CN106277748B - 一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法 - Google Patents

一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106277748B
CN106277748B CN201610612887.9A CN201610612887A CN106277748B CN 106277748 B CN106277748 B CN 106277748B CN 201610612887 A CN201610612887 A CN 201610612887A CN 106277748 B CN106277748 B CN 106277748B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass fibre
glass
solution
added
ultrasonic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610612887.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106277748A (zh
Inventor
黎淑娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou tongdeli new building materials Co., Ltd
Original Assignee
Foshan Gaoming Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Gaoming Technology Co Ltd filed Critical Foshan Gaoming Technology Co Ltd
Priority to CN201610612887.9A priority Critical patent/CN106277748B/zh
Publication of CN106277748A publication Critical patent/CN106277748A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106277748B publication Critical patent/CN106277748B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01—Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/02—Manufacture of glass fibres or filaments by drawing or extruding, e.g. direct drawing of molten glass from nozzles; Cooling fins therefor
    • C03B37/025—Manufacture of glass fibres or filaments by drawing or extruding, e.g. direct drawing of molten glass from nozzles; Cooling fins therefor from reheated softened tubes, rods, fibres or filaments, e.g. drawing fibres from preforms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
    • C03C25/44—Carbon, e.g. graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
    • C03C25/46—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/66—Chemical treatment, e.g. leaching, acid or alkali treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法，所述制造方法包括以下步骤：（1）制备玻璃纤维；（2）玻璃纤维预处理；（3）制备负载银的玻璃纤维；（4）涂覆多孔石墨烯；（5）制备负载银/二氧化钛的抗菌玻璃纤维；（5）制备复合玻璃纤维增强石膏板。所制得的复合玻璃纤维增强石膏板，有效改善玻璃纤维增强石膏板的强度，并降低吸水率，同时具有持久的抗菌特性。

Description

一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法
技术领域
本发明涉及了复合材料技术领域，特别是涉及了一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法。
背景技术
玻璃纤维（英文原名为：glass fiber或fiberglass）是一种性能优异的无机非金属材料，种类繁多，优点是绝缘性好、耐热性强、抗腐蚀性好，机械强度高，但缺点是性脆，耐磨性较差。它一般是以玻璃球或废旧玻璃为原料经高温熔制、拉丝、络纱、织布等工艺制造成的，其单丝的直径为几个微米到二十几米个微米，相当于一根头发丝的1/20~1/5，每束纤维原丝都由数百根甚至上千根单丝组成。
石墨烯作为碳的同素异形体，是碳原子按 sp2轨道杂化形成的具有蜂窝状结构的单层二维晶体材料，石墨烯具有的良好的机械性能、化学稳定性等也将在复合材料等领域有着广阔的应用前景。
目前，虽然有将石墨烯涂覆在玻璃纤维表面上以增强玻璃纤维的物理性能，但是改善效果并不是很理想，还有待进一步增强。而且，现在已有报道通过在玻璃纤维表面添加纳米银从而赋予玻璃纤维以抗菌性能，可应用于过滤纸以及树脂等使其具有抗菌特性；但是纳米银呈颗粒状，往往只能聚集在玻璃纤维的特定部位，无法均匀分布在表面，从而影响的抗菌效果；另一方面，纳米银与玻璃纤维无法紧密结合（特别是当纳米银颗粒含量增加时，容易发生团聚现象），在使用过程中容易脱落，从而影响使用寿命及抗菌效果。
GRG（Glass-fiber Reinforced Gypsum，玻璃纤维增强石膏）是一种特殊改良纤维石膏装饰材料，造型的随意性使其成为要求个性化的建筑师的首选，它独特的材料构成方式使得它强度增大以抵御外部环境造成的破损、变形和开裂。其选形丰富任意，可采用预铸式加工工艺的GRG 产品可以定制单曲面、双曲面、三维覆面各种几何形状、镂空花纹、浮雕图案等任意艺术造型，充分发挥设计。它具有强度高、质量轻、不变形、不开裂、具有良好的声波反射性能等优势。但是现有技术中，无法保证这些玻璃纤维与石膏很好地接触，这些界面接触不好的纤维的存在会增加硬化后石膏胚体内的空隙通道，增加石膏的吸水率，降低石膏的防潮性能；同时，孔隙的存在也不利于整个GRG板强度的增强，有待进一步改善；现有石膏板抗菌性能也有待进一步提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供了一种具有持久抗菌性能的高强度抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法。本发明还提供了一种抗菌玻璃纤维增强石膏板。
本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将50~55% SiO2、10~15%B2O3、5~10%Na2O、10~15%Al2O3、15~20%CaO和0~0.5%多壁碳纳米管（OD为8nm）粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取5~50份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）称取石墨烯量子点（粒径约2~5nm）配制成浓度为0.1~1mg/ml的分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（300~500W超声功率，200~300rpm搅拌速度）50~60ml石墨烯量子点分散溶液，加入到浓度为0.01~0.03mol/L硝酸银溶液，控制反应温度为45~60℃，滴加浓度为0.1～0.8mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌60~120min；滴加10~20ml石墨烯量子点分散溶液；将预处理后的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍30~60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；石墨烯量子点分散液、硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为3~4:2~3：1~2；
（4）称取多孔石墨烯（2~5层，孔大小约3~6nm）配制成浓度为0.2~0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（300~500W超声功率，200~300rpm搅拌速度）80~100ml石墨烯分散溶液，加入步骤（3）制得的玻璃纤维，超声搅拌10min，然后移至聚四氟乙烯的反应釜中，在80~120℃下保温15~30min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（5）称取氧化锌量子点（粒径约5~10nm）配制成浓度为0.5~1mg/ml的分散液，溶剂为水；超声搅拌（300~500W超声功率，200~300rpm搅拌速度）80~100ml氧化锌分散液，将步骤（4）制得的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍30~60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（6）将0.1~0. 3M钛源（钛源为氟钛酸钾、氟钛酸铵、钛酸异丙酯或四氯化钛）加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（5）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应3~5h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到负载银/二氧化钛的抗菌复合玻璃纤维；
（7）将石膏浆料和抗菌复合玻璃纤维同时喷射进入混合桶中，不用搅拌就使得最终浆料混合均匀；将最终物料喷涂到模具内，待石膏凝固后脱模并干燥、整形，制得复合玻璃纤维增强石膏板。
本发明具有如下有益效果：
通过本发明的方法能够将石墨烯、银以及二氧化钛更有效地均匀分散涂覆在玻璃纤维上，且进一步增大玻璃纤维与基体相互作用面积及界面结合力，以使得使用该复合玻璃纤维的复合材料的力学性能更加优异，大幅度提高材料的强度和韧性，同时，由于银和二氧化钛的抗菌特性使得复合材料拥有优良的抗菌性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。
实施例1
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、10%Al2O3和18%CaO粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）称取石墨烯量子点（粒径约2~5nm）配制成浓度为0.1mg/ml的分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）60ml石墨烯量子点分散溶液，加入到浓度为0.01mol/L硝酸银溶液，控制反应温度为45℃，滴加浓度为0.1mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌90min；滴加20ml石墨烯量子点分散溶液；将预处理后的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维，洗涤数次，烘干，待用；石墨烯量子点分散液、硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为3:2:2；
（4）称取多孔石墨烯（2~5层，孔大小约3~6nm）配制成浓度为0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步骤（3）制得的玻璃纤维，超声搅拌10min，然后移至聚四氟乙烯的反应釜中，在100℃下保温30min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（5）将0. 1M钛源（钛源为氟钛酸钾）加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（4）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应4h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（6）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（5）制得的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，约20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
实施例2
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、10%Al2O3和18%CaO粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）称取石墨烯量子点（粒径约2~5nm）配制成浓度为0.3mg/ml的分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）50ml石墨烯量子点分散溶液，加入到浓度为0.03mol/L硝酸银溶液，控制反应温度为45℃，滴加浓度为0.8mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌90min；滴加10ml石墨烯量子点分散溶液；将预处理后的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；石墨烯量子点分散液、硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为4:3:2；
（4）称取多孔石墨烯（2~5层，孔大小约3~6nm）配制成浓度为0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步骤（3）制得的玻璃纤维，超声搅拌10min，然后移至聚四氟乙烯的反应釜中，在100℃下保温30min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（5）将0. 3M钛源（钛源为钛酸异丙酯）加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（4）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应5h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（6）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（5）制得的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，约20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
实施例3
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、10%Al2O3和18%CaO粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）称取石墨烯量子点（粒径约2~5nm）配制成浓度为0.8mg/ml的分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）50ml石墨烯量子点分散溶液，加入到浓度为0.03mol/L硝酸银溶液，控制反应温度为45℃，滴加浓度为0.5mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌90min；滴加20ml石墨烯量子点分散溶液；将预处理后的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；石墨烯量子点分散液、硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为3:2:1；
（4）称取多孔石墨烯（2~5层，孔大小约3~6nm）配制成浓度为0.5mg/ml的石墨烯分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）80ml石墨烯分散溶液，加入步骤（3）制得的玻璃纤维，超声搅拌10min，然后移至聚四氟乙烯的反应釜中，在100℃下保温30min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（5）将0.2M钛源（钛源为氟钛酸铵）加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（4）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应3h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（6）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（5）制得的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，约20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
实施例4
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、9.8%Al2O3、18%CaO和0.2%多壁碳纳米管（OD约8nm）粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）称取石墨烯量子点（粒径约2~5nm）配制成浓度为0.3mg/ml的分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）50ml石墨烯量子点分散溶液，加入到浓度为0.03mol/L硝酸银溶液，控制反应温度为45℃，滴加浓度为0.8mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌90min；滴加10ml石墨烯量子点分散溶液；将预处理后的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；石墨烯量子点分散液、硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为4:3:2；
（4）称取多孔石墨烯（2~5层，孔大小约3~6nm）配制成浓度为0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步骤（3）制得的玻璃纤维，超声搅拌10min，然后移至聚四氟乙烯的反应釜中，在100℃下保温30min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（5）称取氧化锌量子点（粒径约5~10nm）配制成浓度为0.5mg/ml的分散液，溶剂为水；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）80ml氧化锌分散液，将步骤（4）制得的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（6）将0. 3M钛源（钛源为氟钛酸钾）加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（5）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应5h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（7）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（6）制得的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，约20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
实施例5
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、10%Al2O3、17.5%CaO和0.5%多壁碳纳米管（OD约8nm）粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）称取石墨烯量子点（粒径约2~5nm）配制成浓度为0.3mg/ml的分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）50ml石墨烯量子点分散溶液，加入到浓度为0.03mol/L硝酸银溶液，控制反应温度为45℃，滴加浓度为0.8mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌90min；滴加10ml石墨烯量子点分散溶液；将预处理后的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；石墨烯量子点分散液、硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为4:3:2；
（4）称取多孔石墨烯（2~5层，孔大小约3~6nm）配制成浓度为0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步骤（3）制得的玻璃纤维，超声搅拌10min，然后移至聚四氟乙烯的反应釜中，在100℃下保温30min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（5）称取氧化锌量子点（粒径约5~10nm）配制成100ml浓度为1mg/ml的分散液，溶剂为水；超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度）100ml氧化锌分散液，将步骤（4）制得的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（6）将0.3M钛源（钛源为四氯化钛）加入到1M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（5）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应5h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（7）将步骤（6）制得的抗菌复合玻璃纤维与硅烷偶联剂在乙醇和水的混合溶液中反应，于60℃下反应24h，反应所得产物依次用乙醇、水洗涤，最后在8000r/min的离心速率下离心30min得到硅烷偶联剂改性的抗菌复合玻璃纤维，所述的硅烷偶联剂为乙烯基类型；所述抗菌复合玻璃纤维与硅烷偶联剂的质量比为 1:12； 所述乙醇和水的混合溶剂中，乙醇和水的体积比为 3:2；所述乙醇和水混合溶剂的体积用量以抗菌复合玻璃纤维的质量计为 400mL/g；
（8）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（7）制得硅烷偶联剂改性的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，约20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
对比例1
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、10%Al2O3和18%CaO粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）将0. 3M钛源（钛源为钛酸异丙酯）加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（3）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应5h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（7）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（6）制得的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，约20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
对比例2
一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、10%Al2O3和18%CaO粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径约10μm左右的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）配制浓度为0.03mol/L硝酸银溶液，超声搅拌（500W超声功率，200rpm搅拌速度），将预处理后的玻璃纤维加入其中，控制反应温度为45℃，滴加浓度为0.8mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌60min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为3:2；
（4）将0. 3M钛源（钛源为钛酸异丙酯）加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（3）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应5h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（7）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（6）制得的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，约20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
将实施例1~6和对比例1~2制得的抗菌复合玻璃纤维增强石膏板及市售的玻璃纤维按常规方法应用至石膏板中并进行强度和吸水率测试以及抗菌性能测试，结果如下表：
抗菌性能检测参照中华人民共和国国轻工行业标准QB/T2591-2003，采用贴膜法，考察样品6~48h的抗菌率，菌落总数测定参照GB/T4789.2-2003计数；将树脂产品热压成型制成50*50mm的抗菌样板。抗菌率的计算公式如下：R%=（B-C）/B*100，其中，R为抗菌率（%），B为空白对照样品平均回收菌数，cfu/片，C为抗菌样板平均回收菌数，cfu/片。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种抗菌玻璃纤维增强石膏板的制造方法，包括以下步骤：
（1）制备玻璃纤维：将51% SiO2、15%B2O3、6%Na2O、9.8%Al2O3、18%CaO和0.2%多壁碳纳米管粉碎搅拌混合后，放在400mL的刚玉坩埚内，用硅钼棒电阻炉熔制，加料温度为1370℃，熔融澄清温度为1450±10℃，于1200℃出炉，浇注成型，送入马弗炉中，于500℃退火，制得玻璃；将制得的玻璃加热到拉丝粘度的温度1050℃，拉制成直径10μm的玻璃纤维；
（2）玻璃纤维预处理：取45份玻璃纤维分相后，在100ml浓度为1mol/L的HCl溶液中进行酸浸处理，酸浸处理是在恒温95℃条件下进行，使玻璃纤维中分出的Na2O-B2O3相溶解于酸，酸中加入5ml浓度为40%的NH4Cl溶液作为缓冲剂，酸处理时间为30min；经水洗脱水、烘干，得到预处理玻璃纤维；
（3）称取粒径2~5nm石墨烯量子点配制成浓度为0.3mg/ml的分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；500W超声功率，200rpm搅拌速度超声搅拌50ml石墨烯量子点分散溶液，加入到浓度为0.03mol/L硝酸银溶液，控制反应温度为45℃，滴加浓度为0.8mol/L二水合柠檬酸三钠，继续超声搅拌90min；滴加10ml石墨烯量子点分散溶液；将预处理后的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；石墨烯量子点分散液、硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为4:3:2；
（4）称取多孔石墨烯，2~5层，孔大小3~6nm，配制成浓度为0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶剂为水、丙酮或二甲基亚砜；500W超声功率，200rpm搅拌速度超声搅拌100ml石墨烯分散溶液，加入步骤（3）制得的玻璃纤维，超声搅拌10min，然后移至聚四氟乙烯的反应釜中，在100℃下保温30min；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（5）称取粒径5~10nm氧化锌量子点配制成浓度为0.5mg/ml的分散液，溶剂为水；500W超声功率，200rpm搅拌速度超声搅拌80ml氧化锌分散液，将步骤（4）制得的玻璃纤维加入其中，超声搅拌速度减半，浸渍60min，期间避免纤维缠结，影响涂覆效果；取出玻璃纤维清洗，烘干，待用；
（6）将0. 3M氟钛酸钾加入到1 M硫酸溶液中，混合均匀；加入步骤（5）制得的玻璃纤维，升温至110℃，反应5h后，用浓氨水溶液调pH值至7，陈化12小时后，清洗，干燥，得到抗菌复合玻璃纤维；
（7）按重量份将100 份石膏粉、0.7份减水剂、0.2份缓凝剂、45份水加入到搅拌装置中混合搅拌均匀，制成石膏浆料；用雾化装置将石膏浆料喷入混合桶，同时用喷射装置将8份步骤（6）制得的抗菌复合玻璃纤维喷入混合桶，形成最终物料；控制雾化装置的出口压力略高于喷射装置的压力0.01MPa，且雾化装置的石膏浆料的出口处高于喷射装置的玻璃纤维的出口处10cm；用搅拌装置搅拌混合桶中落下的物料，物料在混合桶中搅拌滞留时间半分钟；用喷涂机将最终物料喷涂到模具内，20min，待石膏凝固后脱模，将成品放入干燥室干燥，控制温度50～80℃；最后对成品外观整形，制得抗菌复合玻璃纤维增强石膏板。
CN201610612887.9A 2016-07-29 2016-07-29 一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法 Active CN106277748B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610612887.9A CN106277748B (zh) 2016-07-29 2016-07-29 一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610612887.9A CN106277748B (zh) 2016-07-29 2016-07-29 一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106277748A CN106277748A (zh) 2017-01-04
CN106277748B true CN106277748B (zh) 2018-12-28

Family

ID=57663616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610612887.9A Active CN106277748B (zh) 2016-07-29 2016-07-29 一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106277748B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116120020A (zh) * 2022-07-18 2023-05-16 福建省春天生态科技股份有限公司 一种植物砂浆组合物夯土墙及其施工方法
CN115286342A (zh) * 2022-08-16 2022-11-04 湖南科技大学 一种自净化再生纤维石膏板及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103304211A (zh) * 2013-06-09 2013-09-18 深圳市洪涛装饰股份有限公司 一种玻璃纤维增强石膏板的制造方法
CN103469543A (zh) * 2013-08-06 2013-12-25 苏州三和开泰花线织造有限公司 一种抗紫外线蚕丝织物的生产方法
CN103599800A (zh) * 2013-11-22 2014-02-26 中国科学院新疆理化技术研究所 玻璃纤维负载银-溴化银-氧化钛复合材料的制备方法
CN104163578A (zh) * 2014-07-22 2014-11-26 杭州杭复新材料科技有限公司 石墨烯涂覆的复合玻璃纤维的制备方法
CN104710107A (zh) * 2015-02-10 2015-06-17 安徽丹凤集团桐城玻璃纤维有限公司 一种水净化处理用多孔玻璃纤维的制备方法
WO2016069970A1 (en) * 2014-10-30 2016-05-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Amino acid-containing sizing compositions for glass fibers and sized fiber glass products

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103304211A (zh) * 2013-06-09 2013-09-18 深圳市洪涛装饰股份有限公司 一种玻璃纤维增强石膏板的制造方法
CN103469543A (zh) * 2013-08-06 2013-12-25 苏州三和开泰花线织造有限公司 一种抗紫外线蚕丝织物的生产方法
CN103599800A (zh) * 2013-11-22 2014-02-26 中国科学院新疆理化技术研究所 玻璃纤维负载银-溴化银-氧化钛复合材料的制备方法
CN104163578A (zh) * 2014-07-22 2014-11-26 杭州杭复新材料科技有限公司 石墨烯涂覆的复合玻璃纤维的制备方法
WO2016069970A1 (en) * 2014-10-30 2016-05-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Amino acid-containing sizing compositions for glass fibers and sized fiber glass products
CN104710107A (zh) * 2015-02-10 2015-06-17 安徽丹凤集团桐城玻璃纤维有限公司 一种水净化处理用多孔玻璃纤维的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106277748A (zh) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106118003B (zh) 一种改性增强聚酯玻璃钢材料及其制备方法
CN102557577B (zh) 一种二氧化硅气凝胶复合材料的制备方法
CN109095836A (zh) 一种用于3d打印建造的再生粉体混凝土及制备方法
CN106220118B (zh) 一种复合玻璃纤维增强石膏板及其制造方法
CN102079651B (zh) 一种玻璃纤维增强水泥制品及其制造方法
CN104529382A (zh) 一种利用氧化石墨烯原位还原制备的石墨烯/铝硅酸盐聚合物复合材料及其制备方法
CN107473624B (zh) 一种基于硅烷表面处理后钢纤维的水泥基复合材料
CN107687226B (zh) 具有自清洁功能的透光水泥板及其制备方法
CN106245423B (zh) 一种抗菌玻璃纤维空气过滤纸及其制备方法
CN106219989B (zh) 一种石墨烯改性复合玻璃纤维的制备方法
CN106277748B (zh) 一种抗菌玻璃纤维增强石膏板及其制造方法
CN106189151B (zh) 一种复合玻璃纤维增强聚酯玻璃钢材料及其制备方法
CN106243658B (zh) 一种持久抗菌的高性能聚酯玻璃钢材料及其制备方法
Zhang et al. The effect of the modification of graphene oxide with γ-aminopropyltriethoxysilane (KH550) on the properties and hydration of cement
CN106189220B (zh) 一种石墨烯改性玻璃纤维增强树脂复合材料及其制备方法
CN106243696B (zh) 一种高性能复合玻璃纤维增强树脂材料及其制备方法
CN112209680A (zh) 一种高强度透光混凝土及其制备方法
CN106223121B (zh) 一种持久抗菌玻璃纤维空气过滤纸及其制备方法
CN106147210B (zh) 一种复合玻璃纤维增强树脂材料及其制备方法
CN106243390B (zh) 一种高强度负载银/二氧化钛复合玻璃纤及其维制备方法
CN113620633A (zh) 一种抗裂水泥砂浆增强短切玻璃纤维的处理工艺方法
CN106277747B (zh) 一种负载银/二氧化钛复合玻璃纤及其维制备方法
CN110028260B (zh) 氧化铝纳米纤维及其制备方法以及增韧混凝土
CN113897114B (zh) 复合型绿色铝合金建筑模板及其加工工艺
CN107268180B (zh) 高锆耐碱玻璃纤维表面增强短切毡及其生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191115

Address after: 233010 No.2, third floor, No.319, zhanggongshan Road, zhanggongshan street, Yuhui District, Bengbu City, Anhui Province

Patentee after: Bengbu aochuang Intellectual Property Operation Co., Ltd

Address before: Foshan City, Guangdong province 528500 city streets Gaoming District (Xi'an) Guang'an River Road Development Zone No. 4 5 first floor of the garage

Patentee before: Foshan Gaoming District Chengruiji Technology Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200622

Address after: 551700 2nd floor, building 1, Haida Park, Gantang Town, Qianxi County, Bijie City, Guizhou Province

Patentee after: Guizhou tongdeli new building materials Co., Ltd

Address before: 233010 No.2, third floor, No.319, zhanggongshan Road, zhanggongshan street, Yuhui District, Bengbu City, Anhui Province

Patentee before: Bengbu aochuang Intellectual Property Operation Co.,Ltd.