CN106538601A

CN106538601A - 一种含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物及其应用

Info

Publication number: CN106538601A
Application number: CN201510601217.2A
Authority: CN
Inventors: 陈叶青; 石振龙; 夏小云; 赵东亚; 邢平
Original assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2015-09-18
Filing date: 2015-09-18
Publication date: 2017-03-29

Abstract

本发明公开了一种含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物及其应用。一种含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，它以氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐为主要有效成分，所述的氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐的重量比为1～70：1～50。本发明还公开了该杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害药物上的应用，可应用于防治禾谷类、果树、蔬菜病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。本发明可以用于防治农作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治赤霉病、枯萎病、炭疽病、稻瘟病、稻曲病、叶斑病、黑星病、褐斑病等真菌病害，效果好于单剂使用。

Description

一种含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物及其应用。

背景技术

氰烯菌酯，外观为白色粉末，分子式：C₁₂H₁₂N₂O₂，化学名称：2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯。

氰烯菌酯属2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂，是一种作用方式独特的新型杀菌剂，对镰刀菌类引起的病害有效，尤其对镰刀菌引起的赤霉病、串珠镰刀菌引起的水稻恶苗病、尖镰刀菌引起的番茄枯萎病有很好的防治效果。氰烯菌酯通过根部被吸收，在叶片上有向上输导性，面向叶片下部及叶片间的输导性较差。

咪鲜胺铜盐(prochloraz-CU)，化学名称：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化铜，结构式如下(CuR_n可以为CuCl₂、CuSO₄等)：

咪鲜胺铜盐是咪鲜胺的金属盐衍生化合物，是一种广谱、低毒杀菌剂，对多种作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明显的防效，也可以与大多数杀菌剂、杀菌剂、杀虫剂、除草剂混用，均有较好的防治效果。咪鲜胺铜盐具有内吸传导、预防保护、治疗等多重作用，对大田作物、水果蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用，常规使用防治水稻恶苗病、稻瘟病、稻曲病，柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病，香蕉炭疽病、叶斑病，芒果炭疽病，花生叶斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疽病，草莓炭疽病，油菜菌核病、叶斑病，蘑菇褐斑病，苹果炭疽病，梨黑星病等，咪鲜胺铜盐可广泛用于水果保鲜等领域。随着咪鲜胺应用的逐渐广泛，咪鲜胺铜盐使用量也将逐年增大，为了进一步扩大防治范围、缓解抗性等问题，复配开发具有非常重要的意义。

目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐的植物杀菌组合物。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，它以氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐为主要有效成分，所述的氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐的重量比为1～70：1～50，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。

本发明所述的杀菌组合物中，所述的氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐的重量比优选为5～50：10～50，进一步优选为5～40：10～30，最优选为1：1～4。

在本发明所述的杀菌组合物中，所述的氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐二者占组合物的重量百分含量为2～80％，优选为5.5～70％。

本发明所述的杀菌组合物，它以氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐为主要有效成分与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些已知的助剂、赋型剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂等，可以采用对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐温系列、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺酸盐、黄原胶、酚甲醛缩合物、铵盐、季铵盐型等中的一个或多个组合，赋形剂包括环己酮、二甲苯、各种溶剂油、水、防冻剂(如丙二醇)、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

所述的剂型是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

本发明还有一个目的是提供含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害药物上的应用。优选的，所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜作物抗性真菌病害药物方面的应用，尤其是在制备防治赤霉病、枯萎病、炭疽病、稻瘟病、稻曲病、叶斑病、黑星病、褐斑病害药物上的应用，最优选在制备防治小麦赤霉病菌药物上的应用。所述的杀菌组合物对上述抗性植物真菌病害均具有显著的效果，能产生较高的协同增效作用。

与现有技术相比，本发明的有益效果：

(1)、与单剂相比，本发明杀菌组合物适用范围增加，扩大了防治谱，适用于防治禾谷类、果树、蔬菜的抗性真菌病害，对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果，特别是适用于防治赤霉病、枯萎病、炭疽病、稻瘟病、稻曲病、叶斑病、黑星病、褐斑病，均具有显著的效果，能产生较高的协同增效作用。

(2)、与单剂相比，克服和延缓了抗药性，能够抑制真菌对单一制剂(氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐任一)的抗药性的产生，可替代常规和易产生抗性的农药。

(3)、本发明杀菌组合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性，与单剂相比，减少防治用工、用药成本。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。实施例中剂型的制备方法均为常规方法。

本发明所述的“％”均为重量百分含量。

实施例1

称取氰烯菌酯5g、咪鲜胺铜盐10g、净洗剂LS(对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠)2g、扩散剂NNO(亚甲基双萘磺酸钠)4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15％可湿性粉剂。

实施例2

称取氰烯菌酯3g、咪鲜胺铜盐12g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15％可湿性粉剂。

实施例3

称取氰烯菌酯2g、咪鲜胺铜盐14g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为16％可湿性粉剂。

实施例4

称取氰烯菌酯5g、咪鲜胺铜盐50g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、150#溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为55％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐水乳剂。

实施例5

称取氰烯菌酯2g、g咪鲜胺铜盐30、十二烷基苯磺酸钙6g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为32％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐微乳剂。

实施例6

称取氰烯菌酯1g、咪鲜胺铜盐5g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、150#溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为6％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐水乳剂。

实施例7

称取氰烯菌酯50g、咪鲜胺铜盐20g、十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为70％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐乳油。

实施例8

称取氰烯菌酯2g、咪鲜胺铜盐40g、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为42％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐乳油。

实施例9

称取氰烯菌酯5g、咪鲜胺铜盐20g、十二烷基苯磺酸钙6g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为25％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐微乳剂。

实施例10

称取氰烯菌酯5g、咪鲜胺铜盐0.5g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为5.5％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐乳油。

实施例11

称取氰烯菌酯5g、咪鲜胺铜盐30g、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为35％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐乳油。

实施例12

称取氰烯菌酯10g、咪鲜胺铜盐10g、木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g，黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐悬浮剂。

实施例13

称取氰烯菌酯30g、咪鲜胺铜盐12g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g，黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为42％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐悬浮剂。

实施例14

称取氰烯菌酯2g、咪鲜胺铜盐5g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g、聚乙烯醇5g、硼砂2g、白炭黑3g，硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为7％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐水分散颗粒剂。

实施例15

称取氰烯菌酯4g、咪鲜胺铜盐13g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g、硼砂2g，硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为17％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐水分散颗粒剂。

实施例16

称取氰烯菌酯5g、咪鲜胺铜盐15g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20％氰烯菌酯－咪鲜胺铜盐悬浮剂。

实施例17

(1)室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对小麦赤霉病菌株(FusaHum graminearumSehw.)的EC₅₀值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC₅₀较低者)，进行计算：

单剂毒力指数＝标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：氰烯菌酯+咪鲜胺铜盐不同配比对小麦赤霉病菌菌株的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC₅₀(mg/L)	共毒系数
				氰烯菌酯(A)	Y＝2.18X+4.19	2.364	-
咪鲜胺铜盐(B)	Y＝1.34X+3.99	5.648	-
				A:B＝80:1	Y＝3.36X+2.48	5.619	101.25
A:B＝1:1	Y＝2.78X+3.04	5.089	156.48
				A:B＝1:2	Y＝2.06X+3.47	5.520	167.10
A:B＝1:4	Y＝1.77X+3.50	7.039	150.02
				A:B＝1:60	Y＝4.10X+0.68	11.312	116.63
A:B＝1:70	Y＝2.46X+2.31	12.367	107.02

表1室内生测实验结果表明，氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐重量比为1～70：1～50的组合物共毒系数都大于120，对小麦赤霉病菌具有明显的协同增效作用。

(2)田间药效试验：

用上述实施例制得的农药制剂进行防治小麦赤霉病试验。

1、试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂25％氰烯菌酯SC和50％咪鲜胺铜盐WP及空白清水试验。

2、试验方法：每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点(每点各取5m²)，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。

3、试验结果见下表：

表2：氰烯菌酯+咪鲜胺铜盐不同配比对小麦赤霉病的田间药效结果

由表2可知：与单剂相比，氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐组合物对小麦赤霉病具有显著的效果，能产生较高的协同增效作用。杀菌组合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性，与单剂相比，减少防治用工、用药成本。

通过室内生测和田间药效结果表明，氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims

1.一种含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于它以氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐为主要有效成分，所述的氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐的重量比为1～70：1～50。

2.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于所述的氰烯菌酯与咪鲜胺铜盐的重量比为5～50：10～50。

3.根据权利要求2所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于所述的氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的重量比为5～40：10～30。

4.根据权利要求3所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于所述的氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的重量比为1：1～4。

5.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于所述的氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐二者占组合物的重量百分含量为2～80％。

6.根据权利要求5所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于所述的氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐二者占组合物的重量百分含量为5.5～70％。

7.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于它以氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐为主要有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

8.根据权利要求7所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物，其特征在于所述的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

9.权利要求1所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害药物上的应用。

10.权利要求1所述的含氰烯菌酯和咪鲜胺铜盐的杀菌组合物在制备防治赤霉病、枯萎病、炭疽病、稻瘟病、稻曲病、叶斑病、黑星病、褐斑病药物上的应用，优选在制备防治小麦赤霉病菌药物上的应用。