CN105831136A - 一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于植物保护组合物技术领域，特别涉及一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物及其应用。所述除草组合物的有效成分为环磺酮和灭草松，二者的重量比为1：75～60：1，在除草组合物中的重量百分含量为5％～90％。该除草组合物能产生较高的协同增效作用，不仅能防治多种禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，还克服和延缓了杂草抗药性的产生，扩大杀草谱，降低了用药成本，减轻了对作物的毒性与环境的污染。

Description

一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物及其应用

技术领域

本发明属于植物保护组合物技术领域，特别涉及一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物及其应用。

背景技术

随着耕作制度的变化及经济作物的需求提升，特别是在农药长期的使用过程中，作物产生了抗性，使其药效大大的降低。同时，使作物远离抑制其生长的不希望植被的防护在农业中存在不时复发的问题。为了帮助解决这个问题，合成化学领域的研究者已经生产了对于控制所述不希望植被的生长有效的多种化学品和化学制剂。许多类型的化学除草剂已经披露在文献中，并且多种已用于商业用途。在一些情况中，已显示除草活性成分组合施用时比单独施用时更有效，这称为“协同作用”。“协同作用”是两种或多种因素的相互作用，从而组合时的效应大于基于各因素单独应用时相应的预测效应。

玉米既是我国重要的粮食作物，也是重要的饲料作物和工业原料，随着畜牧业、食品加工、酿酒业及生物柴油等行业的发展，玉米的市场需求不断增加。玉米田的杂草发生普遍，种类繁多，苗期玉米受杂草危害时，植物矮小，杆细叶黄，易导致中后期玉米生长不良，严重减产，因此，玉米田杂草的化学防治都在播后苗前或苗后早期两个关键时期进行。

环磺酮(Tembotrione)化学名称为2-(2-氯-4-甲磺酰基-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基)-1,3-环己二酮，它是由拜耳公司2007年研制的三酮类玉米田除草剂，其活性高于硝磺草酮，对作物安全。环磺酮原药为米黄色粉末，无特殊气味，常温下纯品为固体或粉末，熔点为123℃，分解点大约为150℃，相对密度D₂₀为1.56g/ml，25℃时蒸汽压为2.9×10¹⁰hPa，在水中的分解度pKa＝3.18；水中的溶解度(20℃)：pH＝4时溶解度为0.22g/L，pH＝7时溶解度为28.30g/L，pH＝9时溶解度为29.69g/L；在有机溶液中的溶解度(20℃)：乙醇中8.2g/L，正己烷47.6g/L，甲苯中75.7g/L，二氯甲烷＞600g/L，丙酮中300-600g/L，乙酸乙酯中180.2g/L，二甲基亚砜中＞600g/L；分配系数(logPow)：pH＝2(23℃)logPow＝2.16，pH＝7(24℃)logPow＝-1.09，pH＝9(23℃)logPow＝-1.37，电感常数为1.71×10^-10Pa×m³/mol。环磺酮主要通过4-经基苯基丙酮酸醋双氧化酶(HPPD)抑制剂来表现出来，它的除草活性不仅表现在有机分子体内部，而且还表现在其他外部性质上，在植物体中也具有良好的吸收、运输和代谢稳定性。可用于防除玉米田和稻谷田中多种禾本科和阔叶杂草，例如一年属狗尾草属和野黎属杂草；其优点是：对多种杂草有很强的杀灭作用，无残留活性，有较强的抗雨水冲刷能力，且除草谱广，能有效防除蓟属、旋花属、婆婆纳属、辣子草属、苘麻属和猪殃殃等杂草，并对下茬作物大豆无危害。

灭草松(Bentazone)又名苯达松、排草丹，化学名称为3-异丙基(1H)-苯并-2,1,3-噻二嗪-4-(3H)-酮2,2二氧化物，是一种具有选择性的触杀型苗后除草剂，用于杂草苗期茎叶处理。主要用于水稻、大豆、花生、小麦、玉米等作物，防除阔叶杂草和莎草科杂草，对禾本科杂草无效。

发明内容

本发明旨在解决现有的玉米田和稻谷田对部分禾本科杂草和阔叶杂草及莎草科杂草防治效果较差技术问题，提供一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物及其应用，此组合物协同效果特别突出，扩宽了杀草谱，提高了对作物的安全性。

一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物，其有效成分为环磺酮和灭草松。

所述灭草松为灭草松或灭草松与有机碱或无机碱形成的灭草松铵盐、灭草松钾盐、灭草松钠盐、灭草松异丙铵盐或其他有机盐。

所述有效成分环磺酮与灭草松的重量比为1：75～60：1，优选1：60～60：1。

所述有效成分环磺酮和灭草松在除草组合物中的重量百分含量为5％～90％，优选10％-90％，更优选20％～50％。

上述有效成分环磺酮、灭草松可以通过各种商业渠道购得。

本发明的除草组合物可以通过已知方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的剂型为可湿性粉剂、可溶性粉剂、悬乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水溶性粒剂或水分散粒剂。

在上述除草组合物中，除有效成分环磺酮、灭草松外，还包括农用制剂辅助成分。

所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。

所述溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。

所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。

所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。

所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。

所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。

所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。

所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。

所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。

所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

上述物质均可通过市场购得。

本发明还提供了所述除草组合物在防治作物中不希望植被中的应用，所述的作物选自水稻、玉米、小粒谷物，所述的不希望植被包括禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草。

另一方面，本发明还提供了所述除草组合物在预防或控制不希望植被中的应用，所述不希望植被包括多年生杂草和一年生及二年生禾本科、莎草科和阔叶杂草，即将除草组合物用于不希望植被生存的土壤中、不希望植被的茎叶，或作物种植前或播种后出苗后出苗前及耐受作物的苗后处理。

本发明同时涉及所述除草组合物作用于玉米或稻谷田作物播种后的苗后处理。

本发明的有益效果在于：

1、环磺酮、灭草松可以分开、依次或同时使用，而此组合能很好的控制多年生杂草和一年生及二年生禾本科、莎草科和阔叶杂草。

2、本发明的除草组合对未来灭草松产生抗性的杂草，甚至顽固高大杂草有很好的控制作用，并且该组合物也能很好的减缓杂草对灭草松产生抗性。

3、本发明的除草组合物能产生较高的协同增效作用，克服和延缓了杂草抗药性的产生，扩大了杀草谱，并减少了农药的用药量，降低了用药成本和农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；

4、本发明的除草组合物对人畜安全、环境相容性好；

5、本发明的除草组合物制剂成本低廉，配制工艺简单，适用于大面积推广应用。

具体实施方式

以下结合实施例具体说明本发明。

本发明组合物的室内生物活性测定和田间药效验证：

实施应用例一：

1、环磺酮和灭草松混配对玉米田杂草反枝苋、藜的活性测定试验

首先在温室盆栽条件下测定了环磺酮和灭草松及其不同混配组合对反枝苋的除草效果，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。

试验方法如下：供试靶标：反枝苋；试验药剂：环磺酮95％原药，灭草松95％原药，均由青岛瀚生生物科技股份有限公司提供。

药剂配置：环磺酮溶液：准确称取0.0121g 95％环磺酮原药，用0.2mL丙酮充分溶解后，加入0.1％的吐温80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀配制成环磺酮45g a.i./ha溶液，再用清水稀释成30、15、10g a.i./ha浓度备用。

灭草松溶液：准确称取0.2011g 95％灭草松原药，用0.2mL丙酮充分溶解后，加入0.1％的吐温80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀配制成灭草松750g a.i./ha溶液，再用清水稀释成500、250、150g a.i./ha浓度备用。

空白对照溶液：0.2mL丙酮加80mL 0.1％吐温80乳化剂的水。

试验方法：采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至1～3叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试才置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。调查方法：试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，计算鲜重抑制率(％)

联合作用评价方法：

根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：E₀＝X+Y-XY/100

式中，X为环磺酮以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为灭草松以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E₀为环磺酮与灭草松二种药剂混用时对靶标杂草的鲜重抑制率的理论值；E为环磺酮与灭草松二种药剂混用时对靶标杂草的鲜重抑制率的实测值。

评价标准：当E-E₀＞10％时表示为增效作用，当-10％≤E-E₀≤10％时表示为相加作用，当E-E₀＜-10％时表示为拮抗作用。

表1环磺酮和灭草松及其混配组合对反枝苋的毒力测定结果

药效评价：环磺酮和灭草松及其混配组合物对反枝苋的除草效果测定结果见表1。可见，环磺酮和灭草松以10+150、10+250、10+500、10+750、15+150、15+250、15+500、15+750、30+150、30+250、30+500、30+750、45+150、45+250、45+500、45+750混配组合物对反枝苋表现出增效作用，其中E-E₀值分别大于10％，其中以45+250的混配组合物对反枝苋的效果最好，其E-E₀值为20.56。

表2环磺酮和灭草松及其混配组合对藜的毒力测定结果

药效评价：环磺酮和灭草松及其混配组合物对藜效果测定结果见表2。可见，环磺酮和灭草松以10+150、10+250、10+500、10+750、15+150、15+250、15+500、15+750、30+150、30+250、30+500、30+750、45+150、45+250、45+500、45+750混配组合物对藜表现出增效作用，其中E-E₀值分别大于10％，其中以45+500的混配组合物对藜的效果最好，其E-E₀值为19.54。

应用实施例二：环磺酮与灭草松相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。

1、可湿性粉剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环磺酮、灭草松加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。

实施例1：(55％环磺酮·灭草松可湿性粉剂)1:10

配方：环磺酮，5％；灭草松，50％；润湿剂十二烷基硫酸钠，2％；分散剂木质素磺酸钙，8％；填料白炭黑，18％，填料高岭土，余量。

实施例2：(48％环磺酮·灭草松可湿性粉剂)1:7

配方：环磺酮，6％；灭草松，42％；润湿剂十二烷基硫酸钠，2％；分散剂木质素磺酸钙，8％；填料白炭黑，18％，填料高岭土，余量。

2、水分散粒剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环磺酮、灭草松加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例3：(60％环磺酮·灭草松水分散粒剂)1:5

配方：环磺酮，10％；灭草松，50％；润湿剂十二烷苯磺酸钠，3％；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，8％；填料凹凸棒土，余量。

3、悬乳剂

制备方法：按实施例配方比例将有效成分环磺酮加入溶剂、表面活性剂，加水混合均匀，经高速剪切制成水乳剂；灭草松加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，制得悬浮剂，最后将所得到的悬浮剂和水乳剂高速剪切，匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例4：(20％环磺酮·灭草松悬乳剂)1:4

配方：环磺酮，4％；灭草松，16％；溶剂乙酸乙酯，用量24％；乳化剂选用农乳500#和农乳OP-10#，用量分别为4％和5％；分散剂聚羧酸盐，8％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.2％和2.0％；防冻剂乙二醇，用量3％；水，余量。

实施例5：(16％环磺酮·灭草松悬乳剂)1:3

配方：环磺酮，4％；灭草松，12％；溶剂乙酸乙酯，用量24％；乳化剂选用农乳500#和农乳OP-10#，用量分别为4％和5％；分散剂聚羧酸盐，8％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.2％和2.0％；防冻剂乙二醇，用量3％；水，余量。

4、油悬浮剂

制备方法：按配方比例，将有效成分环磺酮、灭草松、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例6：(24％环磺酮·灭草松油悬浮剂)1:2

配方：环磺酮，8％；灭草松，16％；乳化剂农乳BY-125，7％；油分散剂琥珀酸盐，8％；增稠剂选用有机膨润土，用量分别为1.6％；油，余量。

实施例7：(20％环磺酮·灭草松油悬浮剂)1:1

配方：环磺酮，10％；灭草松，10％；乳化剂农乳BY-125，7％；油分散剂琥珀酸盐，8％；增稠剂选用有机膨润土，用量分别为1.6％；油，余量。

5、水悬浮剂

制备方法：按配方比例，将有效成分环磺酮、灭草松、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例8：(27％环磺酮·灭草松悬浮剂)1:0.8

配方：环磺酮，15％；灭草松，12％；润湿剂壬基酚聚氧乙烯醚，2％；分散剂聚羧酸盐，4％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.2％和2.0％；防冻剂乙二醇，用量3％；水，余量。

实施例9：(30％环磺酮·灭草松悬浮剂)1:0.5

配方：环磺酮，20％；灭草松，10％；润湿剂壬基酚聚氧乙烯醚，2％；分散剂聚羧酸盐，5％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.1％和1.0％；防冻剂乙二醇，用量3％；水，余量。

6、微乳剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环磺酮、灭草松用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀菌组合物微乳剂制剂。

实施例10：(8.8％环磺酮·灭草松微乳剂)1:0.1

配方：环磺酮，8％；灭草松，0.8％；氢氧化钠，0.6％；二甲基甲酰胺，15％；乙酸乙酯，20％；环己酮，8％；烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，用量18％；水，余量。

应用实施例三：环磺酮与灭草松防治玉米田杂草田间药效试验

防治药剂：环磺酮与灭草松的复配组合物，由青岛瀚生生物科技股份有限公司研发生产；对照药剂：6％环磺酮可分散油悬浮剂(市购)；480g/L灭草松水剂(市购)。设人工除草和清水对照处理。

使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内。

施药时间：2015年6月28日，于玉米3-5叶期，田间杂草2-4叶期，进行茎叶喷雾1次。

施药地点：山东省曲阜市泗水县郊区玉米田

调查方法及药效计算

调查杂草对象为：稗草，马唐，莎草，藜，反枝苋，马齿苋，鸭跖草等杂草，调查后7天、15天对杂草的株防效及15天的鲜重防效。

目测试验药剂对玉米无药害发生。

试验结果与分析分别见表3、表4。

表3施用本发明涉及除草组合物药后7天对玉米田杂草防除效果

表4施用本发明涉及除草组合物药后14天对玉米田杂草防除效果

由表3和表4可知环磺酮与灭草松复配对玉米田稗草、马唐、鸭跖草、牛筋草、莎草、反枝苋、藜等有很好的防治效果，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对玉米安全。

Claims (10)

1.一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物，其特征在于，有效成分为环磺酮和灭草松。

2.根据权利要求1所述的含有环磺酮和灭草松的除草组合物，其特征在于，所述灭草松为灭草松或灭草松与有机碱或无机碱形成的灭草松铵盐、灭草松钾盐、灭草松钠盐、灭草松异丙铵盐或其他有机盐。

3.根据权利要求1或2所述的含有环磺酮和灭草松的除草组合物，其特征在于，所述有效成分环磺酮与灭草松的重量比为1：75～60：1，优选1：60～60：1。

4.根据权利要求1或2所述的含有环磺酮和灭草松的除草组合物，其特征在于，所述有效成分环磺酮和灭草松在除草组合物中的重量百分含量为5％～90％，优选20％～50％。

5.根据权利要求1或2所述的含有环磺酮和灭草松的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物中还包括农药制剂辅助成分，优选地，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

6.根据权利要求1或2所述的含有环磺酮和灭草松的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为可湿性粉剂、可溶性粉剂、水悬浮剂、悬乳剂、油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水溶性粒剂或水分散粒剂中的一种。

7.如权利要求1-6任意一项所述的一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物在防治作物中不希望植被中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述作物为水稻、玉米或小粒谷物，所述不希望的植被为禾本科杂草、阔叶杂草或莎草科杂草。

9.如权利要求1-6任意一项所述的一种含有环磺酮和灭草松的除草组合物在预防或控制不希望植被中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述不希望植被为多年生杂草、一年生及二年生禾本科、莎草科和阔叶杂草，将所述除草组合物用于不希望植被生存的土壤中、不希望植被的茎叶，或作物种植前或播种后出苗后出苗前及耐受作物的苗后处理。