CN106577804A - 一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂，由吡虫啉、芳樟油、乳化剂以及抗氧化剂组成，其中吡虫啉的质量含量为0.1％～40％，芳樟油的质量含量为50％～95％，乳化剂的质量含量为1％～10％，抗氧化剂0.1％～0.8％。本发明产品用植物精油头油和尾油取代乳油制备过程中用到的有毒的有机溶剂，从而对天敌昆虫和蜜蜂起到具有驱避屏蔽保护作用，形成一种精油对农药的屏障系统，不仅降低了农药成本，还具有良好的杀虫活性，降低了农药用量，具有显著的技术效果。

Description

一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂
技术领域
本发明涉及一种农药制剂，尤其涉及一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂。
背景技术
吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜相对安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。由于生物活性高、持效期长、对动植物安全，广泛应用于玉米、大豆、棉花、水稻、小麦、蔬菜等多种作物。但吡虫啉的过度使用对天敌昆虫、蜜蜂健康存在诸多的危害，而天敌昆虫与蜜蜂都在农业生产中起着相当重要的作用。
目前，吡虫啉已有农药生产剂型十余种。在从原药到其乳油制剂的生产过程中，有许多安全环保不达标的因素。吡虫啉乳油虽具有制造简单、计量容易、活性组分在靶标作物上分布比较均匀、生物活性比较高等优点，但缺点是在配制过程中使用了大量有机溶剂，如二甲苯、甲苯等，含量一般在20～90％，这些溶剂具有毒性大、易燃、贮运不安全和对植物易产生药害、对环境污染严重等危害。同时，这些有机溶剂在乳油加工、包装及使用过程中会对人体产生危害，特别是在农药使用喷洒过程中，有机溶剂洒到自然环境中，不仅对环境造成了严重污染，还会导致生物慢性中毒。
因此，我国一直致力于降低高毒农药的用量，用安全环保的新型农药品种替代高毒农药的研究。
芳樟精油是樟属植物芳樟醇型樟树的枝、叶等随水蒸气蒸馏出的一类易挥发、具有强烈气味的油状液体的总称。主要用于化妆品、家用洗涤剂、家具护理产品、杀虫剂、香料的制造，在食品和饮料加工过程中，也用到了芳樟醇做香料和调味剂。制备过程中前20％～30％、后20％～30％的油分别叫做头油和尾油，是芳樟油生产过程中产生的副产品。芳樟油其来源于大自然，取材广泛，对环境兼容性好，无残留，对人类健康无害，且芳樟油头油和尾油的价格相对便宜，低于大部分有机溶剂的市场价格，具有广泛的应用前景。近年来，研究发现芳樟油及其组分对害虫具有毒杀、拒食、忌避、引诱、抑制生长发育等活性。
本发明中，将吡虫啉和芳樟油有效地结合在一起，制备出能够驱避天敌昆虫和蜜蜂的乳油制剂，实现了害虫防治过程中农药和天敌昆虫的相互协同，不仅消灭了害虫，还保护了天敌昆虫，具有增效效果；同时，芳樟油头油和尾油代替二甲苯等有机溶剂，解决了环境污染、生物中毒等问题，使化学农药、蜜蜂和天敌之间保持一种生态平衡关系。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对以上技术问题所指出的技术缺陷，提供一种杀虫率高、环境污染少并能够驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂。
为了解决上述问题，本发明采用如下技术方案：
一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂，由吡虫啉、芳樟油、乳化剂以及抗氧化剂组成，其中吡虫啉的质量含量为0.1％～40％，芳樟油的质量含量为50％～95％，乳化剂的质量含量为1％～10％，抗氧化剂0.1％～0.8％。
进一步的，吡虫啉的质量含量为5％～20％，芳樟油的质量含量为70％～90％，乳化剂的质量含量为7％～10％，抗氧化剂的质量含量为0.2％～0.5％。
作为本发明的一个优选实施例，所用的芳樟油是芳樟油的头油或尾油，或者为头油和尾油的组合。
优选的，所述乳化剂是羟甲基纤淀粉、黄原胶、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚的一种或其组合。
优选的，所用的抗氧化剂是BHT、抗氧剂616、抗氧剂CA、抗氧剂1076的一种或其组合。
本发明还提供了一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂的制备方法，包括如下步骤:
1)按照上述质量含量分别称取吡虫啉、芳樟油、乳化剂以及抗氧化剂；
2)将芳樟油置于容器中，并加入吡虫啉、乳化剂和抗氧化剂，放入超声振荡器超声震荡，取出静置至无沉淀物产生即制得屏蔽型杀虫剂。
本发明利用驱避活性精油头油和尾油制备屏蔽保护型乳油，施用后，精油驱避天敌昆虫和蜜蜂，使其不接触施药环境、用药作物和靶标害虫，精油挥发后，在杀虫成分的作用下，害虫死亡或活力显著下降，天敌昆虫一般较少捕食或寄生死虫或濒死害虫，而蜜蜂具有一定的环境记忆性，在精油挥发后，蜜蜂在一定时间内，也不会进入对其具有驱避活性的场所，这样，本专利产品可以通过驱避作用，屏蔽保护天敌昆虫和蜜蜂。精油头油和尾油是精油生产过程中的副产品，价格低廉，是取代有毒有机溶剂的理想溶剂。同时，加入一定量的抗氧化剂，减少本产品在施用过程的损失。
用芳樟油头油和尾油取代农药乳油制剂制备过程中用到的有机溶剂，在防治害虫的同时，能有效地驱避天敌昆虫和蜜蜂；全植物源农药在自然界中有其顺畅的降解途径，更加环保。
附图说明
图1是不同浓度的吡虫啉对天敌昆虫的驱避效果示意图。
具体实施方案
为了更好地理解本发明的实质，下面用实例来进一步说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。
实施例1：制备浓度为0.1％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 0.1％
芳樟油头油和尾油 95.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 4.8％
抗氧剂BHT 0.1％
以上杀虫剂的其中一种制备方法如：在装有芳樟油头油和尾油的容器里，加入吡虫啉、乳化剂和抗氧化剂，放入超声振荡器超声震荡30分钟，取出静置2小时无沉淀物产生即制得屏蔽型杀虫剂。本发明通过喷雾器直接兑水喷雾施于农田系统，或使用无人机进行喷雾处理。施药时不宜在强阳光下、雨天喷雾，以免降低药效。
以下实施例的制备方法和施用方法与本实施例相同。
实施例2：制备浓度为0.1％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 0.1％
芳樟油头油和尾油 90.0％
乳化剂黄原胶 9.1％
抗氧剂CA 0.8％
实施例3：制备浓度为0.1％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 0.1％
芳樟油头油和尾油 95.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 4.5％
抗氧剂1076 0.4％
实施例4：制备浓度为0.1％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 0.1％
芳樟油头油和尾油95.0％
乳化剂黄原胶 4.1％
抗氧剂616 0.8％
实施例5：制备浓度为0.1％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 0.1％
芳樟油头油和尾油 90.0％
乳化剂二苄基联苯基聚氧乙烯醚 9.8％
抗氧剂BHT 0.1％
实施例6：制备浓度为1.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 1.0％
芳樟油头油和尾油 95.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 3.9％
抗氧剂1076 0.1％
实施例7：制备浓度为1.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 1.0％
芳樟油头油和尾油 90.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 8.2％
抗氧剂616 0.8％
实施例8：制备浓度为1.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 1.0％
芳樟油头油和尾油 95.0％
乳化剂二苄基联苯基聚氧乙烯醚 3.7％
抗氧剂CA 0.3％
实施例9：制备浓度为1.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 1.0％
芳樟油头油和尾油 90.0％
乳化剂黄原胶 8.9％
抗氧剂BHT 0.1％
实施例10：制备浓度为1.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 1.0％
芳樟油头油和尾油 95.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 3.2％
抗氧剂1076 0.8％
实施例11：制备浓度为1.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 1.0％
芳樟油头油和尾油 95.0％
乳化剂黄原胶 3.2％
抗氧剂616 0.8％
实施例12：制备浓度为5.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 5.0％
芳樟油头油和尾油 93.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 1.2％
抗氧剂CA 0.8％
实施例13：制备浓度为5.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 5.0％
芳樟油头油和尾油 85.0％
乳化剂二苄基联苯基聚氧乙烯醚 9.2％
抗氧剂1076 0.8％
实施例14：制备浓度为5.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 5.0％
芳樟油头油和尾油 85.0％
乳化剂黄原胶 9.6％
抗氧剂BHT 0.4％
实施例15：制备浓度为10.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 10.0％
芳樟油头油和尾油 88.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 1.2％
抗氧剂CA 0.8％
实施例16：制备浓度为10.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 10.0％
芳樟油头油和尾油 85.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 4.2％
抗氧剂616 0.8％
实施例17：制备浓度为10.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 10.0％
芳樟油头油和尾油 80.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 9.9％
抗氧剂1076 0.1％
实施例18：制备浓度为10.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 10.0％
芳樟油头油和尾油 88.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 1.9％
抗氧剂BHT 0.1％
实施例19：制备浓度为10.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 10.0％
芳樟油头油和尾油 85.0％
乳化剂黄原胶 4.5％
抗氧剂1076 0.5％
实施例20：制备浓度为15.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 15.0％
芳樟油头油和尾油 80.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 4.9％
抗氧剂616 0.1％
实施例21：制备浓度为15.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 15.0％
芳樟油头油和尾油 75.0％
乳化剂二苄基联苯基聚氧乙烯醚 9.9％
抗氧剂CA 0.1％
实施例22：制备浓度为15.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 15.0％
芳樟油头油和尾油 80.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 4.2％
抗氧剂BHT 0.8％
实施例23：制备浓度为15.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 15.0％
芳樟油头油和尾油 75.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 9.2％
抗氧剂1076 0.8％
实施例24：制备浓度为20.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 20.0％
芳樟油头油和尾油 75.0％
乳化剂黄原胶 4.9％
抗氧剂BHT 0.1％
实施例25：制备浓度为20.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 20.0％
芳樟油头油和尾油 75.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 4.2％
抗氧剂BHT 0.8％
实施例26：制备浓度为20.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 20.0％
芳樟油头油和尾油 70.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 9.7％
抗氧剂CA 0.3％
实施例27：制备浓度为20.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 20.0％
芳樟油头油和尾油 70.0％
乳化剂黄原胶 9.3％
抗氧剂616 0.7％
实施例28：制备浓度为25.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 25.0％
芳樟油头油和尾油 65.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 9.9％
抗氧剂CA 0.1％
实施例29：制备浓度为25.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 25.0％
芳樟油头油和尾油 70.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 4.6％
抗氧剂1076 0.4％
实施例30：制备浓度为25.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 25.0％
芳樟油头油和尾油 68.0％
乳化剂黄原胶 6.2％
抗氧剂BHT 0.8％
实施例31：制备浓度为30.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 30.0％
芳樟油头油和尾油 65.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 4.8％
抗氧剂1076 0.2％
实施例32：制备浓度为30.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 30.0％
芳樟油头油和尾油 60.0％
乳化剂二苄基联苯基聚氧乙烯醚 9.4％
抗氧剂BHT 0.6％
实施例33：制备浓度为30.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 30.0％
芳樟油头油和尾油 65.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 4.2％
抗氧剂BHT 0.8％
实施例34：制备浓度为35.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 35.0％
芳樟油头油和尾油 60.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 4.9％
抗氧剂BHT 0.1％
实施例35：制备浓度为35.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 35.0％
芳樟油头油和尾油 60.0％
乳化剂黄原胶 4.2％
抗氧剂BHT 0.8％
实施例36：制备浓度为35.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 35.0％
芳樟油头油和尾油 55.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 9.2％
抗氧剂616 0.8％
实施例37：制备浓度为40.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 40.0％
芳樟油头油和尾油 55.0％
乳化剂羟甲基纤淀粉 4.8％
抗氧剂BHT 0.2％
实施例38：制备浓度为40.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 40.0％
芳樟油头油和尾油 55.0％
乳化剂黄原胶 4.3％
抗氧剂BHT 0.7％
实施例39：制备浓度为40.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 40.0％
芳樟油头油和尾油 50.0％
乳化剂十二烷基苯磺酸钙 9.5％
抗氧剂1076 0.5％
实施例40：制备浓度为40.0％吡虫啉杀虫剂
所述杀虫剂由以下组份按质量分数组成：
吡虫啉 40.0％
芳樟油头油和尾油 50.0％
乳化剂二苄基联苯基聚氧乙烯醚 9.2％
抗氧剂CA 0.8％
实施例41：
使用单一的芳樟油进行天敌昆虫和中华蜜蜂的驱避行为试验，所试天敌昆虫有七星瓢虫、步甲、捕食螨、赤眼蜂。
详细的测试方法如下：
试验采用Y型嗅觉仪试验法，在Y形分叉的两头用充气泵事先通气10～15分钟，使气体分别经过装有活性炭和蒸馏水的圆底烧瓶后进入Y形管的未分叉端，装有活性炭的烧瓶靠近Y形管分叉端段口。圆底烧瓶之间以及与Y形管之间通过塑料管连接。15min后分别在两张滤纸条上用移液枪滴上100μL芳樟油溶液和无水乙醇，其中芳樟油溶液用无水乙醇稀释到0.1μL/mL，无水乙醇作为对照，然后将滴有无水乙醇和试验溶液的滤纸条放入每组的第三只圆底烧瓶中。从Y形管未分叉一段放入试验昆虫，每次一只，观察昆虫的驱避性，每次试验观察3分钟，3min之后记录昆虫的驱避性，天敌昆虫进入Y形管分叉后前进5cm记录为有选择，否则记录无选择，取出昆虫，同时取出两张滤纸条。连续记录100头昆虫的驱避性作为一组数据，三组重复，其中每记录5头昆虫的驱避性后，交换滴有芳樟油溶液的滤纸条和无水乙醇滤纸条的放置位置。
芳樟油进行试验的顺序为浓度从低到高，每个浓度试验结束后用工业酒精清洗仪器，晾干后进行下一浓度的试验。
几组不同浓度的芳樟油对天敌昆虫及中华蜜蜂的驱避效果如图1所示，随着芳樟油浓度的增加，各天敌昆虫的驱避率也随之增加，当芳樟油浓度处于400到600ppm时，各天敌昆虫的驱避率达到理想状态，处于80％以上。
实施例42：室内试验
测试不同浓度吡虫啉对桃蚜、卷叶蛾幼虫、粉虱、斑潜蝇幼虫、玉米螟幼虫的防治效果。将挑选的害虫分别置于容量为500mL的小烧杯内且加入去氯水至295mL，试验组分别加入5ml不同浓度吡虫啉；对照组加入5mL去氯水。各1小时。然后将幼虫移至培养皿进行正常饲养，观察24小时，记录各组的死亡数。供试害虫各200头。结果如表1所示。显然，随着浓度的增高，防治效果得到了迅速提升，当浓度在20％至40％时，防治效果已经达到80％以上。
表1不同质量分数吡虫啉处理后24h对害虫防治效果(％)
测试对桃蚜、卷叶蛾、粉虱、斑潜蝇、玉米螟的防治效果。将挑选的害虫分别置于容量为500mL的小烧杯内且加入去氯水至295mL，试验组加入5ml实施例1-40所述吡虫啉乳油；对照组加入5mL去氯水，各1小时，然后将幼虫移至培养皿进行正常饲养，观察24小时，记录各组的死亡数，供试害虫各200头，结果如表2所示，可以看出，实施例1至40均具有良好的杀虫效果，尤其是实施例24至40，其杀虫效果更佳。
死亡标准参考张宗炳方法：用针触动时无反应为死亡。
表2不同吡虫啉杀虫剂产品处理后24h对害虫防治效果(％)
实施例43：室内试验
测试不用浓度吡虫啉对七星瓢虫、步甲、捕食螨、赤眼蜂及中华蜜蜂的毒杀作用。采用Potter喷雾法，压力1kgf/cm2，从养虫室的一端喷药，每处理喷药量中华蜜蜂、步甲为20mL，七星瓢虫为10mL，捕食螨、赤眼蜂为3mL，以清水为对照(CK)。每浓度处理200头供试天敌昆虫。先把试虫放在培养皿内喷药处理，喷完后2min取出天敌昆虫，将其转入干净培养皿中，置养虫室观察，24h后检查死亡率，结果如表3所示，从表3可以看出，吡虫啉对天敌昆虫和蜜蜂均具有很强的毒杀作用，尤其当吡虫啉浓度升高时，其毒杀能力更强。
表3不同质量分数吡虫啉处理后24h对天敌昆虫及蜜蜂毒杀作用
采用上述方法，在养虫室一端喷施实施例1-40所述吡虫啉乳油，观察天敌昆虫及中华蜜蜂死亡情况，结果见表4，从表4可以看出，具有相同浓度的吡虫啉乳油，其对天敌昆虫和蜜蜂的毒杀效果明显下降，起到了更好的保护作用。
死亡标准参考张宗炳方法：用针触动时无反应为死亡。
表4不同吡虫啉杀虫剂产品处理后24h对天敌昆虫及蜜蜂的影响
注：表中“—”表示死亡率为0。

Claims (6)

1.一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂，由吡虫啉、芳樟油、乳化剂以及抗氧化剂组成，其中吡虫啉的质量含量为0.1％～40％，芳樟油的质量含量为50％～95％，乳化剂的质量含量为1％～10％，抗氧化剂0.1％～0.8％。
2.根据权利要求1所述的天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂，其特征在于，吡虫啉的质量含量为5％～20％，芳樟油的质量含量为70％～90％，乳化剂的质量含量为7％～10％，抗氧化剂的质量含量为0.2％～0.5％。
3.根据权利要求1或2所述的天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂，其特征在于，所用的芳樟油是芳樟油的头油或尾油，或者为头油和尾油的组合。
4.根据权利要求1或2所述的天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂，其特征在于，所述乳化剂是羟甲基纤淀粉、黄原胶、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚的一种或其组合。
5.根据权利要求1或2所述的天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂，其特征在于，所用的抗氧化剂是BHT、抗氧剂616、抗氧剂CA、抗氧剂1076的一种或其组合。
6.一种驱避天敌昆虫和蜜蜂的屏蔽保护型杀虫剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:
1)按照权利要求1的质量含量分别称取吡虫啉、芳樟油、乳化剂以及抗氧化剂；
2)将芳樟油置于容器中，并加入吡虫啉、乳化剂和抗氧化剂，放入超声振荡器超声震荡，取出静置至无沉淀物产生即制得屏蔽型杀虫剂。
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