CN106525810B - 基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法 - Google Patents

基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106525810B
CN106525810B CN201610886188.3A CN201610886188A CN106525810B CN 106525810 B CN106525810 B CN 106525810B CN 201610886188 A CN201610886188 A CN 201610886188A CN 106525810 B CN106525810 B CN 106525810B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hollow
laser
fiber
liquid
core fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610886188.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106525810A (zh
Inventor
祝连庆
张雯
姚齐峰
娄小平
董明利
何巍
庄炜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Information Science and Technology University
Original Assignee
Beijing Information Science and Technology University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Information Science and Technology University filed Critical Beijing Information Science and Technology University
Priority to CN201610886188.3A priority Critical patent/CN106525810B/zh
Publication of CN106525810A publication Critical patent/CN106525810A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106525810B publication Critical patent/CN106525810B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65—Raman scattering
    • G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明提供了基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法，该方法使用波长为915纳米或976纳米的连续激光器作为光源且采用由第一光纤布拉格光栅和第二光纤布拉格光栅构成的激光谐振腔，进一步通过有源光纤和三硼酸锂倍频晶体获取窄线宽的532纳米激光并激发待测液体产生拉曼散射光，同时本发明液体探测方法还具有使用范围广、测量效率高以及可靠性高等优点。

Description

基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法
技术领域
本发明涉及一种拉曼光谱液体探测方法，特别涉及基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法。
背景技术
拉曼光谱(Raman spectra)，是一种散射光谱。拉曼光谱分析法是基于印度科学家C.V.拉曼(Raman)所发现的拉曼散射效应，对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动、转动方面信息，并应用于分子结构研究的一种分析方法。拉曼光谱技术在液体检测方面具有分析周期短、装置简单、可同时探测多种液体等技术优势，被作为重要的物质分析检测手段，在生物医学、物理化学、材料分析、微纳测试等领域得到广泛的应用。
然而，拉曼散射是一种弱散射，在实际操作中存在灵敏度不足的问题，目前较典型的是采用多次反射增强的方式，尽管多次反射腔可极大地提高拉曼散射强度，但多次反射腔采用两个高反射率腔镜进行增强，对光路调节和系统稳定性要求较高。同时，若测量对象是透明的有机物液体，很容易由于对焦不准而将焦点聚焦在载玻片上。
因此，需要采用一种基于腔内倍频的拉曼光谱探测方法来对有机液体进行成分分析。
发明内容
本发明的目的在于提供基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法，该方法包括如下步骤：
(a)使用波长为915纳米或976纳米的连续激光器作为光源，通过波分复用器将所述连续激光器发出的激光耦合进入由第一光纤布拉格光栅和第二光纤布拉格光栅构成的激光谐振腔；
(b)所述第一光纤布拉格光栅和所述第二光纤布拉格光栅之间还依次连接有源光纤和三硼酸锂倍频晶体；所述连续激光器发出的激光经过所述有源光纤放大后并在所述激光谐振腔内振荡产生为1微米波长激光；
(c)所述1微米波长激光再经过所述三硼酸锂倍频晶体产生倍频并输出532纳米窄线宽激光；所述532纳米窄线宽激光通过聚光透镜聚焦至空芯光纤内且所述空芯光纤内装有待测液体；
(d)所述532纳米窄线宽激光作为激发光激发所述待测液体产生拉曼散射光并经收集光路透镜导入至光电探测器中；
(e)所述光电探测器将探测到的所述激发光和所述拉曼散射光传输至数据分析系统进行分析；
(f)所述数据分析系统经分析获得所述待测液体的拉曼光谱，进一步实现对所述待测液体的成分的探测。
优选地，所述空芯光纤为空芯石英光纤且外部包层的两端部由焊锡进行固定。
优选地，所述空芯光纤的内壁均镀有高反介质膜。
优选地，所述有源光纤为掺镱光纤。
优选地，所述连续激光器采用蝶形激光光源。
优选地，所述第一光纤布拉格光栅和所述第二光纤布拉格光栅均采用反射率大于90％、3dB线宽小于0.2纳米且反射波长为1060纳米的光纤光栅。
优选地，所述拉曼光谱的强度与所述空芯光纤的长度之间的变化以下遵循方程：
所述激发光和所述拉曼散射光在所述空芯光纤内的液体中呈e指数衰减，且具有相同的损耗系数，其中PR为拉曼散射光强度，PL为激发光强度，α为所述空芯光纤内液体的损耗系数，χ为所述空芯光纤的长度，K为所述空芯光纤内液体的散射截面和光纤数值孔径相关的常数。
本发明液体探测方法具有使用范围广、测量效率高以及可靠性高等优点。
应当理解，前述大体的描述和后续详尽的描述均为示例性说明和解释，并不应当用作对本发明所要求保护内容的限制。
附图说明
参考随附的附图，本发明更多的目的、功能和优点将通过本发明实施方式的如下描述得以阐明，其中：
图1示意性示出本发明液体探测方法的系统组成示意图；
图2示意性示出本发明液体探测方法的操作流程图；
图3为本发明液体探测方法针对不同样本所测试数据的拉曼光谱图。
具体实施方式
通过参考示范性实施例，本发明的目的和功能以及用于实现这些目的和功能的方法将得以阐明。然而，本发明并不受限于以下所公开的示范性实施例；可以通过不同形式来对其加以实现。说明书的实质仅仅是帮助相关领域技术人员综合理解本发明的具体细节。
在下文中，将参考附图描述本发明的实施例。在附图中，相同的附图标记代表相同或类似的部件，或者相同或类似的步骤。
图1和图2分别示出了本发明基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法的系统组成图100和步骤流程图200。本发明液体探测方法的系统组成图100依次包括：连续激光器101、波分复用器(WDM)102、第一光纤布拉格光栅(FBG)103、有源光纤(YDF)104、三硼酸锂倍频晶体(LBO)105、第二光纤布拉格光栅(FBG)106、聚光透镜107、空芯光纤108、收集光路透镜109、光电探测器110以及数据分析系统111。
此外，系统中的连续激光器101、波分复用器(WDM)102、有源光纤(YDF)104、三硼酸锂倍频晶体(LBO)105、第一光纤布拉格光栅(FBG)103和第二光纤布拉格光栅(FBG)106组成在一起则构成了倍频光纤激光器。
本发明液体探测方法的步骤流程图200包括如下步骤：
(a)使用波长为915纳米或976纳米的连续激光器101作为光源，通过波分复用器102将连续激光器101发出的激光耦合进入由第一光纤布拉格光栅103和第二光纤布拉格光栅106构成的激光谐振腔(步骤201)。优选地，所述连续激光器101采用蝶形激光光源，所述第一光纤布拉格光栅103和所述第二光纤布拉格光栅106均采用反射率大于90％、3dB线宽小于0.2纳米且反射波长为1060纳米的光纤光栅。
(b)第一光纤布拉格光栅103和第二光纤布拉格光栅106之间还依次连接有源光纤104和三硼酸锂倍频晶体105；连续激光器101发出的激光经过有源光纤104放大后并在所述激光谐振腔内振荡产生为1微米波长激光(步骤202)，其中有源光纤104为掺镱光纤。
(c)所述1微米波长激光再经过三硼酸锂倍频晶体105产生倍频并输出532纳米窄线宽激光(步骤203)；所述532纳米窄线宽激光通过聚光透镜107聚焦至空芯光纤108内且所述空芯光纤108内装有待测液体(步骤204)。激光的线宽越窄，则其纵模越少且相干性越好。所述空芯光纤108为空芯石英光纤且外部包层的两端部由焊锡进行固定。
常见的空芯石英光纤一般外部包层含有硅胶层或环氧树脂层使其柔软且不易折断，但硅胶层或环氧树脂层均为有机材料层且易溶于有机溶液，这将对探测有机液体带来不利的影响。
为避免上述不利影响，本发明中空芯光纤108外部包层的两个端部采用焊锡进行固定。具体地，根据光纤头的长度用酒精灯烧除一段，让石英裸露并将光纤头插入熔融的焊锡中进行固定，冷却后再用1：1混合的AB无机胶封严并晾干，从而有效防止注入液体后发生外泄现象。
进一步将待测液体从空芯光纤108的一端注入、同时放低空芯光纤108另一端使液体沿着空芯光纤108内壁流入直至充满，但不可太满，在空芯光纤105两端头部处留置空间，便于封光纤头，保证密封后有空间缓冲溶液受热的液体膨胀。
优选地，所述空芯光纤108的内壁均镀有高反介质膜，该高反介质膜为金属层膜，例如镀银膜；这种高反介质膜可以有效增强拉曼光谱信号强度。
(d)所述532纳米窄线宽激光作为激发光激发待测液体产生拉曼散射光(步骤204)并经收集光路透镜109导入至光电探测器110中(步骤205)。
(e)光电探测器110将探测到的激发光和拉曼散射光传输至数据分析系统111进行分析(步骤205)。
(f)数据分析系统111经分析获得待测液体的拉曼光谱，进一步实现对待测液体的成分的探测(步骤206)。数据分析系统111将获得的待测液体拉曼光谱与数据库中的标准拉曼光谱进行对比分析从而获得待测液体的组成成分。
优选地，将获得的拉曼光谱再经过减基优化处理并得到优化后的拉曼光谱，优化后的拉曼光谱不仅保留了光谱特征峰的位置，而且还大幅降低了荧光背景对测量数据的抬升效果，从而有效提高了探测精度。
图3示出了根据实测数据对待测液体进行判断的实施例，其中样本A与B是两种不同液体，且A是纯净水并作为已知的参考液体，液体A的拉曼谱线构成参考拉曼光谱的主貌。
对比图3中两种液体的拉曼光谱测试曲线可知，液体B与液体A的具有相近的拉曼谱线，但两者特征峰的强度值不同，且液体B的拉曼特征峰值低于液体A的峰值。将待测液体的拉曼光谱与已知参考液体的拉曼光谱进行比较分析，一方面可直接从拉曼谱线的形貌判断出样品与已知参考液体之间的差异；另一方面，还可以从特征峰值的大小判断出样品中含有微量矿物质成分的多少。通过对比分析可有效降低因标准光谱数据库不能及时更新而带来的误差，极大地提高了测量效率和可靠性。
此外，假设激发光和拉曼散射光在第一空芯光纤105和第二空芯光纤106内的液体中呈e指数衰减，且具有相同的损耗系数，则在背向散射几何中，拉曼散射光强度与所述第一空芯光纤和所述第二空芯光纤的长度之间的变化还遵循以下方程：
其中PR为拉曼散射光强度，PL为激发光强度，α为所述第一空芯光纤或所述第二空芯光纤内液体的损耗系数，χ为所述第一空芯光纤或所述第二空芯光纤的长度，K为所述空芯光纤内液体的散射截面和光纤数值孔径相关的常数。
综上所述，本发明基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法采用倍频光纤激光器同时采用内壁镀膜的空芯光纤作为探测结构，不仅增强了探测的拉曼光谱信号强度还获得了窄线宽的探测激光，故本发明液体探测方法具有纵模少、相干性好、测量效率高以及可靠性高等优点。
所述附图仅为示意性的并且未按比例画出。虽然已经结合优选实施例对本发明进行了描述，但应当理解本发明的保护范围并不局限于这里所描述的实施例。
结合这里披露的本发明的说明和实践，本发明的其他实施例对于本领域技术人员都是易于想到和理解的。说明和实施例仅被认为是示例性的，本发明的真正范围和主旨均由权利要求所限定。

Claims (6)

1.基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法，该方法包括如下步骤：
(a)使用波长为915纳米或976纳米的连续激光器作为光源，通过波分复用器将所述连续激光器发出的激光耦合进入由第一光纤布拉格光栅和第二光纤布拉格光栅构成的激光谐振腔；
(b)所述第一光纤布拉格光栅和所述第二光纤布拉格光栅之间还依次连接有源光纤和三硼酸锂倍频晶体；所述连续激光器发出的激光经过所述有源光纤放大后并在所述激光谐振腔内振荡产生为1微米波长激光；
(c)所述1微米波长激光再经过所述三硼酸锂倍频晶体产生倍频并输出532纳米窄线宽激光；所述532纳米窄线宽激光通过聚光透镜聚焦至空芯光纤内且所述空芯光纤内装有待测液体；
(d)所述532纳米窄线宽激光作为激发光激发所述待测液体产生拉曼散射光并经收集光路透镜导入至光电探测器中；
(e)所述光电探测器将探测到的所述激发光和所述拉曼散射光传输至数据分析系统进行分析，其中，所述拉曼光谱的强度与所述空芯光纤的长度之间的变化以下遵循方程：
所述激发光和所述拉曼散射光在所述空芯光纤内的液体中呈e指数衰减，且具有相同的损耗系数，其中PR为拉曼散射光强度，PL为激发光强度，α为所述空芯光纤内液体的损耗系数，χ为所述空芯光纤的长度，K为所述空芯光纤内液体的散射截面和光纤数值孔径相关的常数；
(f)所述数据分析系统经分析获得所述待测液体的拉曼光谱，进一步实现对所述待测液体的成分的探测。
2.根据权利要求1所述的液体探测方法，其特征在于：所述空芯光纤为空芯石英光纤且外部包层的两端部由焊锡进行固定。
3.根据权利要求2所述的液体探测方法，其特征在于：所述空芯光纤的内壁均镀有高反介质膜。
4.根据权利要求3所述的液体探测方法，其特征在于：所述有源光纤为掺镱光纤。
5.根据权利要求4所述的液体探测方法，其特征在于：所述连续激光器采用蝶形激光光源。
6.根据权利要求5所述的液体探测方法，其特征在于：所述第一光纤布拉格光栅和所述第二光纤布拉格光栅均采用反射率大于90％、3dB线宽小于0.2纳米且反射波长为1060纳米的光纤光栅。
CN201610886188.3A 2016-10-11 2016-10-11 基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法 Active CN106525810B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610886188.3A CN106525810B (zh) 2016-10-11 2016-10-11 基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610886188.3A CN106525810B (zh) 2016-10-11 2016-10-11 基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106525810A CN106525810A (zh) 2017-03-22
CN106525810B true CN106525810B (zh) 2019-02-19

Family

ID=58331811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610886188.3A Active CN106525810B (zh) 2016-10-11 2016-10-11 基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106525810B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107796800A (zh) * 2017-11-29 2018-03-13 合肥利弗莫尔仪器科技有限公司 一种水环境在线监测装置及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004294150A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Univ Waseda 分光分析装置及び分光分析法
US7511808B2 (en) * 2006-04-27 2009-03-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Analyte stages including tunable resonant cavities and Raman signal-enhancing structures
CN101895054A (zh) * 2009-05-22 2010-11-24 清华大学 一种波长转化系统及方法
CN103811978A (zh) * 2012-11-13 2014-05-21 无锡华御信息技术有限公司 拉曼光纤激光器
CN105181674A (zh) * 2015-10-21 2015-12-23 南京工业大学 基于光子晶体光纤谐振腔的拉曼光谱增强系统及增强方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004294150A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Univ Waseda 分光分析装置及び分光分析法
US7511808B2 (en) * 2006-04-27 2009-03-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Analyte stages including tunable resonant cavities and Raman signal-enhancing structures
CN101895054A (zh) * 2009-05-22 2010-11-24 清华大学 一种波长转化系统及方法
CN103811978A (zh) * 2012-11-13 2014-05-21 无锡华御信息技术有限公司 拉曼光纤激光器
CN105181674A (zh) * 2015-10-21 2015-12-23 南京工业大学 基于光子晶体光纤谐振腔的拉曼光谱增强系统及增强方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"食用油和煎炸油空芯光纤拉曼检测系统研究";王为等;《光学学报》;20150930;第35卷(第9期);第0906003-1—0906003-9页

Also Published As

Publication number Publication date
CN106525810A (zh) 2017-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hübner et al. Integrated optical measurement system for fluorescence spectroscopy in microfluidic channels
Brown et al. Fiber-loop ring-down spectroscopy
CN106404740B (zh) 基于环形腔内倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法
US7907799B2 (en) Phase shift optical loop spectroscopy
Tong et al. Fiber-loop ring-down spectroscopy: a sensitive absorption technique for small liquid samples
US7595882B1 (en) Hollow-core waveguide-based raman systems and methods
US8693004B2 (en) Dual-etalon cavity ring-down frequency-comb spectroscopy with broad band light source
US6842548B2 (en) Optical loop ring-down
CN105527263B (zh) 用光纤分束的激光诱导荧光光路的方法及装置
CN106370643B (zh) 基于线形腔内倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法
Gupta et al. Absorption spectroscopy in microfluidic flow cells using a metal clad leaky waveguide device with a porous gel waveguide layer
CN106525810B (zh) 基于激光倍频及空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法
De Beer et al. Laser-based non-fluorescence detection techniques for liquid separation systems
Waechter et al. 405 nm absorption detection in nanoliter volumes
CN204374087U (zh) 一种基于液芯波导的拉曼光谱测试系统
CN106645080B (zh) 基于激光倍频及双空芯光纤的拉曼光谱液体探测方法
Loock et al. Absorption detection using optical waveguide cavities
JP2006125919A (ja) 分光分析装置及び分光分析方法
CN113777073A (zh) 一种基于光学相位放大的气体检测方法和系统
Li et al. A novel Raman spectrum detection system based on an integrated optical biosensor
Jin et al. All fiber on-line Raman detection system with silver-coated hollow fiber
Vladescu et al. Optical measurements for excitation of CdTe quantum dots
Dakin et al. Optical fibre chemical sensing using direct spectroscopy
CN101626138A (zh) 腔内体光栅的窄带532nm激光器
Beam et al. Planar fiber-optic chips for broadband spectroscopic interrogation of thin films

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant