CN105685036A

CN105685036A - 一种除草组合物、制剂及其应用

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Publication number: CN105685036A
Application number: CN201610270108.1A
Authority: CN
Inventors: 洪鹏达; 何普泉; 徐庆庆; 张尚应; 尹博文
Original assignee: Hefei Xingyu Chemical Co Ltd
Current assignee: Hefei Xingyu Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-04-26
Filing date: 2016-04-26
Publication date: 2016-06-22

Abstract

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种除草组合物、制剂及其应用。本发明组合物有效活性成分氰氟草酯、高效安全增效剂在给定的范围内表现出很好的互补作用，并且具有一定的增效作用，防效明显高于单剂，用药少等特点。本发明所述除草组合物能够对于水稻田禾本科杂草有特效。

Description

一种除草组合物、制剂及其应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种除草组合物、制剂及其应用。

背景技术

水稻是一年生禾本科植物，高约1.2m，叶长而扁，圆锥花序由许多小穗组成。世界上近一半人口，包括几乎整个东亚和东南亚的人口，都以稻米为食。水稻是我国第一大粮食作物，水稻田杂草的种类很多，各地杂草发生种类不同，全国稻区约有杂草200余种，其中常见的发生普遍、危害严重的主要杂草约有40种，主要杂草中以稗草发生和危害面积最大，其次为异型莎草、鸭舌草、扁秆藨草、千金子、眼子菜次之。

稗草是一种一年生草本植物，稗草和水稻外形极为相似。稗草长在稻田里、沼泽、沟渠旁、低洼荒地。形状似稻但叶片毛涩，颜色较浅。稗草与水稻共同吸收稻田里养份，因此稗草属于恶性杂草。

千金子为禾本科千金子属一年生杂草，生活力、繁殖力极强。在直播稻田和栽秧后缺水的田块，千金子往往危害严重。千金子在5叶期以前与稗草几乎一模一样，叶片光滑无毛，但在叶枕部有膜状叶舌。6叶期以后开始匍匐生长，茎节落地生根，并开始分枝，很快呈丛生状。

近些年，随着水稻的大量推广，顽固杂草成为影响水稻产量的主要因素，尤其是禾本科杂草中的稗草和千金子，由于长期使用二氯喹啉酸、五氟磺草胺、双草醚等药剂的长期使用，使得本身适应能力很强的稗草抗性更强，常规药剂已无法有效防除水稻田稗草，尤其是大龄稗草。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种除草组合物、制剂及其应用。该组合物有效活性成分氰氟草酯、高效安全增效剂在给定的范围内表现出很好的互补作用，并且具有一定的增效作用，防效明显高于单剂，用药少等特点。本发明所述除草组合物能够对于水稻田禾本科杂草有特效。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种除草组合物，包括氰氟草酯和高效安全增效剂；

所述高效安全增效剂的结构如式I所示：

所述R₁选自

所述R₂选自-OH、

所述R₃选自

氰氟草酯：(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯，氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种。它是内吸传导性除草剂，主要由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，通过抑制乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致杂草死亡。

在本发明的一些具体实施方案中，所述高效安全增效剂的结构如式II至式VII所示：

所述的氰氟草酯、高效安全增效剂复配组合物，其中有效成分的作用机理不同，两者复配，具有一定的互补作用和增效作用。

在本发明的一些具体实施方案中，所述氰氟草酯和所述高效安全增效剂的质量比为(1～30):(1～40)。

本发明还提供了所述的除草组合物在防治水稻田杂草中的应用。

在本发明的一些具体实施方案中，所述水稻田杂草为禾本科杂草。

在本发明的一些具体实施方案中，所述油菜田杂草为抗性稗草、马唐或千金子。

本发明还提供了一种除草制剂，包括所述的除草组合物及农药中可接受的助剂和/或填充物。

在本发明的一些具体实施方案中，所述除草组合物的质量百分含量为2％～82％。

在本发明的一些具体实施方案中，本发明所述的除草组合物，在本领域技术人员按照公知的方法，加入适当的助剂以及填料，可以复配成乳油、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、可湿粉剂、水乳剂、干悬浮剂、微乳剂、可乳化粉(粒)剂或水剂；本发明在此不做限定，任何农药中可接受的助剂或填料和上述除草组合物制成的新剂型均在本发明的保护范围内。

在本发明的一些具体实施方案中，所述除草制剂的所述助剂为乳化剂、防冻剂、崩解剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、分散剂中的一种或多种。

本发明所述的分散剂选自：烷基酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲醛缩合物硫酸盐、聚羧酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。

本发明所述湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、拉开粉BX、皂角粉、十二烷基苯磺酸钠、蚕沙、无患子粉、茶枯粉中的一种或多种。

本发明所述的乳化剂选自：苄基二甲基酚聚氧乙基醚、烷基苯磺酸钙、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、吐温系列、斯潘系列中的一种或多种。

本发明所述的溶剂选自：二甲苯、异丙醇、植物油、大豆油、油酸甲酯、乙醇、丁醇、二甲亚砜、环己酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、溶剂油中的一种或多种。

本发明所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、氯化镁、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

本发明所述的粘结剂选自：硅藻土、松香、PVA、环糊精、淀粉、羧甲基(乙基)纤维素钠中的一种或多种。

本发明所述的消泡剂选自：有机硅油、乙醇、环氧水稻油、硅酮类化合物、C10-C20饱和脂肪酸类化合物、C8-210脂肪醇类化合物中的一种或多种。

本发明所述的抗冻剂选自：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素中的一种或多种。

本发明所述的增稠剂选自：明胶、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

本发明所述填料选自：高岭土、白炭黑、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明提供了一种除草组合物，包括氰氟草酯和高效安全增效剂。氰氟草酯和高效安全增效剂配比在(1～30)：(1～40)之间，共毒系数大于120，具有增效作用。从大田实验结果可以看出，施药20天后，本发明的氰氟草酯和高效安全增效剂除草组合物防治禾本科杂草综合防效在94.9％以上；施药40天后，本发明的氰氟草酯和高效安全增效剂除草组合物防治禾本科杂草综合防效在97.5％以上；明显好于氰氟草酯和高效安全增效剂单剂防效，表明所述除草剂防治效果具有增效作用，可降低药量、减少成本、对环境友好。

本发明的有益效果：

(1)本发明组合物有效活性成分氰氟草酯、高效安全增效剂在给定的范围内表现出很好的互补作用，并且具有一定的增效作用，防效明显高于单剂，用药少等特点。

(2)本发明所述除草组合物能够对于水稻田禾本科杂草有特效。

具体实施方式

本发明公开了一种除草组合物、制剂及其应用，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明的目的在于发明一种新的水稻地除草剂组合物，使其对水稻田禾本科杂草具有高效除草效果，除草范围广、用药量少、环境危害小、农药残留量低。同时是一种使用成本低、防效好的除草组合物。

本发明通过如下技术方案实现：

一种水稻田除草组合物，由氰氟草酯、高效安全增效剂(A)复配组成。

高效安全增效剂(A)：A化合物对水稻高度安全，A为以下化合物的一种和多种组成：

化合物一：(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]丙酸基)苯氧基]丙酸

化合物二：(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸乙酯

化合物三：(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸异丙酯

化合物四：(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]丙酸异丁酯

化合物五：(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]丙酸异丙酯

化合物六：(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]丙酸-(2-甲基)丙酯

所述的氰氟草酯、高效安全增效剂(A)复配组合物，其中有效成分的作用机理不同，两者复配，具有一定的互补作用和增效作用。

本发明所述的实施例中所述的氰氟草酯和高效安全增效剂的质量比为(1～30):(1～40)。

本发明所述的实施例中氰氟草酯和高效安全增效剂在除草剂中总质量百分含量为2～82％；

本发明提供了上述除草组合物在水稻田中的应用；

本发明所述的实施例中水稻地杂草为禾本科杂草；

本发明所述的实施例中水稻地杂草为各种抗性稗草、千金子或其他禾本科杂草；

本发明提供的一种除草制剂，包括上述的除草组合物及农药中可接受的助剂和/或填充物；

本发明所述的实施例中所述助剂为乳化剂、防冻剂、崩解剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、分散剂中的一种或多种；

本发明所述的除草组合物，在本领域技术人员按照公知的方法，加入适当的助剂以及填料，可以复配成乳油、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、可湿粉剂、水乳剂、干悬浮剂、微乳剂、可乳化粉(粒)剂或水剂；本发明在此不做限定，任何农药中可接受的助剂或填料和上述除草组合物制成的新剂型均在本发明的保护范围内。

本发明的组合物主要用于水稻田禾本科杂草。

本发明的有益效果：

本发明提供的除草组合物、制剂及其应用中所用原料及试剂均可由市场购得。

氰氟草酯与高效安全增效剂复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

实施例12％氰氟草酯·高效安全增效剂微乳剂的制备：

2％氰氟草酯高效安全增效剂微乳剂：1％氰氟草酯、1％高效安全增效剂、15％苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、15％二甲苯、10％环己酮、4％乙二醇、水补足100％。将以上原料按常规配制微乳剂的方法混合制得21％氰氟草酯高效安全增效剂微乳剂。

实施例210.5％氰氟草酯·高效安全增效剂水乳剂的制备：

10.5％氰氟草酯高效安全增效剂水乳剂：0.5％氰氟草酯、10％高效安全增效剂、皂角粉6％、木质素磺酸钠5％、硅油1％、乙二醇3％、羧甲基纤维素钠5％、水补足100％。将以上原料按常规配制悬浮剂的方法混合制得10.5％氰氟草酯·高效安全增效剂水乳剂。

实施例311％氰氟草酯·高效安全增效剂悬浮剂的制备：

11％氰氟草酯高效安全增效剂微乳剂：10％氰氟草酯、1％高效安全增效剂、5％萘磺酸钠甲醛缩合物、4％乙二醇、0.5％明胶、水补足100％。将以上原料按常规配制悬浮剂的方法混合制得11％氰氟草酯·高效安全增效剂悬浮剂。

实施例421％氰氟草酯·高效安全增效剂乳油的制备；

21％氰氟草酯高效安全增效剂乳油：20％氰氟草酯、1％高效安全增效剂、苄基二甲基酚聚氧乙基醚6％、苯基酚聚氧乙基醚8％、二甲亚砜10％、二甲苯补足100％。将以上原料按常规配制乳油的方法混合制得21％氰氟草酯·高效安全增效剂乳油。

实施例522％氰氟草酯·高效安全增效剂油悬浮剂的制备：

22％氰氟草酯·高效安全增效剂油悬浮剂：2％氰氟草酯、20％高效安全增效剂、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯5％、十二烷基苯磺酸钠7％、环氧水稻油0.5％、黄原胶1％、乙二醇3％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚8％、植物油加至100％。将以上原料按常规配制油悬浮剂的方法混合制得22％氰氟草酯·高效安全增效剂油悬浮剂。

实施例631％氰氟草酯·高效安全增效剂可乳化粉(粒)剂的制备：

31％氰氟草酯·高效安全增效剂可乳化粉(粒)剂：30％氰氟草酯、1％高效安全增效剂、8％拉开粉BX、10％环己酮、20％白炭黑、硅藻土补足100％。将以上原料按照常规配制可乳化粉(粒)剂的方法混合，可制得31％氰氟草酯·高效安全增效剂可乳化粉(粒)剂。

实施例762％氰氟草酯·高效安全增效剂可湿性粉剂的制备：

62％氰氟草酯高效安全增效剂可湿性粉剂：2％氰氟草酯、60％高效安全增效剂、茶枯粉6％、乙醇3％、木质素磺酸钠7％、硅藻土补足100％。将以上原料按照常规配制可湿性粉剂的方法混合，粉碎至一定细度，再经过混匀成产品，可制得62％氰氟草酯·高效安全增效剂可湿性粉剂。

实施例882％氰氟草酯·高效安全增效剂水分散粒剂的制备；

82％氰氟草酯高效安全增效剂水分散粒剂：2％氰氟草酯、80％高效安全增效剂、甲醛缩合物硫酸盐5％、皂角粉2.5％、聚羧酸盐3.5％、淀粉2％、高岭土补足100％。将以上原料按照常规配制水分散粒剂的方法混合制得到82％氰氟草酯高效安全增效剂水分散粒剂。

实施例9田间药效

实验分别在20天、40天后观察杂草死亡情况并且同时比较各种制剂除草活性。在施药后的2星期内观察制剂是否对作物产生药害。

实验组药剂为实施例1-8中的相应药剂；处理组9为：15％氰氟草酯乳油，处理组10为人工除草。

施药20天后结果如表1：

表1

施药40天后结果如表2:

表2

由上表可以看出本发明对水稻田禾本科杂草具有明显的防效作用，且明显优于单种制剂，具有增效明显，药效时间长用药量低特点。

药剂对作物安全性调查结果见表3：

表3

由表可以看出8个实施例处理过的水稻幼苗长势良好，不存在死苗情况，说明本发明二元复配制剂对水稻安全，对环境友好。以上所述仅仅是本发明的优选实施案例，在本行业专业技术人员可以不脱离本发明原理前提下做适当改进和润湿，这些改进和润湿均视为本发明的保护范围内。

实施例10室内毒力测试实验，实施例1至实施例8的联合毒力测定方法：

为进一步了解氰氟草酯、高效安全增效剂复配对杂草的联合作用，本发明人对配方进行了筛选实验，每个配比设置6-7个浓度梯度，将千金子、抗性稗草和马唐培养至5-6叶期备，用ASP-1098型自动喷雾装置按实验设计要求茎叶喷雾，维持温室条件，一星期后计算防效，然后用最小二乘法计算抑制浓度EC₅₀(95％置信区间)，并按孙云沛法计算共毒系数(CTC)，并按下列公式计算：

ATI＝(S/M)*100

式中：

ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准药剂的EC₅₀，单位ug/ml；

M——供试药剂EC₅₀，单位ug/ml。

TTI＝TI_A*P_A+TI_B*P_B

式中：

TTI——药剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂理论毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；

TI_B——B药剂理论毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；

CTC＝(ATI/TTI)*100

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表4不同配比氰氟草酯高效安全增效剂对千金子毒力测定结果:

表5不同配比氰氟草酯高效安全增效剂对马唐力测定结果:

表6不同配比氰氟草酯高效安全增效剂对抗性稗草测定结果:

由表4、表5和表6可以看出氰氟草酯和高效安全增效剂复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理果性。

综合以上试验结果可以看出，氰氟草酯和高效安全增效剂按不同比例复配后，不但对农业除草的防治效明显提高，而且扩大了防治农业杂草的范围，在防治效果相同的情况下，大大降低了有效成分的使用量，从而降低了对环境的危害以及延缓了杂草的抗药性。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种除草组合物，其特征在于，包括氰氟草酯和高效安全增效剂；

所述高效安全增效剂的结构如式Ⅰ所示：

所述R₁选自

所述R₂选自-OH、

所述R₃选自

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述高效安全增效剂的结构如式II至式Ⅶ所示：

3.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其特征在于，所述氰氟草酯和所述高效安全增效剂的质量比为(1～30):(1～40)。

4.根据权利要求1至3任一项所述的除草组合物在防治水稻田杂草中的应用。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述水稻田杂草为禾本科杂草。

6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述油菜田杂草为抗性稗草、马唐或千金子。

7.一种除草制剂，其特征在于，包括如权利要求1至3任一项所述的除草组合物及农药中可接受的助剂和/或填充物。

8.根据权利要求7所述的除草制剂，其特征在于，所述除草组合物的质量百分含量为2％～82％。

9.根据权利要求7所述的除草制剂，其特征在于，其剂型为乳油、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、可湿粉剂、水乳剂、干悬浮剂、微乳剂、可乳化粉(粒)剂或水剂。

10.根据权利要求7所述的除草制剂，其特征在于，所述助剂为乳化剂、防冻剂、崩解剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、分散剂中的一种或多种。