CN105565594B - 两级mbbr脱除制药废水中碳氮硫的装置及利用其处理制药废水的方法 - Google Patents
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Abstract
两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置及利用其处理制药废水的方法,它涉及一种制药废水处理装置及处理方法。本发明的目的是为了解决现有技术脱除制药废水中碳氮硫的工艺复杂、运行成本高、处理效率低,及MBBR用于制药废水处理操作条件要求苛刻的问题。两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置包括缺氧MBBR池、好氧MBBR池、鼓风机、沉淀池、水封瓶、沼气纯化装置、CH4收集装置、微氧曝气器、石英砂复合滤床、单质硫分离装置和好氧曝气器;方法:一、接种驯化;二、启动;三、水处理:①、微氧化处理;②、氧化处理;③、沉淀;④、纯化;⑤、气体收集。本发明主要用于处理制药废水中碳氮硫。
Description
技术领域
本发明属于制药废水处理领域,具体涉及一种制药废水处理装置及处理方法。
背景技术
随着我国制药产业的迅猛发展,大量含硫含氮有机废水排入受纳水体。含氮化合物能够加速藻类等水生生物大量繁殖,引发水体富营养化,造成水华、赤潮等现象。含硫化合物在厌氧条件下能够被微生物还原为硫化物,不仅引起生物腐蚀,还会产生有毒有害的硫化氢气体,对人们的生产生活带来极大的危害。因此,开发高效低成本的含硫含氮有机废水有效治理方法是非常必要和迫切的。
目前对于高浓度制药废水中的硫酸盐和氨氮,通常采用分别处理的策略,且各自的处理工艺均分两步进行,首先,在厌氧环境下,硫酸盐还原菌(SRB)利用硫酸盐进行生物异化还原作用产生硫化物,然后通过控制曝气量,在好氧条件下利用无色硫细菌进行生物氧化生成硫磺,氨氮氧化为硝酸盐再反硝化为氮气,工艺流程复杂,可操作性差且处理效率不高。而另一种一体式方法进行碳氮硫同步脱除,虽然工艺结构简单,占地面积少,但因操作条件过于苛刻,单质硫转化率过低,大部分中出水含硫化合物以负二价硫化物和硫酸盐形式存在造成二次污染,无法实现真正的废水无害化和资源化,极大的限制了该方法的使用范围。同时,制药废水中通常含有大量残留药品、有机溶媒等有毒有害物质,对微生物活性有较强抑制作用,导致生物法去除制药废水中碳氮硫困难,难以达标排放。因此长期以来,制药废水脱硫除氮成为环境工程领域工艺开发的难点。
MBBR(MovingBedBIO-filmReactor,中文名称:移动床生物膜反应器)工艺吸收了传统流化床和生物接触氧化法两种工艺的优点,具有良好的处理效果。污水连续经过MBBR反应器,其内的悬浮填料并逐渐在填料内外表面形成生物膜,通过生物膜上的微生物作用,使污水得到净化。MBBR填料表面的生物膜可为脱硫及脱氮等世代周期较长的细菌提供较好的生长繁殖生长条件,尤其是外层生物膜分泌的胞外酶可以对制药废水中的长链物质、毒性物质进行初步水解,转变为小分子脂肪酸,为生物膜内层的脱硫脱氮细菌提供碳源,也为内层对废水毒性敏感的细菌提供天然屏障,适合用作制药废水处理。
MBBR填料在反应器内混合液回旋翻转的作用下自由移动,对于好氧反应器,通过曝气使填料移动;对于厌氧、缺氧反应器,则是依靠机械搅拌来实现填料的移动。传统的厌氧、缺氧MBBR技术的核心是如何使填料在水中以悬浮状态循环往复运动,并且搅拌强度必须适中满足填料挂膜生长的需要,操作条件苛刻,制约了该技术在制药废水处理领域的发展。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术脱除制药废水中碳氮硫的工艺复杂、运行成本高、处理效率低,及MBBR用于制药废水处理操作条件要求苛刻的问题,而提供一种两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置及利用其处理制药废水的方法。
两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置包括池体、进水口、出水口、缺氧MBBR池、好氧MBBR池、溢流堰、溢流筛网、集水槽、排水管、导流管、反射板、沉淀池、沉淀池排水管、隔墙、隔筛网、填料、沼气排气孔、水封瓶、沼气纯化装置、CH4收集装置、微氧曝气器、缺氧气体流量计、好氧气体流量计、鼓风机、缺氧电磁阀、石英砂复合滤床、单质硫分离装置、污泥回流泵、排泥泵、好氧电磁阀和好氧曝气器;
利用隔墙将池体分隔成缺氧MBBR池和好氧MBBR池,在池体的缺氧MBBR池一侧的侧壁上端设置进水口,在缺氧MBBR池的顶部设置沼气排气孔,通过导气管沿沼气排气孔将水封瓶与缺氧MBBR池连通,所述的水封瓶与沼气纯化装置通过导气管连通,所述的沼气纯化装置与CH4收集装置通过导气管连通,在隔墙的下部开口,且开口处布置隔筛网,所述的缺氧MBBR池和好氧MBBR池通过隔筛网连通,在池体的好氧MBBR池一侧的侧壁上端设置溢流堰,在溢流堰顶端和好氧MBBR池顶部之间设置溢流筛网,所述的好氧MBBR池与集水槽通过溢流筛网连通,集水槽连接排水管,所述的排水管与导流管连通,在导流管的正下方悬空设置反射板,所述的集水槽通过排水管和导流管与沉淀池连通,在沉淀池的侧壁上端设有沉淀池排水管,所述的沉淀池底部设污泥回流管和排泥管,所述的沉淀池的底部通过排泥管、排泥泵和沉淀池排水管与石英砂复合滤床连通,所述的沉淀池的上部通过沉淀池排水管与石英砂复合滤床连通,所述的沉淀池的底部通过污泥回流管、污泥回流泵和缺氧电磁阀与缺氧MBBR池的底部连通,所述的沉淀池的底部通过污泥回流管、污泥回流泵和好氧电磁阀与好氧MBBR池的底部连通,所述的石英砂复合滤床与单质硫分离装置连通,所述的石英砂复合滤床底部设出水口,在缺氧MBBR池的底部设有微氧曝气器,所述的鼓风机通过缺氧气体流量计与微氧曝气器连通,在好氧MBBR池的底部设有好氧曝气器,所述的鼓风机通过好氧气体流量计与好氧曝气器连通,在缺氧MBBR池和好氧MBBR池中均装填填料。
利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,具体是按以下步骤完成的:
一、接种驯化:首先将缺氧接种污泥接种于缺氧MBBR池中,然后向缺氧MBBR池中装填填料,缺氧MBBR池中填料的投加量为缺氧MBBR池有效容积的三分之二,将好氧接种污泥接种于好氧MBBR池中,然后向好氧MBBR池中装填填料,好氧MBBR池中填料的投加量为好氧MBBR池有效容积的三分之二,然后通过进水口向缺氧MBBR池中注入制药废水,制药废水再由隔筛网流入好氧MBBR池,至制药废水完全淹没缺氧MBBR池和好氧MBBR池中填料为止,投加1g/L的甲醇,然后控制COD:N:P为200:5:1,且保证COD与硫酸盐质量比大于3,启动鼓风机,控制缺氧MBBR池中溶解氧为0.2mg/L~0.5mg/L,控制好氧MBBR池中溶解氧为2mg/L~4mg/L,采用间歇运行方式运行24h,关闭鼓风机,将剩余污泥排掉,完成接种过程;
二、启动:采用连续进水方式,逐步提高有机负荷的方式启动两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置,采用4mol/L氢氧化钠和1mol/L盐酸溶液调节制药废水pH值为5.5~8,通过缺氧气体流量计控制缺氧MBBR池中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池中水力停留时间为12h~24h,每隔7天缩短4h水力停留时间;通过好氧气体流量计控制好氧MBBR池中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池中水力停留时间为4h~8h,每隔7天缩短1.25h水力停留时间,至缺氧MBBR池中填料表面出现厚度为0.5mm~1mm的缺氧生物膜,及好氧MBBR池中填料表面出现厚度为0.5mm~1mm的好氧生物膜为止,反应装置启动完成;
三、水处理:
①、微氧化处理:采用连续进水方式将制药废水注入缺氧MBBR池中,缺氧MBBR池中pH值控制在5.5~8,通过缺氧气体流量计控制缺氧MBBR池中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池中水力停留时间为12h~24h;
②、氧化处理:步骤二处理后的制药废水经隔筛网流入好氧MBBR池中,并在好氧MBBR池中进行曝气处理,控制参数为:硫离子浓度为200mg/L~400mg/L,氨氮浓度为75mg/L~180mg/L,pH值为7.5~9,通过好氧气体流量计控制好氧MBBR池中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池中水力停留时间为4h~8h;
③、沉淀:步骤三处理后的废水经溢流筛网进入集水槽中,再依次经过排水管、导流管和反射板进入沉淀池中,沉淀1~2h,沉淀池中得到的污泥利用污泥回流泵经污泥回流管和缺氧电磁阀回流至缺氧MBBR池中;
④、纯化:当沉淀池内的污泥沉积高度达到沉淀池容积的三分之二时,启动排泥泵,将剩余污泥经排泥管和沉淀池排水管进入石英砂复合滤床进行硫磺浓缩,沉淀池中的污水经沉淀池排水管进入石英砂复合滤床进行硫磺浓缩,浓缩后得到的石英砂和硫磺颗粒进入单质硫分离装置进一步纯化,得到硫磺,处理后的制药废水通过石英砂复合滤床底部出水口排放;
⑤、气体收集:首先在水封瓶中加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%;使缺氧MBBR池产生的沼气经过沼气排气孔进入水封瓶,当水封瓶中粉红色褪去时,将水封瓶中液体倒掉,重新加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%,经过水封瓶的气体通入沼气纯化装置,并于CH4收集装置进行干燥保存。
本发明原理:本发明采用两级MBBR将制药废水中的碳氮硫等污染物质去除,制药废水中的毒性物质、长链物质及有机溶媒等难降解物质首先由微氧MBBR填料表面生物膜分泌的胞外酶将水解为小分子有机酸,为硫酸盐还原菌和反硝化菌提供碳源,硫酸盐还原菌将硫酸盐还原为硫化物,生物膜内层的异养反硝化细菌利用有机酸作为电子供体反硝化硝酸盐为氮气,此时微氧MBBR提供的少量溶解氧既为填料的膨胀和流化提供了动力,避免了传统的缺氧MBBR技术采用搅拌作为填料往复运动的动力的弊端,也为兼氧微生物提供了良好的生存环境,有利于废水水解酸化反应的进行;之后微氧MBBR中的废水进入好氧MBBR系统,在充足的溶解氧条件下,硫化物优先被氧化为单质硫,水中残留的氨氮进行硝化作用生成硝态氮或亚硝态氮,这部分硝态氮或亚硝态氮经过沉淀池泥水回流至微氧MBBR,进一步反硝化生成N2,进而完成脱氮反应,水中单质硫经过石英砂复合滤床及单质硫分离装置处理,可获得纯度较高的工业硫磺。
本发明优点:
一、本发明采用两级MBBR处理制药废水,有机结合了微氧和好氧两种水处理技术的原理,对COD的去除率大于85%,对硝酸根的去除率大于80%,对硫酸盐的去除率大于85%,工艺耐毒性强,运行稳定;
二、本发明采用微氧曝气器和好氧曝气器进行曝气,曝气均匀,造价低,通过控制缺氧MBBR池和好氧MBBR池中曝气量,可为兼氧微生物提供良好的生长环境,也可替代传统微氧MBBR的搅拌方式,有利于生物膜的生长、脱落;
三、本发明采用生物膜和活性污泥共生系统,使得反应器内世代周期较短的水解酸化细菌和世代周期较长的脱硫脱氮细菌同时存在,前者为后者提供生长代谢必须的能源,避免了外加碳源,节省了运行成本,也提供了系统脱硫脱氮除碳效率;
四、本发明将有机物和硫酸盐转化为沼气和硫磺,真正做到了制药废水资源化利用。
附图说明
图1是两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置的结构示意图;
图2是进出水COD浓度表化曲线图,图中◆表示进水COD浓度,图中▲表示出水COD浓度,图中○表示COD去除率;
图3是进出水硫酸盐浓度表化曲线图,图中◆表示进水硫酸盐浓度,图中▲表示出水硫酸盐浓度,图中○表示硫酸盐去除率;
图4是进出水硝酸根浓度表化曲线图,图中◆表示进水硝酸根浓度,图中▲表示出水硝酸根浓度,图中○表示硝酸根去除率;
图5是硫元素物料平衡情况图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置包括池体1、进水口2、缺氧MBBR池3、好氧MBBR池4、溢流堰5、溢流筛网6、集水槽7、排水管8、导流管9、反射板10、沉淀池11、沉淀池排水管12、隔墙13、隔筛网14、填料15、沼气排气孔16、水封瓶17、沼气纯化装置18、CH4收集装置19、微氧曝气器20、缺氧气体流量计21、好氧气体流量计22、鼓风机23、缺氧电磁阀24、石英砂复合滤床26、单质硫分离装置27、污泥回流泵28、排泥泵30、好氧电磁阀31、好氧曝气器32和出水口33;
利用隔墙13将池体1分隔成缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4,在池体1的缺氧MBBR池3一侧的侧壁上端设置进水口2,在缺氧MBBR池3的顶部设置沼气排气孔16,通过导气管沿沼气排气孔16将水封瓶17与缺氧MBBR池3连通,所述的水封瓶17与沼气纯化装置18通过导气管连通,所述的沼气纯化装置18与CH4收集装置19通过导气管连通,在隔墙13的下部开口,且开口处布置隔筛网14,所述的缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4通过隔筛网14连通,在池体1的好氧MBBR池4一侧的侧壁上端设置溢流堰5,在溢流堰5顶端和好氧MBBR池4顶部之间设置溢流筛网6,所述的好氧MBBR池4与集水槽7通过溢流筛网6连通,集水槽7连接排水管8,所述的排水管8与导流管9连通,在导流管9的正下方悬空设置反射板10,所述的集水槽7通过排水管8和导流管9与沉淀池11连通,在沉淀池11的侧壁上端设有沉淀池排水管12,所述的沉淀池11底部设污泥回流管29和排泥管25,所述的沉淀池11的底部通过排泥管25、排泥泵30和沉淀池排水管12与石英砂复合滤床26连通,所述的沉淀池11的上部通过沉淀池排水管12与石英砂复合滤床26连通,所述的石英砂复合滤床26底部设出水口33,所述的沉淀池11的底部通过污泥回流管29、污泥回流泵28和缺氧电磁阀24与缺氧MBBR池3的底部连通,所述的沉淀池11的底部通过污泥回流管29、污泥回流泵28和好氧电磁阀31与好氧MBBR池4的底部连通,所述的石英砂复合滤床26与单质硫分离装置27连通,在缺氧MBBR池3的底部设有微氧曝气器20,所述的鼓风机23通过缺氧气体流量计21与微氧曝气器20连通,在好氧MBBR池4的底部设有好氧曝气器32,所述的鼓风机23通过好氧气体流量计22与好氧曝气器32连通,在缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4中均装填填料15。
具体实施方式二:本实施方式利用具体实施方式一所述的两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,具体是按以下步骤完成的:
一、接种驯化:首先将缺氧接种污泥接种于缺氧MBBR池3中,然后向缺氧MBBR池3中装填填料15,缺氧MBBR池3中填料15的投加量为缺氧MBBR池3有效容积的三分之二,将好氧接种污泥接种于好氧MBBR池4中,然后向好氧MBBR池4中装填填料15,好氧MBBR池4中填料15的投加量为好氧MBBR池4有效容积的三分之二,然后通过进水口2向缺氧MBBR池3中注入制药废水,制药废水再由隔筛网14流入好氧MBBR池4,至制药废水完全淹没缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4中填料15为止,投加1g/L的甲醇,然后控制COD:N:P为200:5:1,且保证COD与硫酸盐质量比大于3,启动鼓风机23,控制缺氧MBBR池3中溶解氧为0.2mg/L~0.5mg/L,控制好氧MBBR池4中溶解氧为2mg/L~4mg/L,采用间歇运行方式运行24h,关闭鼓风机23,将剩余污泥排掉,完成接种过程;
二、启动:采用连续进水方式,逐步提高有机负荷的方式启动两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置,采用4mol/L氢氧化钠和1mol/L盐酸溶液调节制药废水pH值为5.5~8,通过缺氧气体流量计21控制缺氧MBBR池3中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池3中水力停留时间为12h~24h,每隔7天缩短4h水力停留时间;通过好氧气体流量计22控制好氧MBBR池4中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池4中水力停留时间为4h~8h,每隔7天缩短1.25h水力停留时间,至缺氧MBBR池3中填料15表面出现厚度为0.5mm~1mm的缺氧生物膜,及好氧MBBR池4中填料15表面出现厚度为0.5mm~1mm的好氧生物膜为止,反应装置启动完成;
三、水处理:
①、微氧化处理:采用连续进水方式将制药废水注入缺氧MBBR池3中,缺氧MBBR池3中pH值控制在5.5~8,通过缺氧气体流量计21控制缺氧MBBR池3中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池3中水力停留时间为12h~24h;
②、氧化处理:步骤二处理后的制药废水经隔筛网14流入好氧MBBR池4中,并在好氧MBBR池4中进行曝气处理,控制参数为:硫离子浓度为200mg/L~400mg/L,氨氮浓度为75mg/L~180mg/L,pH值为7.5~9,通过好氧气体流量计22控制好氧MBBR池4中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池4中水力停留时间为4h~8h;
③、沉淀:步骤三处理后的废水经溢流筛网6进入集水槽7中,再依次经过排水管8、导流管9和反射板10进入沉淀池11中,沉淀1~2h,沉淀池11中得到的污泥利用污泥回流泵28经污泥回流管29和缺氧电磁阀24回流至缺氧MBBR池3中;
④、纯化:当沉淀池11内的污泥沉积高度达到沉淀池11容积的三分之二时,启动排泥泵30,将剩余污泥经排泥管25和沉淀池排水管12进入石英砂复合滤床26进行硫磺浓缩,沉淀池11中的污水经沉淀池排水管12进入石英砂复合滤床26进行硫磺浓缩,浓缩后得到的石英砂和硫磺颗粒进入单质硫分离装置27进一步纯化,得到硫磺,处理后的制药废水通过石英砂复合滤床26底部出水口33排放;
⑤、气体收集:首先在水封瓶17中加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶17中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%;使缺氧MBBR池3产生的沼气经过沼气排气孔16进入水封瓶17,当水封瓶17中粉红色褪去时,将水封瓶17中液体倒掉,重新加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶17中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%,经过水封瓶17的气体通入沼气纯化装置18,并于CH4收集装置19进行干燥保存。
本实施方式步骤二中逐步提高有机负荷的方式启动两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置是通过改变水力停留时间实现的;当两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置启动完成时,缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4的填料15表面和内部均出现肉眼清晰可见、半透明的生物膜,同时处理后放入废水由无色变为乳白色时,此时两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置对COD的去除率大于85%,对硝酸根的去除率大于80%,对硫酸盐的去除率大于85%。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式二的不同点是:步骤一、二和三中所述的制药废水中COD浓度为3000mg/L~5000mg/L,硫酸根负荷为1kg/m3·d~2kg/m3·d,硝酸根容积负荷为0.5kg/m3·d~1kg/m3·d。其他与具体实施方式二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式二或三之一不同点是:步骤一中缺氧MBBR池3中缺氧接种污泥接种浓度大于4gMLVSS/L。其他与具体实施方式二或三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式二至四之一不同点是:步骤一中好氧MBBR池4中好氧接种污泥接种浓度大于4gMLVSS/L。其他与具体实施方式二至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式二至五之一不同点是:步骤一中所述的缺氧接种污泥按以下方法驯化而成的:将污泥放入培养基中驯化,驯化7天,得到缺氧接种污泥;所述的污泥为药厂二沉池回流污泥,所述的培养基中COD为3000mg/L~5000mg/L,硫酸盐800mg/L~1200mg/L,碳氮比为(10~20):1,溶解氧为0~0.5mg/L。其他与具体实施方式二至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式六的不同点是:所述的培养基由硫酸钠、废糖蜜、硝酸钠和营养液混合而成,所述的培养基中硫酸钠浓度为1.3g/L,废糖蜜浓度为5mL/L,硝酸钠浓度为0.4g/L,营养液浓度为1mL/L;所述的营养液由蛋白胨、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氯化镁、氯化铵、硫酸亚铁、氯化钴、六水合二氯化镍和水混合而成,且所述的营养液中蛋白胨的浓度为0.5g/L~1.0g/L,磷酸二氢钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,磷酸氢二钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,氯化镁的浓度为0.08g/L~0.12g/L,氯化铵的浓度为0.18g/L~0.22g/L,硫酸亚铁的浓度为0.15g/L~0.3g/L,氯化钴的浓度为0.15g/L~0.3g/L,六水合二氯化镍的浓度为0.15g/L~0.3g/L。其他与具体实施方式六相同。
本实施方式严格控制所述的培养基中硫酸钠浓度为1.3g/L,废糖蜜浓度为5mL/L,硝酸钠浓度为0.4g/L,营养液浓度为1mL/L的目的是保证培养基中有机负荷为4kg/m3·d,硫酸根负荷为1.5kg/m3·d,硝酸根容积负荷为0.8kg/m3·d。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式二至七之一不同点是:步骤一中所述的好氧接种污泥按以下方法驯化而成的:将污泥放入培养基中驯化,驯化7天,得到好氧接种污泥;所述的污泥为药厂二沉池回流污泥,所述的培养基中COD为1000mg/L~1500mg/L,硫离子浓度为250mg/L~400mg/L,碳氮比为(10~20):1,溶解氧为2mg/L~4mg/L。其他与具体实施方式二至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式八的不同点是:所述的培养基由硫酸钠、废糖蜜、尿素和营养液混合而成,所述的培养基中硫化钠浓度为0.8g/L,废糖蜜浓度为1.3mL/L,尿素浓度为0.2g/L,营养液浓度为1mL/L;所述的营养液由蛋白胨、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氯化镁、氯化铵、硫酸亚铁、氯化钴、六水合二氯化镍和水混合而成,且所述的营养液中蛋白胨的浓度为0.5g/L~1.0g/L,磷酸二氢钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,磷酸氢二钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,氯化镁的浓度为0.08g/L~0.12g/L,氯化铵的浓度为0.18g/L~0.22g/L,硫酸亚铁的浓度为0.15g/L~0.3g/L,氯化钴的浓度为0.15g/L~0.3g/L,六水合二氯化镍的浓度为0.15g/L~0.3g/L。其他与具体实施方式八相同。
本实施方式严格控制所述的培养基中硫化钠浓度为0.8g/L,废糖蜜浓度为1.3mL/L,尿素浓度为0.2g/L,营养液浓度为1mL/L的目的是保证培养基中有机负荷为1.8kg/m3·d,硫离子负荷为0.5kg/m3·d,氨氮负荷为0.24kg/m3·d。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式二至九之一不同点是:步骤三③中沉淀池11中得到的污泥利用污泥回流泵28经污泥回流管29和缺氧电磁阀24回流至缺氧MBBR池3中,且污泥回流比为50%~200%。其他与具体实施方式二至九相同。
采用下述试验验证本发明效果
实施例1:两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置包括池体1、进水口2、缺氧MBBR池3、好氧MBBR池4、溢流堰5、溢流筛网6、集水槽7、排水管8、导流管9、反射板10、沉淀池11、沉淀池排水管12、隔墙13、隔筛网14、填料15、沼气排气孔16、水封瓶17、沼气纯化装置18、CH4收集装置19、微氧曝气器20、缺氧气体流量计21、好氧气体流量计22、鼓风机23、缺氧电磁阀24、石英砂复合滤床26、单质硫分离装置27、污泥回流泵28、排泥泵30、好氧电磁阀31、好氧曝气器32和出水口33;
利用隔墙13将池体1分隔成缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4,在池体1的缺氧MBBR池3一侧的侧壁上端设置进水口2,在缺氧MBBR池3的顶部设置沼气排气孔16,通过导气管沿沼气排气孔16将水封瓶17与缺氧MBBR池3连通,所述的水封瓶17与沼气纯化装置18通过导气管连通,所述的沼气纯化装置18与CH4收集装置19通过导气管连通,在隔墙13的下部开口,且开口处布置隔筛网14,所述的缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4通过隔筛网14连通,在池体1的好氧MBBR池4一侧的侧壁上端设置溢流堰5,在溢流堰5顶端和好氧MBBR池4顶部之间设置溢流筛网6,所述的好氧MBBR池4与集水槽7通过溢流筛网6连通,集水槽7连接排水管8,所述的排水管8与导流管9连通,在导流管9的正下方悬空设置反射板10,所述的集水槽7通过排水管8和导流管9与沉淀池11连通,在沉淀池11的侧壁上端设有沉淀池排水管12,所述的沉淀池11底部设污泥回流管29和排泥管25,所述的沉淀池11的底部通过排泥管25、排泥泵30和沉淀池排水管12与石英砂复合滤床26连通,所述的沉淀池11的上部通过沉淀池排水管12与石英砂复合滤床26连通,所述的沉淀池11的底部通过污泥回流管29、污泥回流泵28和缺氧电磁阀24与缺氧MBBR池3的底部连通,所述的沉淀池11的底部通过污泥回流管29、污泥回流泵28和好氧电磁阀31与好氧MBBR池4的底部连通,所述的石英砂复合滤床26与单质硫分离装置27连通,所述的石英砂复合滤床26底部设出水口33,在缺氧MBBR池3的底部设有微氧曝气器20,所述的鼓风机23通过缺氧气体流量计21与微氧曝气器20连通,在好氧MBBR池4的底部设有好氧曝气器32,所述的鼓风机23通过好氧气体流量计22与好氧曝气器32连通,在缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4中均装填填料15。
实施例2:利用实施例1所述的两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,具体是按以下步骤完成的:
一、接种驯化:首先将缺氧接种污泥接种于缺氧MBBR池3中,然后向缺氧MBBR池3中装填填料15,缺氧MBBR池3中填料15的投加量为缺氧MBBR池3有效容积的三分之二,将好氧接种污泥接种于好氧MBBR池4中,然后向好氧MBBR池4中装填填料15,好氧MBBR池4中填料15的投加量为好氧MBBR池4有效容积的三分之二,然后通过进水口2向缺氧MBBR池3中注入制药废水,制药废水再由隔筛网14流入好氧MBBR池4,至制药废水完全淹没缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4中填料15为止,投加1g/L的甲醇,然后控制COD:N:P为200:5:1,且保证COD与硫酸盐质量比大于3,启动鼓风机23,控制缺氧MBBR池3中溶解氧为0.2mg/L~0.5mg/L,控制好氧MBBR池4中溶解氧为2mg/L~4mg/L,采用间歇运行方式运行24h,关闭鼓风机23,将剩余污泥排掉,完成接种过程;
二、启动:采用连续进水方式,逐步提高有机负荷的方式启动两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置,采用4mol/L氢氧化钠和1mol/L盐酸溶液调节制药废水pH值为5.5~8,通过缺氧气体流量计21控制缺氧MBBR池3中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池3中水力停留时间为12h~24h,每隔7天缩短4h水力停留时间;通过好氧气体流量计22控制好氧MBBR池4中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池4中水力停留时间为4h~8h,每隔7天缩短1.25h水力停留时间,至缺氧MBBR池3中填料15表面出现厚度为0.5mm~1mm的缺氧生物膜,及好氧MBBR池4中填料15表面出现厚度为0.5mm~1mm的好氧生物膜为止,反应装置启动完成;
三、水处理:
①、微氧化处理:采用连续进水方式将制药废水注入缺氧MBBR池3中,缺氧MBBR池3中pH值控制在6~8,通过缺氧气体流量计21控制缺氧MBBR池3中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池3中水力停留时间为16h;
②、氧化处理:步骤二处理后的制药废水经隔筛网14流入好氧MBBR池4中,并在好氧MBBR池4中进行曝气处理,控制参数为:硫离子浓度为300±50mg/L,氨氮浓度为80±20mg/L,pH值为7.5~9,通过好氧气体流量计22控制好氧MBBR池4中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池4中水力停留时间为6h;
③、沉淀:步骤三处理后的废水经溢流筛网6进入集水槽7中,再依次经过排水管8、导流管9和反射板10进入沉淀池11中,沉淀1~2h,沉淀池11中得到的污泥利用污泥回流泵28经污泥回流管29和缺氧电磁阀24回流至缺氧MBBR池3中;
④、纯化:当沉淀池11内的污泥沉积高度达到沉淀池11容积的三分之二时,启动排泥泵30,将剩余污泥经排泥管25和沉淀池排水管12进入石英砂复合滤床26进行硫磺浓缩,沉淀池11中的污水经沉淀池排水管12进入石英砂复合滤床26进行硫磺浓缩,浓缩后得到的石英砂和硫磺颗粒进入单质硫分离装置27进一步纯化,得到硫磺,处理后的制药废水通过石英砂复合滤床底部出水口排放;
⑤、气体收集:首先在水封瓶17中加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶17中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%;使缺氧MBBR池3产生的沼气经过沼气排气孔16进入水封瓶17,当水封瓶17中粉红色褪去时,将水封瓶17中液体倒掉,重新加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶17中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%,经过水封瓶17的气体通入沼气纯化装置18,并于CH4收集装置19进行干燥保存。
本实施例步骤二中逐步提高有机负荷的方式启动两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置是通过改变水力停留时间实现的;当两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置启动完成时,缺氧MBBR池3和好氧MBBR池4的填料15表面和内部均出现肉眼清晰可见、半透明的生物膜,同时处理后放入废水由无色变为乳白色时,此时两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置对COD的去除率大于85%,对硝酸根的去除率大于80%,对硫酸盐的去除率大于85%。
本实施例步骤一、二和三中所述的制药废水中COD浓度为4000±300mg/L,硫酸根负荷为1.1kg/m3·d,硝酸根容积负荷为0.5kg/m3·d。
本实施例步骤一中缺氧MBBR池3中缺氧接种污泥接种浓度为4.57gMLVSS/L。
本实施例步骤一中好氧MBBR池4中好氧接种污泥接种浓度为4.96gMLVSS/L。
本实施例步骤一中所述的缺氧接种污泥按以下方法驯化而成的:将污泥放入培养基中驯化,驯化7天,得到缺氧接种污泥;所述的污泥为药厂二沉池回流污泥,所述的培养基中COD为4000±300mg/L,硫酸盐800±100mg/L,碳氮比为15:1,溶解氧为0~0.5mg/L;所述的培养基由硫酸钠、废糖蜜、硝酸钠和营养液混合而成,所述的培养基中硫酸钠浓度为1.3g/L,废糖蜜浓度为5mL/L,硝酸钠浓度为0.4g/L,营养液浓度为1mL/L;所述的营养液由蛋白胨、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氯化镁、氯化铵、硫酸亚铁、氯化钴、六水合二氯化镍和水混合而成,且所述的营养液中蛋白胨的浓度为0.5g/L~1.0g/L,磷酸二氢钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,磷酸氢二钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,氯化镁的浓度为0.08g/L~0.12g/L,氯化铵的浓度为0.18g/L~0.22g/L,硫酸亚铁的浓度为0.15g/L~0.3g/L,氯化钴的浓度为0.15g/L~0.3g/L,六水合二氯化镍的浓度为0.15g/L~0.3g/L。
本实施例严格控制所述的培养基中硫酸钠浓度为1.3g/L,废糖蜜浓度为5mL/L,硝酸钠浓度为0.4g/L,营养液浓度为1mL/L的目的是保证培养基中有机负荷为4kg/m3·d,硫酸根负荷为1.5kg/m3·d,硝酸根容积负荷为0.8kg/m3·d。
本实施例步骤一中所述的好氧接种污泥按以下方法驯化而成的:将污泥放入培养基中驯化,驯化7天,得到好氧接种污泥;所述的污泥为药厂二沉池回流污泥,所述的培养基中COD为1000±110mg/L,硫离子浓度为250±50mg/L,碳氮比为(10~20):1,溶解氧为2mg/L~4mg/L;所述的培养基由硫酸钠、废糖蜜、尿素和营养液混合而成,所述的培养基中硫化钠浓度为0.8g/L,废糖蜜浓度为1.3mL/L,尿素浓度为0.2g/L,营养液浓度为1mL/L;所述的营养液由蛋白胨、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氯化镁、氯化铵、硫酸亚铁、氯化钴、六水合二氯化镍和水混合而成,且所述的营养液中蛋白胨的浓度为0.5g/L~1.0g/L,磷酸二氢钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,磷酸氢二钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,氯化镁的浓度为0.08g/L~0.12g/L,氯化铵的浓度为0.18g/L~0.22g/L,硫酸亚铁的浓度为0.15g/L~0.3g/L,氯化钴的浓度为0.15g/L~0.3g/L,六水合二氯化镍的浓度为0.15g/L~0.3g/L。
本实施例严格控制所述的培养基中硫化钠浓度为0.8g/L,废糖蜜浓度为1.3mL/L,尿素浓度为0.2g/L,营养液浓度为1mL/L的目的是保证培养基中有机负荷为1.8kg/m3·d,硫离子负荷为0.5kg/m3·d,氨氮负荷为0.24kg/m3·d。
本实施例步骤三③中沉淀池11中得到的污泥利用污泥回流泵28经污泥回流管29和缺氧电磁阀24回流至缺氧MBBR池3中,且污泥回流比为100%。
按照步骤三运行方式,持续运行25天,在25天内对制药废水的处理效果如2至4所示;图2是进出水COD浓度表化曲线图,图中◆表示进水COD浓度,图中▲表示出水COD浓度,图中○表示COD去除率;图3是进出水硝酸根浓度表化曲线图,图中◆表示进水硝酸根浓度,图中▲表示出水硝酸根浓度,图中○表示硝酸根去除率;图4是进出水硫酸盐浓度表化曲线图,图中◆表示进水硫酸盐浓度,图中▲表示出水硫酸盐浓度,图中○表示硫酸盐去除率;通过图2可知利用本发明所述的两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水对COD的去除率大于85%;通过图3可知利用本发明所述的两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水对硝酸根的去除率大于80%;通过图4可知利用本发明所述的两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水对硫酸盐的去除率大于85%;统计持续运行25天内两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置中硫元素物料平衡情况,如图5所示,图5是硫元素物料平衡情况图,通过图5可知进入两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置的硫酸盐中硫元素平均浓度为294.56mg/L,运行25天硫酸盐的平均去除率为86.2%,其中整个系统以H2S气体逸出的硫元素量41.2mg/L,占14.36%,系统测试误差为3.14%。石英砂复合滤床和单质硫分离装置对硫磺回收率为68.7%。
Claims (10)
1.两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置,其特征在于两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置包括池体(1)、进水口(2)、缺氧MBBR池(3)、好氧MBBR池(4)、溢流堰(5)、溢流筛网(6)、集水槽(7)、排水管(8)、导流管(9)、反射板(10)、沉淀池(11)、沉淀池排水管(12)、隔墙(13)、隔筛网(14)、填料(15)、沼气排气孔(16)、水封瓶(17)、沼气纯化装置(18)、CH4收集装置(19)、微氧曝气器(20)、缺氧气体流量计(21)、好氧气体流量计(22)、鼓风机(23)、缺氧电磁阀(24)、石英砂复合滤床(26)、单质硫分离装置(27)、污泥回流泵(28)、排泥泵(30)、好氧电磁阀(31)、好氧曝气器(32)和出水口(33);
利用隔墙(13)将池体(1)分隔成缺氧MBBR池(3)和好氧MBBR池(4),在池体(1)的缺氧MBBR池(3)一侧的侧壁上端设置进水口(2),在缺氧MBBR池(3)的顶部设置沼气排气孔(16),通过导气管沿沼气排气孔(16)将水封瓶(17)与缺氧MBBR池(3)连通,所述的水封瓶(17)与沼气纯化装置(18)通过导气管连通,所述的沼气纯化装置(18)与CH4收集装置(19)通过导气管连通,在隔墙(13)的下部开口,且开口处布置隔筛网(14),所述的缺氧MBBR池(3)和好氧MBBR池(4)通过隔筛网(14)连通,在池体(1)的好氧MBBR池(4)一侧的侧壁上端设置溢流堰(5),在溢流堰(5)顶端和好氧MBBR池(4)顶部之间设置溢流筛网(6),所述的好氧MBBR池(4)与集水槽(7)通过溢流筛网(6)连通,集水槽(7)连接排水管(8),所述的排水管(8)与导流管(9)连通,在导流管(9)的正下方悬空设置反射板(10),所述的集水槽(7)通过排水管(8)和导流管(9)与沉淀池(11)连通,在沉淀池(11)的侧壁上端设有沉淀池排水管(12),所述的沉淀池(11)底部设污泥回流管(29)和排泥管(25),所述的沉淀池(11)的底部通过排泥管(25)、排泥泵(30)和沉淀池排水管(12)与石英砂复合滤床(26)连通,所述的沉淀池(11)的上部通过沉淀池排水管(12)与石英砂复合滤床(26)连通,所述的沉淀池(11)的底部通过污泥回流管(29)、污泥回流泵(28)和缺氧电磁阀(24)与缺氧MBBR池(3)的底部连通,所述的沉淀池(11)的底部通过污泥回流管(29)、污泥回流泵(28)和好氧电磁阀(31)与好氧MBBR池(4)的底部连通,所述的石英砂复合滤床(26)与单质硫分离装置(27)连通,所述的石英砂复合滤床(26)底部设出水口(33),在缺氧MBBR池(3)的底部设有微氧曝气器(20),所述的鼓风机(23)通过缺氧气体流量计(21)与微氧曝气器(20)连通,在好氧MBBR池(4)的底部设有好氧曝气器(32),所述的鼓风机(23)通过好氧气体流量计(22)与好氧曝气器(32)连通,在缺氧MBBR池(3)和好氧MBBR池(4)中均装填填料(15)。
2.利用权利要求1所述的两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法是按以下步骤完成的:
一、接种驯化:首先将缺氧接种污泥接种于缺氧MBBR池(3)中,然后向缺氧MBBR池(3)中装填填料(15),缺氧MBBR池(3)中填料(15)的投加量为缺氧MBBR池(3)有效容积的三分之二,将好氧接种污泥接种于好氧MBBR池(4)中,然后向好氧MBBR池(4)中装填填料(15),好氧MBBR池(4)中填料(15)的投加量为好氧MBBR池(4)有效容积的三分之二,然后通过进水口(2)向缺氧MBBR池(3)中注入制药废水,制药废水再由隔筛网(14)流入好氧MBBR池(4),至制药废水完全淹没缺氧MBBR池(3)和好氧MBBR池(4)中填料(15)为止,投加1g/L的甲醇,然后控制COD:N:P为200:5:1,且保证COD与硫酸盐质量比大于3,启动鼓风机(23),控制缺氧MBBR池(3)中溶解氧为0.2mg/L~0.5mg/L,控制好氧MBBR池(4)中溶解氧为2mg/L~4mg/L,采用间歇运行方式运行24h,关闭鼓风机(23),将剩余污泥排掉,完成接种过程;
二、启动:采用连续进水方式,逐步提高有机负荷的方式启动两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置,采用4mol/L氢氧化钠和1mol/L盐酸溶液调节制药废水pH值为5.5~8,通过缺氧气体流量计(21)控制缺氧MBBR池(3)中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池(3)中水力停留时间为12h~24h,每隔7天缩短4h水力停留时间;通过好氧气体流量计(22)控制好氧MBBR池(4)中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池(4)中水力停留时间为4h~8h,每隔7天缩短1.25h水力停留时间,至缺氧MBBR池(3)中填料(15)表面出现厚度为0.5mm~1mm的缺氧生物膜,及好氧MBBR池(4)中填料(15)表面出现厚度为0.5mm~1mm的好氧生物膜为止,反应装置启动完成;
三、水处理:
①、微氧化处理:采用连续进水方式将制药废水注入缺氧MBBR池(3)中,缺氧MBBR池(3)中pH值控制在5.5~8,通过缺氧气体流量计(21)控制缺氧MBBR池(3)中溶解氧为0~0.5mg/L,缺氧MBBR池(3)中水力停留时间为12h~24h;
②、氧化处理:步骤二处理后的制药废水经隔筛网(14)流入好氧MBBR池(4)中,并在好氧MBBR池(4)中进行曝气处理,控制参数为:硫离子浓度为200mg/L~400mg/L,氨氮浓度为75mg/L~180mg/L,pH值为7.5~9,通过好氧气体流量计(22)控制好氧MBBR池(4)中溶解氧为2mg/L~4mg/L,好氧MBBR池(4)中水力停留时间为4h~8h;
③、沉淀:步骤三处理后的废水经溢流筛网(6)进入集水槽(7)中,再依次经过排水管(8)、导流管(9)和反射板(10)进入沉淀池(11)中,沉淀1~2h,沉淀池(11)中得到的污泥利用污泥回流泵(28)经污泥回流管(29)和缺氧电磁阀(24)回流至缺氧MBBR池(3)中;
④、纯化:当沉淀池(11)内的污泥沉积高度达到沉淀池(11)容积的三分之二时,启动排泥泵(30),将剩余污泥经排泥管(25)和沉淀池排水管(12)进入石英砂复合滤床(26)进行硫磺浓缩,沉淀池(11)中的污水经沉淀池排水管(12)进入石英砂复合滤床(26)进行硫磺浓缩,浓缩后得到的石英砂和硫磺颗粒进入单质硫分离装置(27)进一步纯化,得到硫磺,处理后的制药废水通过石英砂复合滤床(26)底部出水口(33)排放;
⑤、气体收集:首先在水封瓶(17)中加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶(17)中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%;使缺氧MBBR池(3)产生的沼气经过沼气排气孔(16)进入水封瓶(17),当水封瓶(17)中粉红色褪去时,将水封瓶(17)中液体倒掉,重新加入氢氧化钠、酚酞和水,至水封瓶(17)中氢氧化钠的浓度为4mol/L,酚酞的质量分数为1%,经过水封瓶(17)的气体通入沼气纯化装置(18),并于CH4收集装置(19)进行干燥保存。
3.根据权利要求2所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于步骤一、二和三中所述的制药废水中COD浓度为3000mg/L~5000mg/L,硫酸根负荷为1kg/m3·d~2kg/m3·d,硝酸根容积负荷为0.5kg/m3·d~1kg/m3·d。
4.根据权利要求2所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于步骤一中缺氧MBBR池(3)中缺氧接种污泥接种浓度大于4gMLVSS/L。
5.根据权利要求2所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于步骤一中好氧MBBR池(4)中好氧接种污泥接种浓度大于4gMLVSS/L。
6.根据权利要求2所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于步骤一中所述的缺氧接种污泥按以下方法驯化而成的:将污泥放入培养基中驯化,驯化7天,得到缺氧接种污泥;所述的污泥为药厂二沉池回流污泥,所述的培养基中COD为3000mg/L~5000mg/L,硫酸盐800mg/L~1200mg/L,碳氮比为(10~20):1,溶解氧为0~0.5mg/L。
7.根据权利要求6所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于所述的培养基由硫酸钠、废糖蜜、硝酸钠和营养液混合而成,所述的培养基中硫酸钠浓度为1.3g/L,废糖蜜浓度为5mL/L,硝酸钠浓度为0.4g/L,营养液浓度为1mL/L;所述的营养液由蛋白胨、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氯化镁、氯化铵、硫酸亚铁、氯化钴、六水合二氯化镍和水混合而成,且所述的营养液中蛋白胨的浓度为0.5g/L~1.0g/L,磷酸二氢钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,磷酸氢二钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,氯化镁的浓度为0.08g/L~0.12g/L,氯化铵的浓度为0.18g/L~0.22g/L,硫酸亚铁的浓度为0.15g/L~0.3g/L,氯化钴的浓度为0.15g/L~0.3g/L,六水合二氯化镍的浓度为0.15g/L~0.3g/L。
8.根据权利要求2所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于步骤一中所述的好氧接种污泥按以下方法驯化而成的:将污泥放入培养基中驯化,驯化7天,得到好氧接种污泥;所述的污泥为药厂二沉池回流污泥,所述的培养基中COD为1000mg/L~1500mg/L,硫离子浓度为250mg/L~400mg/L,碳氮比为(10~20):1,溶解氧为2mg/L~4mg/L。
9.根据权利要求8所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于所述的培养基由硫酸钠、废糖蜜、尿素和营养液混合而成,所述的培养基中硫化钠浓度为0.8g/L,废糖蜜浓度为1.3mL/L,尿素浓度为0.2g/L,营养液浓度为1mL/L;所述的营养液由蛋白胨、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氯化镁、氯化铵、硫酸亚铁、氯化钴、六水合二氯化镍和水混合而成,且所述的营养液中蛋白胨的浓度为0.5g/L~1.0g/L,磷酸二氢钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,磷酸氢二钾的浓度为0.55g/L~0.65g/L,氯化镁的浓度为0.08g/L~0.12g/L,氯化铵的浓度为0.18g/L~0.22g/L,硫酸亚铁的浓度为0.15g/L~0.3g/L,氯化钴的浓度为0.15g/L~0.3g/L,六水合二氯化镍的浓度为0.15g/L~0.3g/L。
10.根据权利要求2所述的利用两级MBBR脱除制药废水中碳氮硫的装置处理制药废水的方法,其特征在于步骤三③中沉淀池(11)中得到的污泥利用污泥回流泵(28)经污泥回流管(29)和缺氧电磁阀(24)回流至缺氧MBBR池(3)中,且污泥回流比为50%~200%。
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