烯溶剂
在一些实施方案中,微乳液中存在的至少一种溶剂是萜烯或萜类。在一些实施方案中,萜烯或萜类包括第一类型萜烯或萜类和第二类型萜烯或萜类。萜烯一般可分为单萜烯(例如,具有2个异戊二烯单元)、倍半萜烯(例如,具有3个异戊二烯单位)、二萜烯等。术语萜类还包括天然的降解产物,例如紫罗兰酮以及天然的衍生物和合成的衍生物,例如萜烯醇、醛、酮、酸、酯、环氧化合物和氢化产物(例如,参见Ullmann的Encyclopedia ofIndustrial Chemistry,2012,第29-45页,通过引用并入本文)。应当理解的是,虽然本文大部分的描述集中于萜烯,但这绝不是限制性的,适当时可以使用萜类。在一些情况下,萜烯是天然存在的萜烯。在一些情况下,萜烯是非天然存在的萜烯和/或化学改性的萜烯(例如,饱和的萜烯、萜烯胺、氟化的萜烯或甲硅烷基化的萜烯)。
在一些实施方案中,萜烯是单萜烯。单萜烯可进一步分为无环的、单环的和双环的(例如,碳原子总数为18至20的范围内),以及单萜烯是否包含一个或更多个氧原子(例如,醇基团、酯基团、羰基基团等)。在一些实施方案中,萜烯是氧化的萜烯,例如包括醇、醛和/或酮基团的萜烯。
在一些实施方案中,溶剂中的至少之一为包含醇基的萜烯(例如,萜烯醇)。术语“萜烯醇”将被本领域技术人员理解,且涵盖单环单萜、双环单萜或无环单萜的伯醇、仲醇和叔醇衍生物。萜烯醇的非限制性实例包括萜品醇(例如,α-萜品醇)、芳樟醇、2-莰醇、香叶醇、薄荷醇、香茅醇、橙花醇和诺卜醇。在一些实施方案中,萜烯醇可为合成萜烯醇,例如,乙醇,2-[[2-[(1R)-4-甲基-3-环己烯-1-基]丙基]硫代]-(CAS号:1329428-49-0)和3-环己烯-1-丙醇,4-甲基-γ-亚甲基-(CAS号:15766-66-2)。在一些实施方案中,粗制的柑橘油或松萜(pine terpene)的提纯可产生含有大量包括醇的氧化物质的特定馏分,其在本文中被称为“粗制的氧化萜烯”。在一些实施方案中,当粗制的氧化萜烯物质在氧化物质中足够富集(例如,如由其PIT或EACN确定的)时,其也可被用作本文所述的乳液和微乳液中的萜烯醇。
在一些实施方案中,萜烯包含醚-氧,例如,桉油精;或羰基氧,例如薄荷酮。在一些实施方案中,萜烯不包含氧原子,例如d-柠檬烯。
萜烯的非限制性实例包括芳樟醇、香叶醇、诺卜醇、α-萜品醇、薄荷醇、桉油精、薄荷酮、d-柠檬烯、萜品油烯、β-罗勒烯、γ-萜品烯、α-蒎烯和香茅烯。在一个特定实施方案中,萜烯选自:α-萜品醇、α-蒎烯、诺卜醇和桉油精。在一个实施方案中,萜烯是诺卜醇。在另一个实施方案中,萜烯是桉油精。在一些实施方案中,萜烯不是柠檬烯(例如,d-柠檬烯)。在一些实施方案中,乳液不含柠檬烯。
在一些实施方案中,萜烯是非天然存在的萜烯和/或化学改性的萜烯(例如,饱和的萜烯)。在一些情况下,萜烯是部分饱和的萜烯或完全饱和的萜烯(例如,对薄荷烷,蒎烷)。在一些情况下,萜烯是非天然存在的萜烯。非天然存在的萜烯的非限制性的实例包括薄荷烯、对伞花烃、r-香芹酮、萜品烯(例如,α-萜品烯、β-萜品烯、γ-萜品烯)、二戊烯、萜品油烯、2-莰醇、α-萜品胺和松树油。
在一些实施方案中,所述乳液或微乳液包含非水相,该非水相包含第一类型的溶剂和第二类型的溶剂。在一些实施方案中,第一类型的溶剂不是非氧化萜烯(例如,不包含氧原子)且第二类型的溶剂为萜烯醇。在一些实施方案中,第一类型的溶剂不是萜烯醇且第二类型的溶剂是萜烯醇。在一些实施方案中,第一类型的溶剂为d-柠檬烯且第二类型的溶剂为萜烯醇。意外地,本发明人已发现,相比于相似的不包含萜烯醇的乳液或微乳液,包含非醇萜烯和萜烯醇的组合的乳液或微乳液显示出凝固点降低和/或低温下提高的稳定性。在一些实施方案中,在当乳液或微乳液包含相对于非水相(例如,包含第一类型的溶剂和第二类型的溶剂)的总量的约5wt%至约40wt%的萜烯醇时的实施方案中观察到凝固点的降低和/或稳定性提高。在一些实施方案中,相比于基本相似的但不包含萜烯醇的乳液或微乳液,包含萜烯醇的乳液或微乳液的凝固点降低约2℃至约30℃、或约2℃至约25℃、或约2℃至约20℃、或约5℃至约30℃、或约5℃至约25℃、或约5℃至约20℃。
在一些实施方案中,相对于非水相(例如,包含第一类型的溶剂和第二类型的溶剂)的总量,萜烯醇的存在量为约5wt%至约40wt%、或约10wt%至约40wt%、或约5wt%至约30wt%、或约10wt%至约30wt%。在一些实施方案中,第一类型的溶剂不是萜烯醇。在一些实施方案中,第一类型的溶剂为不是萜烯醇的萜烯。在一些实施方案中,第一类型的溶剂为d-柠檬烯。在一些实施方案中,第二类型的溶剂为萜烯醇。本文中描述了萜烯醇的非限制性实例。在一些实施方案中,第二类型的溶剂为α-萜品烯、诺卜醇或芳樟醇。在一些实施方案中,第二类型的溶剂为α-萜品烯。在一些实施方案中,第二类型的溶剂为α-诺卜醇。在一些实施方案中,第二类型的溶剂为芳樟醇。
在一些实施方案中,萜烯按其相转变温度(PIT)进行分类。术语相转变温度具有本领域中通常的含义,是指其上水包油微乳液转变成油包水微乳液的温度(或反之亦然)。本领域的普通技术人员将知晓用于确定包含萜烯的微乳液的PIT的方法(例如,参见Strey,Colloid&Polymer Science,1994.272(8):第1005-1019页;Kahlweit等,AngewandteChemie International Edition in English,1985.24(8):第654-668页)。使用1:1比例的萜烯(例如,一种或更多种萜烯):去离子水和可变量(例如,在约20wt%至约60wt%;通常,采用3至9个不同量)的包含具有平均7摩尔环氧乙烷的直链C12至C15醇乙氧基化物(例如,Neodol 25-7)的表面活性剂:异丙醇的1:1共混物来确定本文所述的PIT值,其中可确定微乳液区的上温度边界和下温度边界并可产生相图。本领域的普通技术人员将认识到这样的相图(例如,在恒定的油与水比例下,温度对表面活性剂浓度的曲线图)可称为鱼图或Kahlweit曲线图。顶点的温度为PIT。指示PIT的示例性鱼图示于图1中。在表1中给出了使用上文所述的实验方法所确定的萜烯的非限制性实例的PIT。
表1.萜烯的非限制性实例的相转变温度
萜烯 | 相转变温度℉(℃) |
芳樟醇 | 24.8(-4) |
香叶醇 | 31.1(-0.5) |
诺卜醇 | 36.5(2.5) |
α-萜品醇 | 40.3(4.6) |
薄荷醇 | 60.8(16) |
桉油精 | 87.8(31) |
薄荷酮 | 89.6(32) |
d-柠檬烯 | 109.4(43) |
萜品油烯 | 118.4(48) |
β-罗勒烯 | 120.2(49) |
γ-萜品烯 | 120.2(49) |
α-蒎烯 | 134.6(57) |
香茅烯 | 136.4(58) |
I-A5.原油馏分溶剂
在某些实施方案中,本文乳液或微乳液中使用的溶剂可包含一种或更多种杂质。例如,在一些实施方案中,溶剂(例如,萜烯)是从天然原料(例如,柑橘、松树)提取的,并且可能包含一种或更多种提取过程出现的杂质。在一些实施方案中,溶剂包含粗制馏分(acrude cut)(例如,未分馏(uncut)原油,例如,通过沉降、分离、加热等制备的)。在一些实施方案中,溶剂是原油(例如,天然存在的原油、未分馏原油、从井筒中开采的原油、合成的原油、粗制的柑橘油、粗制的松树油,桉树油等)。在一些实施方案中,溶剂是柑橘提取物(例如,粗制的橙油、橙油等)。
I-A6.互溶剂
在一些实施方案中,乳液或微乳液中包含的至少一种溶剂包括同时与水和溶剂可混溶的互溶剂。在一些实施方案中,互溶剂的存在量为互溶剂的约0.5wt%至约30wt%。合适的互溶剂的非限制性实例包括乙二醇单丁醚(EGMBE)、二丙二醇单甲醚、短链醇(例如,异丙醇)、四氢呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。
I-B.水相
通常,微乳液包含水相。通常,水相包含水。可以从任何合适的来源(例如,海水、淡水、去离子水、反渗透水、来自油田生产的水)提供水。水可以以任何合适的量存在。在一些实施方案中,相对于总微乳液组合物,微乳液中存在的水相(例如,水)的总量为约1wt%至约95wt%,或约1wt%至约90wt%,或约1wt%至约60wt%,或约5wt%至约60%重量,或约10wt%至约55wt%,或约15wt%至约45wt%。
在微乳液中水相对于非水相的比例可以变化。在一些实施方案中,水相对非水相的比例连同溶剂的其他参数一起可以变化。在一些实施方案中,水相对非水相的比例按重量计为约15:1至1:10,或在9:1至1:4,或在3.2:1至1:4。
I-C.表面活性剂
在一些实施方案中,微乳液包含表面活性剂。微乳液可包含单一表面活性剂或两种或更多种表面活性剂的组合。例如,在一些实施方案中,表面活性剂包括第一类型表面活性剂和第二类型表面活性剂。如本文使用的,术语表面活性剂具有本领域中通常的含义,是指具有给予其对于油/水类型和水/油类型界面的特定亲和力的两性结构的化合物,所述两性结构有助于化合物降低这些界面的自由能并稳定微乳液的分散相。术语表面活性剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物。在一些实施方案中,表面活性剂是非离子表面活性剂。非离子表面活性剂通常不含有任何电荷。两性表面活性剂通常具有正电荷和负电荷两者,然而,表面活性剂的净电荷可以是正的、负的或中性的,这取决于溶液的pH。阴离子表面活性剂通常具有净负电荷。阳离子表面活性剂通常具有净正电荷。两性离子表面活性剂通常不依赖于pH。两性离子是具有正电荷的和负电荷的中性分子,尽管可以存在多个正电荷和负电荷。在该分子内的不同位置处,两性离子的偶极不同。
在一些实施方案中,表面活性剂是两性嵌段共聚物,其中一个嵌段是疏水性的,一个嵌段是亲水性的。在一些情况下,聚合物的总分子量大于5000道尔顿。这些聚合物的亲水嵌段可以是非离子的、阴离子的、阳离子的、两性的或两性离子的。
如本文使用的,术语表面能具有本领域中通常的含义,是指当产生表面时发生的分子间键的破坏的程度(例如,关于表面相对于本体多出的能量)。通常,表面能也称为表面张力(例如,用于液-气界面)或界面张力(例如,用于液-液界面)。如本领域的技术人员将理解的,表面活性剂通常跨过界面使自已取向以使分子间键的破坏程度最小化(即,降低表面能)。通常,在极性和非极性相之间界面处的表面活性剂使其在界面处使自己取向使得极性的差异最小化。
本领域的普通技术人员将知晓用于选择在本文所述的微乳液中使用的表面活性剂的方法和技术。在一些情况下,对于使用的特定的油或溶剂表面活性剂是相匹配的和/或优化的。在一些实施方案中,通过绘制微乳液的相行为来选择表面活性剂并选择给出了相行为的所需范围的表面活性剂。在一些情况下,目标是微乳液在宽的温度范围内的稳定性,因为微乳液由于存在于地下地层和/或储层的环境条件可能经受宽的温度范围。
表面活性剂可以以任何合适的量存在于微乳液中。在一些实施方案中,相对于总微乳液组合物,表面活性剂的存在量为约0wt%至约99wt%,或约1wt%至约90wt%,或约0wt%至约60wt%,或约1wt%至约60%重量,或约5wt%至约60wt%,或约10wt%至约60wt%,或约5wt%至约65%重量,或约5wt%至约55wt%,或约10wt%至约55wt%,或约2wt%至约50wt%,或约0wt%至约40wt%,或约15wt%至约55wt%,或约20wt%至约50wt%。
用于本文所述的组合物和方法的合适的表面活性是本领域已知的。在一些实施方案中,表面活性剂是例如具有2至250个氧化乙烯(EO)(例如,或2至200,或2至150,或2至100,或2至50,或2至40)单元和4至20个碳原子的烷基基团的烷基聚乙二醇醚。在一些实施方案中,表面活性剂是具有2至250个EO单元(例如,或2至200,或2至150,或2至100,或2至50,或2至40)和在烷基和芳基基团具有8至20个碳原子的烷芳基聚乙二醇醚。在一些实施方案中,表面活性剂是具有2至250个EO或PO单元(例如,或2至200,或2至150,或2至100,或2至50,或2至40)的氧化乙烯/氧化丙烯(EO/PO)嵌段共聚物。在一些实施方案中,表面活性剂是具有6至24个碳原子和2至250个EO单元(例如,或2至200,或2至150,或2至100,或2至50,或2至40)的脂肪酸聚乙二醇酯。在一些实施方案中,表面活性剂是含羟基的甘油三酯(例如,蓖麻油)的聚乙二醇醚。在一些实施方案中,表面活性剂是通式R”--O--Zn的烷基聚糖苷,其中R”表示具有平均8至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基,Zn表示具有平均n=1至10个己糖或戊糖单元或其混合物的低聚糖苷基团。在一些实施方案中,表面活性剂是甘油、山梨醇或季戊四醇的脂肪酸酯。在一些实施方案中,表面活性剂是氧化胺(例如,十二烷基二甲胺氧化物)。在一些实施方案中,表面活性剂是例如具有8至18个碳原子链长的烷基硫酸酯/盐,在疏水性基团中具有8至18个碳原子和具有1至40个氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)单元的烷基醚硫酸酯/盐。在一些实施方案中,表面活性剂是磺酸酯/盐,例如具有8至18个碳原子的烷基磺酸酯/盐,具有8至18个碳原子的烷基芳基磺酸酯/盐,磺基琥珀酸与一元醇或具有4至15个碳原子的烷基酚的酯或半酯,或多磺酸酯/盐(例如,包括两个、三个、四个或更多个磺酸酯/盐基团)。在一些情况下,醇或烷基酚也可以用1至250个EO单元(例如,或2至200,或2至150,或2至100,或2至50,或2至40)乙氧基化。在一些实施方案中,表面活性剂是在烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中具有8至20个碳原子和具有1至250个EO或PO单元(例如,或2至200,或2至150,或2至100,或2至50,或2至40)的羧酸或聚(亚烷基二醇)醚酸的碱金属盐或铵盐。在一些实施方案中,表面活性剂是偏磷酸酯或相应的碱金属盐或铵盐,例如,在有机基团中具有8至20个碳原子的烷基和烷芳基磷酸酯/盐,在烷基或烷芳基中具有8至20个碳原子和具有1至250个EO单元(例如,或2至200,或2至150,或2至100,或2至50,或2至40)的烷基醚磷酸酯/盐或烷芳基醚磷酸酯/盐。在一些实施方案中,表面活性剂是具有8至24个碳原子的伯、仲或叔脂肪胺与乙酸、硫酸、盐酸、磷酸的盐。在一些实施方案中,表面活性剂是季烷基铵盐和烷基苄基铵盐,其烷基基团具有1至24个碳原子(例如,卤化物、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、氢氧化物盐)。在一些实施方案中,表面活性剂是烷基吡啶鎓、烷基咪唑啉鎓和烷基噁唑啉鎓盐,其烷基链具有至多18个碳原子(例如,卤化物、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、氢氧化物盐)。在一些实施方案中,表面活性剂是两性的或两性离子的,包括磺基甜菜碱(例如,椰油酰胺丙基羟基磺基丙基甜菜碱)、甜菜碱(例如,椰油酰胺丙基甜菜碱)或磷酸酯/盐(例如,卵磷脂)。特定的表面活性剂的非限制性实例包括具有5至12摩尔EO的直链C12-C15乙氧基化醇、具有4至8摩尔EO的月桂醇乙氧基化物、具有5至9摩尔EO的壬基苯酚乙氧基化物、具有5至9摩尔EO的辛基苯乙氧基化物、具有5至9摩尔EO的十三醇乙氧基化物、EO/PO共聚物的基体、具有4至8摩尔EO的乙氧基化椰油酰胺,具有7至11摩尔EO的乙氧基椰子脂肪酸,和椰油酰胺丙基胺氧化物。
在一些实施方案中,表面活性剂是如在于2014年3月14日提交的美国专利申请序列号13/831,410中描述的硅氧烷表面活性剂,通过引用并入本文。
在一些实施方案中,表面活性剂是双子型(Gemini)表面活性剂。双子表面活性剂通常具有由一个或更多个共价间隔物连接在一起的多个两性分子的结构。在一些实施方案中,表面活性剂是扩展的表面活性剂,其中所述扩展的表面活性剂具有将非离子型亲水间隔物(例如氧化乙烯或氧化丙烯)与离子型亲水基团(例如羧酸根、硫酸根、磷酸根)连接的结构。
在一些实施方案中,表面活性剂是相对溶解度数(RSN)在5至20范围内的烷氧基化聚亚胺。如本领域的普通技术人员所知晓的,RSN值通常通过将水滴定到表面活性剂在1,4二氧六环中的溶液中来确定。RSN值通常定义为产生持续浑浊所需要添加的蒸馏水的量。在一些实施方案中,表面活性剂为相对溶解度数在5至20范围内的烷氧基化酚醛清漆树脂(也称为酚醛树脂)。在一些实施方案中,表面活性剂为总分子量大于5000道尔顿的嵌段共聚物表面活性剂。嵌段共聚物可具有由直链的、支链的、高支化的、树枝状或环状的聚合物链组成的疏水性嵌段。嵌段共聚物表面活性剂的疏水链中的单体重复单元的非限制性实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、异戊二烯、丁二烯、丙烯酰胺、乙烯、丙烯和降冰片烯的异构体。嵌段共聚物可具有由直链的、支链的、高支化的、树枝状或环状的聚合物链组成的亲水性嵌段。嵌段共聚物表面活性剂的亲水链中的单体重复单元的非限制性实例是丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸、环氧乙烷和丙烯酰胺的异构体。
在一些实施方案中,表面活性剂具有如式I的结构:
其中R7、R8、R9、R10和R11各自相同或不同并且选自氢、任选经取代的烷基、和-CH=CHAr,其中Ar为芳基,前提是R7、R8、R9、R10和R11中至少一个是-CH=CHAr,R12是氢或烷基,n是1至100,并且每一个m独立地是1或2。在一些实施方案中,Ar是苯基。在一些实施方案中,对于式(I)的化合物,R12是氢或C1-6烷基。在一些实施方案中,对于式(I)的化合物,R12是H、甲基或乙基。在一些实施方案中,对于式(I)的化合物,R12是H。
在一些实施方案中,表面活性剂具有如式II的结构:
其中R7、R8、R9、R10和R11各自相同或不同并且选自氢、任选经取代的烷基、和-CH=CHAr,其中Ar为芳基,前提是R7、R8、R9、R10和R11中至少一个是-CH=CHAr,Y-是阴离子基团,X+是阳离子基团,n是1至100,并且每一个m独立地是1或2。在一些实施方案中,Ar是苯基。在一些实施方案中,对于式(II)的化合物,X+是金属阳离子或N(R13)4,其中R13各自独立地选自氢、任选经取代的烷基、或任选经取代的芳基。在一些实施方案中,X+是NH4。金属阳离子的非限制性实例是Na+、K+、Mg+2和Ca+2。在一些实施方案中,对于式(II)的化合物,Y-是-O-、-SO2O-或-OSO2O-。
在一些实施方案中,表面活性剂具有如式III结构:
其中每个R7、R8、R9、R10和R11各自相同或不同并且选自氢、任选经取代的烷基、和-CH=CHAr,其中Ar为芳基,前提是R7、R8、R9、R10和R11中至少一个是-CH=CHAr,Z+是阳离子基团,n是1至100,并且每一个m独立地是1或2。在一些实施方案中,Ar是苯基。在一些实施方案中,对于式(III)的化合物,Z+是N(R13)3,其中R13各自独立地选自由氢、任选经取代的烷基、或任选经取代的芳基。
在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中两个是-CH=CHAr。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中一个是-CH=CHAr并且其他基团各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中两个是-CH=CHAr并且其他基团各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7和R8是-CH=CHAr并且R9、R10和R11各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中三个是-CH=CHAr且其他基团各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8和R9是-CH=CHAr并且R10和R11各自为氢。在实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,Ar是苯基。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,每一个m为1。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,每一个m为2。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,n是6至100,或1至50,或6至50,或6至25,或1至25,或5至50,或5至25,或5至20。
在一些实施方案中,乳液或微乳液包含式(I)、(II)或(III)的表面活性剂,表面活性剂的量为约1wt%至约20wt%、或约3wt%至约15wt%、或约5wt%至约13wt%、或在约5wt%至约11wt%、或约7wt%至约11wt%、或约10wt%至约12wt%、或约8wt%至约12wt%、或约8wt%至约10wt%、或约9wt%。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含水和非水相(例如,萜烯)和任选的其他添加剂(例如,一种或更多种额外的表面活性剂、醇、凝固点降低剂等)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含水、萜烯、醇、一种或更多种额外的表面活性剂,和任选的其他添加剂(例如,凝固点降低剂)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含约20wt%至90wt%水,约2wt%至约70wt%一种或更多种额外的表面活性剂,约1wt%至约80wt%溶剂(例如,萜烯)和约10wt%至约40wt%互溶剂(例如,醇)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含约10wt%至80wt%水,约2wt%至约80wt%一种或更多种额外的表面活性剂,约1wt%至约70wt%溶剂(例如,萜烯)和约5wt%至约40wt%互溶剂(例如,醇)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含约20wt%至90wt%水,约2wt%至约70wt%一种或更多种额外的表面活性剂,约1wt%至约78wt%溶剂(例如,萜烯)和约22wt%至约40wt%互溶剂(例如,醇)。式(I)、(II)或(III)的表面活性剂的非限制性实例包括苯乙烯基苯酚乙氧基化物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、苯乙烯基苯酚丙氧基化物、三苯乙烯基苯酚丙氧基化物、苯乙烯基苯酚乙氧基化物丙氧基化物或三苯乙烯基苯酚乙氧基化物丙氧基化物。
I-D.添加剂
在一些实施方案中,乳液或微乳液可包含一种或更多种除水之外的添加剂、溶剂(例如,一种或更多种类型的溶剂)和表面活性剂(例如,一种或更多种类型的表面活性剂)。在一些实施方案中,添加剂是醇、凝固点降低剂、酸、盐、支撑剂、阻垢剂、减摩剂、灭微生物剂、缓蚀剂、缓冲剂、增粘剂、粘土溶胀抑制剂、氧清除剂和/或粘土稳定剂。
I-D1.醇
在一些实施方案中,微乳液包含醇。醇可作为溶剂和表面活性剂之间的偶联剂并有助于稳定微乳液。醇也可降低微乳液的凝固点。微乳液可包含单一醇或两种或更多种醇的组合。在一些实施方案中,醇选自具有1至20个碳原子、或1至6个碳原子、或1至4个碳原子的伯醇、仲醇和叔醇。在一些实施方案中,醇包含第一类型醇和第二类型醇。醇的非限制性实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、异丁醇和叔丁醇。在一些实施方案中,醇是乙醇或异丙醇。在一些实施方案中,醇是异丙醇。
醇可以任何合适的量存在于乳液中。在一些实施方案中,相对于总微乳液组合物,醇的存在量为约0wt%至约50wt%,或约0.1wt%至约50wt%,或约1wt%至约50wt%,或约2wt%至约50wt%或约5wt%至约40wt%,或在约5wt%至35wt%。
I-D2.凝固点降低剂
在一些实施方案中,微乳液包含凝固点降低剂。微乳液可包含单一凝固点降低剂或两种或更多种的凝固点降低剂的组合。例如,在一些实施方案中,凝固点降低剂包含第一类型凝固点降低剂和第二类型凝固点降低剂。术语凝固点降低剂具有本领域中通常的含义,是指添加到溶液中以降低溶液的凝固点的化合物。即,与不包含凝固点降低剂之基本相同的溶液相比,包含凝固点降低剂的溶液具有较低的凝固点。本领域的普通技术人员将知晓合适用于本文所述的微乳液中的合适的凝固点降低剂。凝固点降低剂的非限制性实例包括具有1至20个碳原子的伯醇、仲醇和叔醇。在一些实施方案中,醇包含至少2个碳原子,包括聚亚烷基二醇的亚烷基二醇及盐。醇的非限制性实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、2-乙基己醇。在一些实施方案中,凝固点降低剂不是甲醇(例如,由于毒性)。亚烷基二醇的非限制性实例包括乙二醇(EG)、聚乙二醇(PEG)、丙二醇(PG)和三甘醇(TEG)。在一些实施方案中,凝固点降低剂不是环氧乙烷(例如,由于毒性)。在一些实施方案中,凝固点降低剂包含醇和亚烷基二醇。在一些实施方案中,凝固点降低剂包含羧基环酸盐和/或二羧基环酸盐。凝固点降低剂的另一个非限制性实例是氯化胆碱和尿素的组合。在一些实施方案中,包含凝固点降低剂的微乳液在宽的温度范围内是稳定的,例如,在约-50℉至200℉之间。
凝固点降低剂可以以任何合适的量存在于微乳液中。在一些实施方案中,相对于总微乳液组合物,凝固点降低剂的存在量为约0wt%至约70wt%,或约0.5wt%至30wt%,或约1wt%至约40wt%,或约0wt%和约25wt%,或约1wt%至约25%重量,或约1wt%至约20wt%,或约3wt%至约20wt%之间,或约8wt%至约16wt%。
I-E.其他添加剂
除了醇与凝固点降低剂,微乳液可包含其他添加剂。例如,微乳液可包含酸和/或盐。其他添加剂的进一步非限制性实例包括支撑剂、阻垢剂、减摩剂、灭微生物剂、缓蚀剂、缓冲剂、增粘剂、粘土溶胀抑制剂、石蜡分散添加剂、沥青质分散剂和氧清除剂。
支撑剂(例如,支撑试剂)的非限制性实例包括砂粒、玻璃珠、结晶二氧化硅(例如,石英)、六亚甲基四胺、陶瓷支撑剂(例如,煅烧的粘土)、树脂包被的砂和树脂包被的陶瓷支撑剂。其他支撑剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
阻垢剂的非限制性实例包括一种或更多种的甲醇、有机膦酸盐(例如,膦酸盐)、聚丙烯酸酯/盐、乙烷-1,2-二醇、氯化钙和氢氧化钠。其他阻垢剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
缓冲剂的非限制性的实例包括乙酸、乙酸酐、氢氧化钾、氢氧化钠、和乙酸钠。其他缓冲剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
缓蚀剂的非限制性实例包括异丙醇、季铵化合物、硫脲/甲醛共聚物、炔丙醇和甲醇。其他缓蚀剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
灭微生物剂的非限制性实例包括二癸基二甲基氯化铵、戊二醛(gluteral)、棉隆、溴硝丙二醇、三丁基十四烷基氯化鏻、四(羟甲基)硫酸AQUCARTM、UCARCIDETM、戊二醛、次氯酸钠和氢氧化钠。其他灭微生物剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
粘土溶胀抑制剂的非限制性实例包括季铵氯化物和四甲基氯化铵。其他粘土溶胀抑制剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
减摩剂的非限制性实例包括石油馏出物、铵盐、聚乙氧基化醇表面活性剂和阴离子型聚丙烯酰胺共聚物。其他减摩剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
氧清除剂的非限制性实例包括亚硫酸盐和亚硫酸氢盐。其他氧清除剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
石蜡分散添加剂和沥青质分散剂添加剂的非限制性实例包括活性酸性共聚物、活性烷基化聚酯、活性烷基化聚酯酰胺、活性烷基化聚酯酰亚胺、芳香族石脑油和活性胺磺酸酯/盐。其他石蜡分散添加剂也是可能的并且为本领域技术人员所知晓。
在一些实施方案中,对于上述制剂,相对于总微乳液组合物,其他添加剂的存在量为约0wt%至约70wt%,或约0wt%至约30wt%,或约1wt%至约30wt%,或约1wt%至约25wt%,或约1wt%至约20wt%。
I-E1.酸
在一些实施方案中,微乳液包含酸或酸前体。例如,当在酸化操作中使用时,微乳液可包含酸。微乳液可包含单一酸或两种或更多种酸的组合。例如,在一些实施方案中,酸包括第一类型酸和第二类型酸。酸或二酸的非限制性实例包括盐酸、乙酸、甲酸、琥珀酸、马来酸、苹果酸、乳酸、盐酸-氢氟酸。在一些实施方案中,微乳液包含酯(或二酯)形式的有机酸或有机二酸,从而酯(或二酯)在井筒和/或储层中水解以在井筒和/或储层中形成母体有机酸和醇。酯或二酯的非限制性实例包括甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙二醇二甲酸酯、α,α-4-三甲基-3-环己烯-1-甲基甲酸酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、α,α-4-三甲基3-环己烯-1-甲基乳酸酯、乙二醇二乳酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、α,α-4-三甲基-3-环己烯-1-甲基乙酸酯、琥珀酸二甲酯,马来酸二甲酯、二(α,α-4-三甲基-3-环己烯-1-甲基)琥珀酸酯、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-环己基甲酸酯、1-甲基-4-(1-乙基乙烯基)环己基乳酸酯、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己基乙酸酯、二(1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己基)琥珀酸酯的异构体。
I-E2.盐
在一些实施方案中,微乳液包含盐。盐的存在可减少所需的作为载液的水的量,另外,可降低微乳液的凝固点。微乳液可包含单一盐或两种或更多种盐的组合。例如,在一些实施方案中,盐包括第一类型盐和第二类型盐。盐的非限制性实例包括包含K、Na、Br、Ba、Cr、Cs或Li的盐,例如,这些金属的卤化物,包括NaCl、KCl、CaCl2和MgCl2。
在一些实施方案中,微乳液包含粘土稳定剂。微乳液可包含单一粘土稳定剂或两种或更多种粘土稳定剂的组合。例如,在一些实施方案中,粘土稳定剂包括第一类型粘土稳定剂和第二类型粘土稳定剂。粘土稳定剂的非限制性实例包括上述盐、聚合物(PAC、PHPA等)、二醇、磺化沥青、褐煤、硅酸钠和氯化胆碱。
I-F.微乳液的形成和使用
在一些实施方案中,选择微乳液的组分和/或组分的量以使得微乳液在宽的温度范围内稳定。例如,微乳液可在约-40℉至约400℉,或在约-40℉至约300℉或约-40℉或至约150℉呈现稳定性。本领域的普通技术人员将知晓用于确定微乳液的稳定性的范围的方法和技术。例如,可通过凝固点来确定下边界,可通过浊点和/或使用光谱学方法来确定上边界。宽的温度范围内的稳定性可在其中将微乳液应用到包括环境的应用中的一些实施方案中是重要的,在环境中温度可变化显著,或可具有极高值(例如,沙漠)或极低值(例如,北极)。
本文所述的微乳液可使用本领域的普通技术人员已知的方法来形成。在一些实施方案中,可将水相和非水相合并(例如,水和溶剂),随后添加表面活性剂和任选的(例如,凝固点降低剂)并搅拌。如本领域已知的,搅拌的强度、类型和长度可根据包括微乳液的组分、微乳液的量和形成的微乳液的所得类型的多种因素而变化。例如,对于小的样品,数秒的轻轻混合就可产生微乳液,而对于较大的样品,可能需要更长的搅拌时间和/或更强的搅拌。可通过任何合适的来源,例如,涡旋混合器、搅拌器(例如,磁力搅拌器)等提供搅动。
也可采用用于将微乳液(例如,稀释的微乳液)注入到井筒中的任何合适的方法。例如,在一些实施方案中,可通过将任选稀释的微乳液注入到在地层感兴趣区中的井或井筒中而将其注入到地下地层中,然后加压使其以选定距离进入地层中。用于实现将选定量的混合物放置在地下地层中的方法是本领域已知的。可用微乳液对井处理合适的一段时间。可使用已知的技术(包括产生井)将微乳液和/或其他流体从井移除。
应当理解的是,在其中据说将微乳液注入井筒的实施方案中,在注入前和/或注入时(例如,通过直管,通过盘管等),可将微乳液稀释和/或与其他液体成分结合。例如,在一些实施方案中,在注入到井筒之前和/或注入时,用水性载液(例如,水、盐水、海水、淡水或良好处理的流体(例如,酸、包含聚合物的压裂液、产生的水、砂、滑溜水等))稀释微乳液。在一些实施方案中,提供的用于注入井筒的组合物包含如本文所述的微乳液和水性载液,其中微乳液的存在量为约0.1至约50加仑每一千加仑(gpt)稀释液,或0.1gpt至约100gpt,或约0.5gpt至约10gpt,或约0.5gpt至约2gpt。
II.与井的生命周期相关的乳液和/或微乳液的应用
本文所述的乳液和微乳液可用于油井和/或气井的生命周期的多个方面,包括但不限制于,钻井、替浆、套管、固井、射孔、增产、提高油采收/改善油采收等)。在这些方法中通常使用包含乳液或微乳液的流体,例如,钻井液、替浆液、套管液、固井液、射孔液、增产液、压井液等,与单独使用流体相比导致许多优点。
下文详细描述了井生命周期的多个方面。正如本领域的普通技术人员所理解的,下文所述的生命周期的某些步骤是按照相继顺序描述的,这绝不是限制性的,并且可以以多种顺序进行这些步骤。此外,在一些实施方案中,在井的生命周期中每个步骤可出现不只一次。例如,压裂之后可接着增产,接着额外的压裂步骤。在一些实施方案中,通过向增产液添加乳液或微乳液进一步改进重复压裂或重复上述增产过程的方法。
II-A.钻井
如本领域的技术人员所知晓的,钻井以形成井筒通常需要驱替(例如,使用钻杆和钻头)储层材料(例如,岩石、砂、石头等)。这样的钻井通常需要使用某些钻井液,其可以例如,润滑和/或冷却钻头,有助于除去土(例如,钻屑),产生和/或平衡静压头压力(例如,以防止例如由钻头形成的井眼的坍塌,以控制烃类和/或水流入井筒,以降低周围的储层材料的溶胀),和/或控制或防止反冲(例如,钻井液爆炸性移动回表面)。钻井液的非限制性实例包括水基体系、油基体系(例如,合成的油基体系、低粘度的油类例如柴油、原油等)。在水基体系中,水可包含一种或更多种添加剂,例如,盐(例如,以形成盐水)、固体颗粒等。在油基系统中,油可包含任何油,包括通过不限制于,矿物油、酯和α-烯烃。在一些实施方案中,钻井液包含泡沫或雾。在某些实施方案中,钻探液是水基体系。在一些实施方案中,钻井液包含一种或更多种矿物或添加剂(例如,赤铁矿、蒙脱土、重晶石、膨润土、钛铁矿、褐煤、木质素磺酸盐、消石灰、氢氧化钠等)。
在一些实施方案中,钻井液包含乳液或微乳液。本文更详细地描述了乳液和微乳液。与单独使用钻井液相比,在钻井液中添加额外的乳液或微乳液可具有许多优点,包括,例如,降低周围储层的溶胀,改变(例如,增加或减少)钻井液的粘度,降低在钻井过程中吸收到井中的水的量,增加从储层中提取的水的量,改变(例如,增加和/或减小)从储层中提取的污染物和/或颗粒的量,和/或增加从储层中提取的油和/或气的量。在一些实施方案中,油和/或气包含油和/或气冷凝物。如本领域的普通技术人员所知晓的,在一些情况下,在钻孔的过程中钻井液的组成可以改变。
如本领域的普通技术人员所知晓的,吸入是当水与暴露的初级渗透物例如水润湿页岩和/或粘土接触时发生的几乎是瞬时的过程。该暴露的初级渗透物可在钻井岩屑和井眼壁的表面和/或沿着天然存在的微裂缝的表面(次生渗透物)。在次级渗透物的情况下,侵入地层的总深度可与微裂缝的深度和允许吸入微裂缝的全部水基流体和/或滤液的体积直接相关。可用的水基流体或滤液侵入次级渗透物的速度通常与毛细管直径的初级渗透性特征和页岩和/或粘土的饱和度相关。与单独使用钻井液相比,在钻井液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括例如,控制吸入(例如,预防、减少或增加吸入)。
在一些实施方案中,钻井液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中乳液或微乳液的存在量为约0.5至约200加仑每千加仑(gpt)钻井液,或约0.5gpt至约100gpt,或约0.5gpt至约50gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt至约5gpt。在某些实施方案中,所述乳液或微乳液的存在量为约5gpt至约10gpt。在一些实施方案中,钻井液包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,钻井液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
II-B.替浆
如本领域技术人员所知晓的,一般在井筒的钻井之后,利用一些技术来稳定井筒。稳定井筒可包括在井筒中向下插入套管(例如,金属套筒,钢管等)。在一些情况下,在井筒和套管的环形空间内注入水泥以进一步添加稳定性。注入水泥之前,可在套管和井筒侧面之间加入额外的流体(例如,替浆液)以除去过量的泥浆和/或滤饼。通常,替浆液指的是驱替钻井泥浆的流体。通常在高压下将替浆液注入套管的内芯,并在套管的底部流出,经由套管和井筒侧面之间的环形区域返回到表面。或者,可在高压下在套管和井筒侧面之间注入替浆液并在套管的底部流出,经由套管的内芯返回到表面。替浆液的非限制性实例包括水基体系。在某些实施方案中,替浆液包括水和一种或更多种溶剂、表面活性剂和/或本领域技术人员已知的其他添加剂。
在一些实施方案中,替浆液包含乳液或微乳液。本文更详细地描述了乳液和微乳液。与单独使用替浆液相比,在替浆液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括,例如,防止或最小化来自吸入的损伤,协助滤饼液化和去除,和/或准备用于固井的孔。此外,在替浆液中乳液或微乳液的存在可导致改善(例如,增加)的流体向井的部分的输送,其有助于驱替表面污染物,其可导致更少的吸入、堵塞形成和/或提高用于固井的表面。
在一些实施方案中,替浆液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约100gpt,或约0.5gpt至约50gpt,或约1gpt至50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt至约5gpt,或约5gpt至约10gpt。在一些实施方案中,乳液或微乳液的存在量为约1gpt至约4gpt。在一些实施方案中,替浆液包含至少约0.5gpt,至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,替浆液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
II-C.固井
如本文所述且如本领域技术人员所知晓的,通常在钻井之后,将水泥放置到套管和井筒侧面之间。在固井过程的各个阶段(例如,在预冲洗期间、在初步固井期间、在补救固井期间等),水泥块(例如,水泥颗粒、碎水泥等)可能会改变存在于井筒的储层材料或流体(例如,使泥土凝胶化使得粘度显著增加并使其通常不能运转)、注入井筒的流体的粘度、和/或从井筒采收的流体的粘度。例如,在固井过程之后,可通过钻井去除一部分水泥(例如,在井筒的底部,也称为水泥塞),从而导致形成水泥块。可通过在固井过程中和/或之后注入流体(例如,固井液)移除水泥块。
在一些实施方案中,固井液包含乳液或微乳液。本文更详细地描述了乳液和微乳液。与单独使用固井液相比,在固井液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括例如,减少含有水泥颗粒的流体的粘度。
在一些实施方案中,固井液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中固井液中的乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约50gpt,或约0.5gpt至约100gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt至约5gpt,或约5gpt至约10gpt。在一些实施方案中,固井液包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,固井液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
II-D.射孔
如本领域技术人员所知晓的,通常在钻孔和向井筒中插入套管之后,将射孔枪降到井筒中以在套管内部和周围的储层材料之间产生孔。通常,射孔枪利用液体射流(例如,水力切割)或爆炸物(例如,气体的扩张羽流)以将高速喷射的流体(例如,射孔液)送到喷枪和套管之间以在套管、水泥和/或附近的储层材料中形成可控尺寸和深度的孔。射孔期间和/或之后,射孔液通常流进由射孔枪形成的区域中。
在一些实施方案中,射孔液包含乳液或微乳液。本文更详细地描述了乳液和微乳液。与单独使用射孔液相比,在射孔液中添加乳液或微乳液具有许多优点,包括例如,防止或减少来自吸入的损害,防止新滤饼(例如,其可减少储层材料中的烃类进入套管)的形成,和/或增加井筒和周围储层材料之间的压力差。
在一些实施方案中,射孔液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中射孔液中的乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约100gpt,或约0.5gpt和约50gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt至约5gpt,或约5gpt至约10gpt。在一些实施方案中,乳液或微乳液的存在量在约1gpt至约10gpt。在一些实施方案中,射孔液包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,射孔液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
II-E.增产
如本领域的技术人员所知晓的,通常井筒形成的完成包括增产和/或再压裂过程。术语增产通常是指地质层的处理以改善液体烃类(例如,地层原油和/或地层气)的采收。地层的孔隙率和渗透性决定其储存烃类的能力,以及使用其可从地层中提取烃类的设备。常见的增产技术包括井压裂(例如,压裂、水力压裂)和酸化(例如,压裂酸化、基质酸化)作业。
压裂作业的非限制性实例包括水力压裂,这通常用来增加低渗透性地质层以提高烃类的采收。该过程可包括:使化学试剂悬浮于增产液(如,压裂液)中并沿着井筒注入流体。可在高压下和/或以高速率将压裂液注入井筒。然而,泵送下井的化学品的种类可通过进入储层材料以及阻塞毛孔而损坏周围地层。例如,可发生以下的一种或更多种情况:润湿性逆转、乳液堵塞、水性滤液堵塞、在井筒流体滤液和地层水中可溶性盐的相互沉淀、石蜡或沥青质的沉淀、凝析、细菌堵塞和/或气体泄漏。此外,由于与在地层裂缝周围区域内或附近的毛细管末端效应,流体可被截留在地层中。与单独使用压裂液相比,在压裂液中添加乳液或微乳液具有许多优点,包括例如,最大化注入的流体的转移和/或采收,增加油和/或气采收,和/或本文所述的其他益处。
酸化作业的非限制性实例包括使用水基流体以除去钻井液和残留在井筒中的颗粒以允许进料进入井筒的最佳流动(例如,基质酸化)。基质酸化通常是指通过使用包含例如酸的流体(例如,酸性增产液)形成虫洞(例如,通过油、气和/或其他流体可以流过的孔或通道),其中虫洞是在储层中形成的可控尺寸和深度的连续通道和孔。与单独使用增产液相比,在增产液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括例如,酸性凝胶的形成(例如,当酸在表面移动时,使其沿着储层材料更均匀地分布),增加油和/或气采收,和/或本文描述的其他益处。
压裂酸化通常是指使用酸来扩展通过在高压(例如,压裂)下注入处理流体而形成的裂缝。与单独使用增产液相比,在增产液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括例如,提高来自裂缝的压裂液表皮(例如,可堵塞井筒最佳流动的来自储层的流体和固体)的除去,允许更有效的酸处理。
如本领域技术人员所知晓的,可将增产液(例如,酸化液、压裂液等)注入到井筒中以协助去除剩余的钻井液或储层材料。增产液(例如,如酸化液)的非限制性实例包括水和盐酸(例如,在水中15%的HCl)。在一些实施方案中,在储层中与碳酸盐反应之后,酸被部分或完全消耗掉。增产液的另外的非限制性实例包括常规的流体(例如,胶凝剂包括交联剂诸如硼酸盐、锆酸盐和/或钛酸盐)、水压裂液(例如,减摩剂、胶凝剂、粘弹性表面活性剂)、混杂的流体(例如,减摩剂、胶凝剂、粘弹性表面活性剂及其组合)、增能液(例如,含有氮气或二氧化碳的产生泡沫的增能剂)、酸化压裂液(例如,凝胶化的酸基流体)、气体压裂液(例如,丙烷)和基质酸化液(例如,酸)。
在一些实施方案中,增产液包含增粘剂(例如,瓜尔胶)和/或桥联剂(例如,碳酸钙、盐粒、油溶性树脂、云母、研磨纤维素、坚果壳和其他纤维)。在一些实施方案中,去除剩余的钻井液或储层液是指近井筒表皮(例如,可堵塞井筒最佳流动的来自储层的流体和固体)的分解和去除。表皮材料的非限制性实例包括石蜡、沥青质、钻井泥浆组分(例如,重晶石、粘土)、不可移动的地层油和粉末(例如,其可阻塞储层材料中的孔)。与单独使用酸化液相比,向酸化液中添加乳液或微乳液具有许多优点,包括例如,增加外皮分解成更小的组分使得更容易地通过流动从井筒将其移除,增加油和/或气采收,和/或本文所述的其他益处。
除了如上所述的一些优点之外,在一些实施方案中,与单独使用增产液相比,在增产液中引入乳液或微乳液可有助于降低流体截留,例如,通过减少毛细管压力和/或最小化毛细管末端效应。此外,向增产液中引入乳液或微乳液可通过形成地层原油和/或地层气促进增加井处理后的水相回流,增加液态和/或气态烃类的产生,和/或增加残留流体(例如,钻井液等)的驱替。与单独使用增产液相比,其他非限制性的优点包括,增加从储层中提取的水的量,增加从储层中提取的油和/或气的量,使酸更均匀地沿着井筒和/或储层的表面分布,提高虫洞的形成(例如,在压裂酸化期间,通过降低反应速率以产生的更深的和更宽的虫洞)。在某些实施方案中,添加乳液或微乳液增加了水力压裂过程中从储层转移到注入储层的流体中的烃类的量。
在一些实施方案中,增产液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约100gpt,或约0.5gpt和约50gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt至约5gpt,或约5gpt至约10gpt。在一些实施方案中,乳液或微乳液的存在量为约2gpt至约5gpt。在一些实施方案中,增产液包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,增产液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
在一些实施方案中,通过向增产液中添加乳液或微乳液进一步改进了再压裂或重复上述增产过程的方法。
在一些实施方案中,与增产液(例如,压裂液)一起使用的乳液或微乳液包含如式I的表面活性剂:
其中每个R7、R8、R9、R10和R11相同或不同并且选自氢、任选经取代的烷基、和-CH=CHAr,其中Ar为芳基,前提是R7、R8、R9、R10和R11中至少一个是-CH=CHAr,R12是氢或烷基,n是1至100,并且每一个m独立地是1或2。在一些实施方案中,对于式(I)的化合物,R12是氢或C1-6烷基。在一些实施方案中,对于式(I)的化合物,R12是H、甲基或乙基。在一些实施方案中,对于式(I)的化合物,R12是H。
在一些实施方案中,与增产液(例如,压裂液)一起使用的乳液或微乳液包含如式II的表面活性剂:
其中每个R7、R8、R9、R10和R11相同或不同并且选自氢、任选经取代的烷基、和-CH=CHAr,其中Ar为芳基,前提是R7、R8、R9、R10和R11中至少一个是-CH=CHAr,Y-是阴离子基团,X+是阳离子基团,n是1至100,并且每一个m独立地是1或2。在一些实施方案中,对于式(II)的化合物,X+是金属阳离子或N(R13)4,其中R13各自独立地选自氢、任选经取代的烷基,或任选经取代的芳基。在一些实施方案中,X+是NH4。金属阳离子的非限制性实例是Na+、K+、Mg+2和Ca+2。在一些实施方案中,对于式(II)的化合物,Y-是-O-、-SO2O-或-OSO2O-。
在一些实施方案中,与增产液(例如,压裂液)一起使用的乳液或微乳液包含如式III的表面活性剂:
其中每个R7、R8、R9、R10和R11相同或不同并且选自氢、任选经取代的烷基、和-CH=CHAr,其中Ar为芳基,前提是R7、R8、R9、R10和R11中至少一个是-CH=CHAr,Z+是阳离子基团,n是1至100,并且每一个m独立地是1或2。在一些实施方案中,对于式(III)的化合物,Z+是N(R13)3,其中R13各自独立地选自由氢、任选经取代的烷基,或任选经取代的芳基。
在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中两个是-CH=CHAr。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中一个是-CH=CHAr并且其他基团各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中两个是-CH=CHAr并且其他基团各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7和R8是-CH=CHAr并且R9、R10和R11各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8、R9、R10和R11中三个是-CH=CHAr且其他基团各自为氢。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,R7、R8和R9是-CH=CHAr并且R10和R11各自为氢。在实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,Ar是苯基。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,每一个m为1。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,每一个m为2。在一些实施方案中,对于式(I)、(II)或(III)的化合物,n是6至100,或1至50,或6至50,或6至25,或1至25,或5至50,或5至25,或5至20。
在一些实施方案中,乳液或微乳液包含式(I)、(II)或(III)的表面活性剂,表面活性剂的量为约1wt%至约20wt%,或约3wt%至约15wt%,或约5wt%至约13wt%,或约5wt%至约11wt%,或约7wt%至约11wt%,或约10wt%至约12wt%,或约8wt%至约12wt%,或约8wt%至约10wt%,或约9wt%。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含水和非水相(例如,萜烯)和任选的其他添加剂(例如,一种或更多种额外的表面活性剂、醇、凝固点降低剂等)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含水、萜烯、醇、一种或更多种额外的表面活性剂,和任选的其他添加剂(例如,凝固点降低剂)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含约20wt%至90wt%的水,约2wt%至约70wt%的一种或更多种额外的表面活性剂,约1wt%至约80wt%的溶剂(例如,萜烯)和约10wt%和约40wt%的互溶剂(例如,醇)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含约10wt%和80wt%的水,约2wt%至约80wt%的一种或更多种额外的表面活性剂,约1wt%至约70wt%的溶剂(例如,萜烯)和约5wt%至约40wt%的互溶剂(例如,醇)。在一些实施方案中,除了式(I)、(II)或(III)的表面活性剂之外,乳液或微乳液包含约20wt%至90wt%的水,约2wt%至约70wt%的一种或更多种额外的表面活性剂,约1wt%至约78wt%的溶剂(例如,萜烯)和约22wt%和约40wt%的互溶剂(例如,醇)。式(I)、(II)或(III)的表面活性剂的非限制性实例包括苯乙烯基苯酚乙氧基化物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、苯乙烯基苯酚丙氧基化物、三苯乙烯基苯酚丙氧基化物、苯乙烯基苯酚乙氧基化物丙氧基化物或三苯乙烯基苯酚乙氧基化物丙氧基化物。
II-F.压井液
如本领域技术人员所知晓的,通常在井的生命周期内,可能有必要临时地停止气和/或油的采收(例如,为了维修设备)。通常,这通过将流体,本文中称为压井液注入井筒完成。
在一些实施方案中,压井液包含乳液或微乳液。本文更详细地描述了乳液和微乳液。与单独使用压井液相比,在压井液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括例如,增加采收的压井液的量和/或改善井恢复到其在注入压井液之前呈现出的生产力的能力。
在一些实施方案中,压井液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约100gpt,或约0.5gpt至约50gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt至约5gpt,或约5gpt至约10gpt。在一些实施方案中,乳液或微乳液的存在量为约1gpt至约10gpt。在一些实施方案中,压井液包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,压井液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
II-G.提高石油采收和/或改善石油采收
如本领域的技术人员所知晓的,通常在井的生命周期内,可进行一些步骤以增加从井筒中采收的油和/或气的量。这种步骤通常称为提高石油采收(EOR)和/或改善石油采收(IOR)。EOR/IOR通常使用第二体系或第三体系(例如,包含一种或更多种的水、聚合物、表面活性剂等)以产生增加油和/或气从用于采收的储层驱替的新机制。一般而言,EOR/IOR使用现有已被转变成采收井(例如,注入井)的井筒。在一些实施方案中,采收井是用于以连续的或不连续速率和/或压力将第二体系或第三体系注入到储层中以增加从储层提取的烃类的量。EOR/IOR步骤的非限制性实例包括水驱、气驱、聚合物驱和/或使用表面活性剂聚合物。例如,EOR/IOR步骤可包含EOR/IOR流体(例如,水驱液、聚合物驱液、表面活性剂驱液、气驱液、表面活性剂或其组合)。
通常,水驱(例如,二次采收)是指将水驱液注入储层以增加从井筒中采收的油和/或气的量。在一些实施方案中,水驱液包含一种或更多种水(例如,水、补充水等)、酸化液(例如,基质酸化液)、表面活性剂、聚合物和泡沫。在某些实施方案中,水驱液包含聚合物(例如,聚合物驱液),和/或表面活性剂(即,在表面活性剂驱期间),和/或表面活性剂聚合物驱(即,在SP-驱期间),和/或碱性表面活性剂聚合物(即,在ASP-驱期间)。在一些实施方案中,水驱液包含乳液或微乳液。本文更详细地描述了乳液和微乳液。与单独使用水驱液相比,向水驱液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括增加聚合物对油的粘附,增加聚合物的界面效率,增加从储层中提取的油和/或气的量,减少提取相同量的油所需的水的体积,和/或降低从储层中提取烃类所需的压力。在一些实施方案中,向水驱液中添加乳液或微乳液增加了压裂液的采收(例如,先前未移除的压裂液)。
通常,在二次采收和三次采收期间将聚合物凝胶注入地层中以阻挡来自先前波及的区域和大裂缝(例如,漏失带)的水和气体(二氧化碳和氮气)流或防止来自邻接含油区的地层的一部分的水的吸入。在这些情况下使用聚合物通常称为波及控制(conformancecontrol)或堵水。在一些实施方案中,将乳液和微乳液注入到地层中作为预冲洗以制备用于聚合物凝胶注入的地层。与单独注入聚合物凝胶相比,在将聚合物凝胶注入之前添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括增强聚合物对地层的粘附性(例如,通过除去表面污染物和残留油)。
通常,气驱是指将气体(例如,二氧化碳、氮气)注入到储层中以增加从井筒中采收的油和/或气的量。在一些实施方案中,气驱包含气驱液(例如,液态二氧化碳和/或液氮)。在一些实施方案中,气驱液包含乳液或微乳液。与单独使用气驱液相比,在气驱液中添加乳液或微乳液具有许多优点,包括与单独的气驱相比降低混相压力,和/或减少在气驱过程中膨胀成气体的液态二氧化碳和/或液氮的量。
通常,将一旦与气体(例如,二氧化碳、废气、甲烷、天然气或氮气)接触便形成泡沫的制剂(例如,泡沫分流、乳液分流或基质分流)注入到地层中使来自高渗透区的气体流转移至低渗透区。通常在水驱步骤后气体(例如,二氧化碳、废气、甲烷、天然气或氮气)快速渗入地层而不产生额外烃类的情况下采用这些基质导流活动。在这些情况下,气体快速渗透通过储层是由于气体重力超覆或由于在高渗透区的烃类储量耗尽。在一些实施方案中,将乳液和/或微乳液注入到地层中作为预冲洗以制备用于泡沫分流注入的地层。与单独注入泡沫相比,在注入泡沫之前添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括增强泡沫的稳定性(例如,通过除去表面污染物和残留油),或增加泡沫向地层的渗入(例如,通过控制分流向岩石表面的吸附)。
在一些实施方案中,EOR/IOR流体包含如本文所述的乳液或微乳液,其中乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约100gpt,约0.5gpt至约50gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt至约5gpt,或约5gpt至约10gpt的EOR/IOR流体。在一些实施方案中,乳液或微乳液的存在量为约1gpt至约10gpt。在一些实施方案中,EOR/IOR流体包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,EOR/IOR流体包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
II-H.贮存液
如本领域的技术人员所知晓的,不再用于油和/或气采收的井筒和/或储层通常可用于储存从储层中采收的多余的流体(例如,水、补充水、盐水、卤水等)。在一些实施方案中,将乳液或微乳液添加到贮存液中。向贮存液添加乳液或微乳液可降低井筒的腐蚀。
在一些实施方案中,贮存液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约100gpt,或约0.5gpt和约50gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约2gpt到约5gpt,或约5gpt至约10gpt的贮存液。在一些实施方案中,乳液或微乳液的存在量为约1gpt至约10gpt。在一些实施方案中,贮存液包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,贮存液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
II-I.海上应用
应当理解的是,本文描述了井的生命周期的各个步骤,该描述可适用于陆上井或海上井。在一些实施方案中,增产液用于陆上井。在一些实施方案中,增产液用于海上井和/或裂缝填充(例如,砾石充填)期间。如本领域的技术人员所知晓的,用于海上井的增产液可包含稳定介质(例如,砾石),其可被注入到井筒中以保护井筒本身的完整性。在一些实施方案中,用于海上井的增产液用于以高速率水填充,其中可以比陆上井更高的速率(例如,400桶/分钟)或更高的压力,和/或更高的体积注入增产液。与单独使用增产液相比,在用于海上井的增产液中添加乳液或微乳液可具有许多优点,包括例如,最小化与储层接触的增产液的破坏作用,和/或增加从储层中提取的烃类的量。
在一些实施方案中,用于海上井或裂缝填充期间使用的增产液包含如本文所述的乳液或微乳液,其中乳液或微乳液的存在量为约0.5gpt至约200gpt,或约0.5gpt至约100gpt,或约0.5gpt至约50gpt,或约1gpt至约50gpt,或约1gpt至约20gpt,或约2gpt至约20gpt,或约2gpt至约10gpt,或约5gpt至约10gpt的用于海上井或裂缝填充期间使用的增产液。在一些实施方案中,乳液或微乳液的存在量为约2gpt至约5gpt。在一些实施方案中,用于海上井或裂缝填充期间使用的增产液包含至少约0.5gpt,或至少约1gpt,或至少约2gpt,或至少约4gpt,或至少约10gpt,或至少约20gpt,或至少约50gpt,或至少约100gpt,或至少约200gpt的乳液或微乳液。在一些实施方案中,用于海上井或裂缝填充期间使用的增产液包含小于或等于约200gpt,或小于或等于约100gpt,或小于或等于约50gpt,或小于或等于约20gpt,或小于或等于约10gpt,或小于或等于约4gpt,或小于或等于约2gpt,或小于或等于约1gpt,或小于或等于约0.5gpt的乳液或微乳液。
III.定义
为了方便起见,在这里列出了用于本说明书、实施例和所附的权利要求书中的某些术语。
以下更详细地描述了特定官能团和化学术语的定义。对于本发明的目的,根据CAS版本的Handbook of Chemistry and Physics,第75版内封面的元素周期表确定化学元素且通常如其中所述定义了特定官能团。此外,在Organic Chemistry,Thomas Sorrell,University Science Books,Sausalito:1999中描述了有机化学的一般原则以及特定官能基团及反应性,通过引用将其全部内容并入本文。
本发明的某些化合物可能以特定的几何或立体异构形式存在。本发明包含所有这样的化合物,包括其顺式-和反式-异构体、R-和S-对映体、非对映体、(D)-异构体、(L)-异构体、其外消旋混合物以及其其他混合物,均落入本发明的范围内。在取代基例如烷基中可存在另外的不对称碳原子。在本发明中旨在包含所有这些异构体以及其混合物。
根据本发明可采用含有任何多种异构体比例的异构体混合物。例如,当只有两种异构体合并时,含有50:50、60:40、70:30、80:20、90:10、95:5、96:4、97:3、98:2、99:1或100:0的异构体比例的混合物均是本发明所设想的。本领域的普通技术人员将容易理解的是,对于更复杂的异构体混合物包含类似的比例。
本文所用的术语“脂肪族”包括饱和的和不饱和的、非芳香族的、直链(即非支链)的、支链的、无环的和环状(即碳环)的烃类,其任选地经一个或更多个官能团所取代。如本领域的普通技术人员将理解的,在本文中“脂肪族”旨在包括但不限制于,烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基和环炔基基团。因此,如本文使用的,术语“烷基”包括直链的、支链的和环状的烷基基团。类似的规定适用于其他通用术语例如“烯基”、“炔基”等。此外,如本文使用的,术语“烷基”、“烯基”、“炔基”等包括取代的和未经取代的基团两者。在某些实施方案中,如本文使用的,“脂肪族”是用来表示具有1至20个碳原子的那些脂肪族基团(环状的、无环的、经取代的、未经取代的、支链的或非支链的)。脂肪族基团取代基包括但不限制于本文所述的任何取代基,其导致形成稳定部分(例如,脂肪族、烷基、烯基、炔基、杂脂肪族、杂环、芳基、杂芳基、酰基、氧代、亚胺基、硫代氧基、氰基、异氰基、氨基、叠氮基、硝基、羟基、硫醇、卤素、脂肪族氨基、杂脂肪族氨基、烷基氨基、杂烷基氨基、芳基氨基、杂芳基氨基、烷基芳基、芳烷基、脂肪族氧基、杂脂肪族氧基、烷氧基、杂烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、脂肪族硫氧基、杂脂肪族硫氧基、烷基硫氧基、杂烷基硫氧基、芳基硫氧基、杂芳基硫氧基、酰氧基等,其各自可以被进一步或不被进一步取代)。
术语“烷烃”具有本领域中的普通含义,是指饱和烃分子。术语“支链烷烃”是指包括一个或更多个支链的烷烃,而术语“非支链烷烃”是指直链烷烃。术语“环烷烃”是指包括一个或更多个环结构的烷烃,并且可任选地为支链的。术语“无环烷烃”是指不包括任何环结构的烷烃,并且可任选地为支链的。
术语“烯烃”具有本领域中的普通含义,是指包括一个或更多个碳-碳双键的不饱和烃分子。术语“支链烯烃”是指包括一个或更多个支链的烯烃,而术语“非支链烯烃”是指直链烯烃。术语“环烯烃”是指包括一个或更多个环结构的烯烃,并且可任选地为支链的。术语“无环烯烃”是指不包括任何环结构的烯烃,并且可任选地为支链的。
术语“芳香族”具有本领域中的普通含义,是指芳香族碳环基团,具有单环(例如,苯基)、多环(例如,联苯)或多个稠合的环,其中至少一个是芳香族的(例如,1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基或者菲基)。即,至少一个环可具有共轭π电子系统,而其他相邻环可为环烷基、环烯基、环炔基、芳基和/或杂环基。
术语“芳基”具有本领域中的普通含义,是指任选经取代的芳香族碳环基团,具有单环(例如,苯基)、多环(例如,联苯)或多个稠合的环,其中至少一个是芳香族的(例如,1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基或者菲基)。即,至少一个环可具有共轭π电子系统,而其他相邻环可为环烷基、环烯基、环炔基、芳基和/或杂环基。如本文所述,芳基可任选地经取代。取代基包括但不限制于前面提到的任何取代基,即,用于脂肪族基团的取代基或如本文所公开的用于其他部分的取代基,其导致形成稳定的化合物。在某些情况下,芳基是具有优选3至14个碳原子的稳定的单环或多环不饱和基团,其各自经取代或未经取代。
术语“胺”具有本领域中的普通含义,是指伯(-NH2)、仲(-NHRx)、叔(-NRxRy)或季(-N+RxRyRz)胺(例如,其中Rx、Ry和Rz独立地为脂肪族、脂环族、烷基、芳基或如本文定义的其他基团)。
术语“酰胺”具有本领域中的普通含义,是指含有氮原子和羰基的结构为RxCONRyRz的化合物(例如,其中Rx、Ry和Rz独立地为脂肪族、脂环族、烷基、芳基或如本文定义的其他基团)。
结合下面的实施例将进一步理解本发明这些方面和其他方面,其旨在说明本发明的某些特定实施例,但并不打算限制其由权利要求书所限定的范围。
实施例
实施例1:
本实施例描述了用于确定通过地层原油驱替残留水性处理流体的非限制性实验。在25cm长,2.5cm直径的加盖玻璃层析柱内装入77g的100目砂或者70/140目页岩和100目砂或70/140目页岩和100目砂的混合物。使该柱的一端打开并且在另一端放入具有含有凹底部、3.2mm直径出口和螺纹(nipple)接头PTFE插入件。在将插入件放进柱子之前,将3cm直径的滤纸盘(Whatman,#40)紧紧地压入插入件的凹底部以防止100目砂的泄漏。将2英寸的乙烯管片放置在插入件的接头上并在填充前将夹子固定在管子的适当位置上。通过将约25g的稀释的微乳液(例如,本发明中的微乳液,且用2%KCl稀释,例如,稀释至约2gpt,或约1gpt)倾入柱中,随后缓慢地连续地加入砂进行重力填装所述柱。在添加完最后一部分砂并使其沉降后,从柱中除去多余的盐水使得液体的水平与砂的水平完全匹配。按照在填充柱之前以及在填充柱之后流体质量之差计算填充柱中的孔隙体积。将另外三倍孔隙体积的盐水通过柱。在最后一个的孔隙体积通过后,将盐水的水平调整到恰好砂床的水平。然后将轻的凝析油或粗制油添加到砂床的顶部以在床的上方形成5cm的油柱。将另外的油放置于具有侧臂对大气开放的分液漏斗中。一旦组装好设备,将夹子从管子上释放,并开始计时。在整个实验中监测油的水平并恒定保持在床上方5厘米的标记处。必要时,从分液漏斗中添加油,以确保柱中顶部的这种恒定水平。在测定的时间间隔内将来自柱的流出物部分收集到塑料烧杯中。监测流体的量。当从柱产生盐水和油两者时,使用注射器将它们分开并分别称重。在通常达到的稳态条件下使实验进行3小时。测定在120分钟的时间内的累积%或从柱驱替的水性流体以及在t=120分钟处通过柱的油的稳态质量流量。
实施例2:
本实施例描述了用于确定通过地层气体驱替残留的水性处理流体的非限制性实验。在51cm长,2.5cm内径的加盖玻璃层析柱内装入约410±20g的20/40目Ottawa砂和稀释的微乳液。为了确保均匀充填,用较小体积的液体替换少量的支撑剂。在电动手持按摩器(electrical hand massager)的帮助下,定期地将柱中的混合物均质化以除去可能的气泡。添加砂和盐水以使柱完全填充至上部盖的水平。测定了每个实验中置于柱中的流体和砂的确切量。该柱垂直取向,并通过预先设定为60cm3/分钟流速的气体流量控制器在底部与氮气气缸连接。缓慢地打开底部的阀并将在顶部流出柱的流体收集到平衡放置的焦油罐。通过计算机运行的数据记录软件将收集的流体的质量记录为时间的函数。一直进行实验直到不能从柱驱替更多的盐水。然后计算采收的流体的总%。
实施例3:
本实施例描述了用于生产稀释的微乳液的一般制备方法。通过将具体实施例中列出的成分混合以在实验室中制备微乳液。所有成分是市售的材料。在一些实施方案中,将各组分按水-醇-表面活性剂-柑橘萜烯溶剂的顺序混合在一起,但也可以采用其他添加顺序。然后在磁力搅拌器上将混合物搅拌5至10分钟。接着用2%KCl盐水将微乳液稀释至每1000加仑1或2加仑的浓度,在驱替实验中使用这些稀释的流体(例如,如在实施例1和2中所述的)。
实施例4:
已发现,将长链醇例如萜烯醇结合入含有烃熔剂例如萜烯的水微乳液中意外地使该微乳液稳定,导致其在低温下保持液态和可流动性。作为一个特定实例,萜烯醇(C10-C12)以特定比例范围(基础溶剂的5wt%至40%)并入烃熔剂例如d-柠檬烯的微乳液中,使微乳液极大地稳定化,导致其对更低的温度保持液态和可流动性。在一些实施方案中,低于5wt%几乎不具有可检测到的效果,而多于40wt%导致微乳液恢复到再次凝固。
在该实施例中,采用的萜烯醇为诺卜醇、芳樟醇、α-萜品醇以及两种单独的粗制氧化萜烯。
本领域普通技术人员将已知,d-柠檬烯的凝固点为约-74.35℃而α-萜品醇的凝固点为-35.9℃至-29.2℃。本领域的一个普通技术人员不会期望通过添加α-萜品醇来降低包含d-柠檬烯的水性微乳液的凝固点。
井处理化学品经常在足以导致基于水的制剂凝固的低温下被运输、贮存和泵送。其遭遇的低温可引起产品固化、凝固或变得太粘而不能被泵送。基于水的产品(例如微乳液)的凝固保护通常通过向产品中添加短链醇或二醇而实现。本发明提供了新的方法以通过向微乳液中添加长链醇(萜烯醇)防止水性微乳液井处理添加剂的凝固。该方法具有额外的优势,不同于短链醇和二醇,萜烯醇还有助于制剂的表面活性。
在该实施例中,配制了含有不同比例的萜烯醇和非氧化萜烯的多种微乳液,以研究制剂中萜烯醇降低凝固的开始点的能力。所用的萜烯醇为诺卜醇、芳樟醇、α-萜品醇以及粗制氧化萜烯。在这些实验中用于对比的基准制剂为包含19wt%表面活性剂、12.67wt%异丙醇、37.33wt%水和31wt%的非氧化萜烯的微乳液。示例性制剂与基准微乳液的不同之处在于,部分非氧化萜烯被1wt%至60wt%量的萜烯醇代替,其中非水相的总量保持不变(例如31wt%),使各制剂的总萜烯含量保持不变。表2至表5示出本研究中测试的微乳液的溶剂部分中萜烯醇的百分比。
在该实施例中,将10克的各制剂放入小瓶中。将各小瓶放入含有温度为-50℃至100℃的流体的水浴中。首先将浴设定为0℃,然后以每小时6度降低温度直到发生可见的结晶开始。每10分钟目视观察小瓶以检查结晶。
用作基准的模型微乳液仅含有非氧化萜烯d-柠檬烯,且表现出-4.7℃的凝固点。表2示出其中部分d-柠檬烯被诺卜醇替代的制剂。当与模型微乳液比较时,替换1wt%至40wt%的诺卜醇显示出凝固点降低。溶剂部分中包含5wt%诺卜醇的微乳液表现出-25.4℃的观察到的凝固点。
下表2示出其中部分d-柠檬烯被芳樟醇替代的制剂。当与模型微乳液比较时,替换20wt%至40wt%的芳樟醇显示出显著的凝固点降低。溶剂部分中包含30wt%芳樟醇的微乳液表现出-27.3℃的观察到的最低凝固点。
下表3示出其中部分d-柠檬烯被α-萜品醇替代的制剂。当与模型微乳液比较时,替换20wt%至60wt%的α-萜品醇显示出凝固点降低。溶剂部分中包含40wt%α-萜品醇的微乳液表现出-27.8℃的观察到的最低凝固点。
下表4示出含有30wt%不同粗制氧化萜烯与d-柠檬烯的共混物的两种制剂的凝固点值。当与模型微乳液比较时,两种制剂均显示出凝固点降低。
因此,存在制剂中萜烯醇的可用范围以达到其最低凝固点。当溶剂部分中萜烯醇的量超过达到凝固点最小值所需的可用量时,凝固点开始升高。因此,为了获得对于使用萜烯醇的微乳液的最大凝固点益处,存在特定量的所需添加的萜烯醇。该量落在微乳液的全部溶剂部分的5wt%至40wt%之间。
表2.含有诺卜醇的微乳液的组成和凝固点测试结果
表3.含有芳樟醇的微乳液的组成和凝固点测试结果
表4.含有α-萜品醇的微乳液的组成和凝固点测试结果
表5.添加粗制氧化萜烯的微乳液的组成和凝固点测试结果
虽然描述并说明了本发明的几个实施方案,但是本领域的技术人员将容易想到用于执行所述功能和/或获得所述结果和/或本文所述的一个或更多个优点的多种其他手段和/或结构,并且每个这样的变化和/或修改都被视为在本发明的范围之内。更一般地,本领域的技术人员将容易理解,本文所描述的所有参数、尺寸、材料和构造意为示例性的且实际的参数、尺寸、材料和/或构造将取决于具体的应用或使用本发明的教导的应用。本领域的技术人员将认识到或能够仅仅使用常规实验以确定,许多与本文所描述的本发明的具体实施方案等同的方案。因此,可以理解的是,前述的实施方案仅通过示例的方式给出,且在所附权利要求书及其等同方案的范围之内,可以以除了具体描述和要求保护的其他方式来实施本发明。本发明是针对本文所述的每个单独的特征、系统、制品、材料、试剂盒和/或方法。此外,如果这类特征、系统、制品、材料、试剂盒和/或方法相互不矛盾,则两个或更多个这类特征、系统、制品、材料、试剂盒和/或方法的任意组合也包括在本发明的范围内。
除非明确指出相反,否则如本文在说明书和权利要求书中使用的不定冠词“一”和“一个”,应被理解为是指“至少一个”。
如本文在说明书和权利要求书中使用的短语“和/或”应当被理解为是指如此结合起来的要素,即,在一些情况下联合存在而其他情况下分开存在的要素的“任一或两者”。除非明确有相反的指示,否则除了通过由“和/或”子表述所具体确定的元素之外,其他要素也可任选地存在。因此,作为非限制性示例,当与开放式语言如“包含”联合使用时,关于“A和/或B”在一个实施方案中指的是A但没有B(任选地包括除了B之外的元素);在另一个实施方案中,指的是B但没有A(任选包括除了A之外的元素);在另一个实施方案中,指的是A和B两者(任选包括其他员素)等。
如本文在说明书和权利要求书中使用的“或”应被理解为具有与如上所定义“和/或”相同的含义。例如,当分离列表中的项目时,“或”或“和/或”应被解释为包括性的,即包括数字或要素列表中的至少一个,但还包括了多于一个,并且任选地包括其他未列出的项目。只有明确表述示相反的术语,例如“仅仅之一”或“正好之一”,或者,在权利要求书中使用“由......组成”时,才指仅包括要素或要素的列表中的一个要素。一般而言,当前面有排他性的术语例如“任一”,“之一”,“仅有之一”或“恰好之一”时,本文所使用的术语“或”应该仅解释为表示排他性的替代选择(即“一个或另一个但不是两者”)。当在权利要求书中使用的“基本由……组成”时,应具有其在专利法领域中所使用的通常含义。
关于一个或更多个要素的列表,如本文在说明书和权利要求书中使用的短语“至少一个”应理解为是指应该理解为指选自要素列表中任意一个或更多个要素中的至少一个要素,但是不一定包括要素列表内具体列出的各个要素和每个要素中的至少一个,并且不排除要素列表中的要素的任意组合。该定义还允许除了短语“至少一个”所指的要素列表内的明确指出的要素之外,可任选其他的要素,不论与那些明确指出的要素相关或不相关。因此,作为非限制性的实例,“A和B中的至少一个”(或等同地,“A或B中的至少一个”或等同地,“A和/或B中的至少一个”)在一个实施方案中可指,至少一个A,任选包括多于一个A,而不存在B(并任选地包括除了B之外的要素);在另一个实施方案中,指的是至少一个B,任选包括多于一个B,而不存在A(且任选地包括除A之外的要素);在另一个实施方案中,指的是至少一个A,任选地包括多于一个A,和至少一个B,任选包括多于一个B(且任选地包括其他要素)等。
在权利要求书以及在上述说明书中,所有的过渡词语例如“包含”,“包括”,“携带”,“具有”,“含有”,“涉及”,“持有”等应理解为开放式的,即意指包括但不限制于。仅过渡短语“由......组成”和“基本上由...组成”应分别是封闭的或半封闭的过渡短语,如美国专利局专利审查程序手册2111.03部分所述。
Claims (20)
1.一种处理具有井筒的油井和/或气井的方法,包括:
向所述井筒中注入包含乳液或微乳液的流体,其中所述乳液或所述微乳液包含:
水相;
表面活性剂;以及
包含第一类型的溶剂和第二类型的溶剂的非水相,其中所述第二类型的溶剂为萜烯醇。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第二类型的溶剂以相对于所述非水相的总量的约5wt%至约40wt%的量存在。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述萜烯醇为C10-12萜烯醇。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述萜烯醇选自萜品醇、芳樟醇、2-莰醇、香叶醇、薄荷醇、香茅醇、橙花醇和诺卜醇。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一类型的溶剂不是萜烯醇。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一类型的溶剂选自薄荷酮、d-柠檬烯、萜品油烯、β-罗勒烯、γ-萜品烯、α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯和香茅烯。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一类型的溶剂为d-柠檬烯。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述非水相以相对于全部乳液或微乳液组合物的约3wt%至约50wt%、约5wt%至约35wt%或约5wt%至约20wt%的量存在。
9.根据权利要求1所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液包含相对于全部乳液或微乳液组合物的约3wt%至约50wt%的所述非水相、约5wt%至约45wt%的共溶剂、以及约10wt%至约50wt%的所述表面活性剂。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液包含相对于全部乳液或微乳液组合物的约1wt%至约95wt%、或约1wt%至约90wt%、或约1wt%至约60wt%、或约5wt%至约60wt%、或约10wt%至约55wt%、或约15wt%至约45wt%的水。
11.根据权利要求1所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液还包含共溶剂。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液以相对于全部乳液或微乳液组合物的约5wt%至约35wt%、或约5wt%至约20wt%的量包含共溶剂。
13.根据权利要求11所述的方法,其中所述共溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇单甲醚、三甘醇和乙二醇单丁醚。
14.根据权利要求1所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液以相对于全部乳液或微乳液组合物的约15wt%至约30wt%、或约15wt%至约25wt%的量包含所述表面活性剂。
15.根据权利要求1所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液包含第一类型的表面活性剂和第二类型的表面活性剂。
16.根据权利要求1所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液还包含醇。
17.根据权利要求1所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液包含凝固点降低剂。
18.根据权利要求1所述的方法,其中包含所述乳液或所述微乳液的溶液通过用油井和/或气井的生命周期中使用的流体稀释所述乳液或所述微乳液而形成。
19.根据权利要求18所述的方法,其中所述乳液或所述微乳液以油井和/或气井的生命周期中使用的所述流体的约0.5加仑每千加仑至约100加仑每千加仑、或1加仑每千加仑至约100加仑每千加仑、或1加仑每千加仑至约50加仑每千加仑、或1加仑每千加仑至约20加仑每千加仑、或1加仑每千加仑至约10加仑每千加仑、或2加仑每千加仑至约10加仑每千加仑的量存在。
20.根据权利要求18所述的方法,其中油井和/或气井的生命周期中使用的所述流体选自钻井液、替浆液、固井液、射孔液、增产液、压井液、EOR/IOR液、贮存液。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/857,138 US10287483B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-09-17 | Methods and compositions for use in oil and/or gas wells comprising a terpene alcohol |
US14/857,138 | 2015-09-17 |
Publications (2)
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