CN105145616A - 一种杀白蚁组合物，含有该组合物的制剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀虫制剂和应用，尤其涉及一种杀白蚁组合物，含有该组合物的制剂及其应用，属于农药技术领域。本发明的杀白蚁组合物，包括以依维菌素和烟碱类化合物为活性成分的组分，所述依维菌素和烟碱类化合物的重量比为1～50:1～50；所述烟碱类化合物为吡虫啉、呋虫胺、噻虫胺、氯噻啉或噻虫啉。其优点是：通过将依维菌素和特定的烟碱类化合物的组合，克服了依维菌素对白蚁作用缓慢、成本高，以及烟碱类化合物作用快、缺少传导性的缺点，同时所述组合物共毒系数大于120、增效作用明显，可以大幅减少用药量，有效减少对环境的污染和农药残留，同时降低生产和使用成本。

Description

一种杀白蚁组合物，含有该组合物的制剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀虫制剂和应用，尤其涉及一种杀白蚁组合物，含有该组合物的制剂及其应用，属于农药技术领域。

背景技术

白蚁是一种对木材具高度毁灭性的有害生物，白蚁防治技术及高效杀白蚁剂的开发与应用，具有十分重要的意义。目前，化学防治是白蚁防治中采用的最主要手段。高毒农药氯丹、灭蚁灵、毒死蜱等曾作为白蚁防治的重要药物使用，但长期使用影响人们的身体健康，对环境造成了严重的污染，部分药剂已被我国及其他国家政府禁止或即将禁止。申请人了解到国内曾经有过将依维菌素单剂用于白蚁防治的研究报道(例如CN031414192、CN031314206)，因其剂型单一、落后，并未形成真正的市场；同时也有吡虫啉等单剂用于白蚁防治的研究和报道及产品(如南通功成精细化工有限公司登记的10％、20％吡虫啉悬浮剂等产品)，但效果也有待提高。依维菌素(也称“依维菌素”)：英文名Ivermectin，化学名称：5-O-双甲基-22,23-双氢阿维菌素(B1a)和5-O-双甲基-25-双(1-甲基丙基)-22,23-双氢-25-(1-甲基乙基)阿维菌素(B1b)，它是以阿维菌素为先导化合物，通过双键氢化，结构优化而开发成功的新型仿生物农药。在农业上杀虫谱广，除适用于十字花科蔬菜防治小菜蛾外，还能用于防治水稻、蔬菜、茶树等作物上的多种鳞翅目害虫和害螨，如防治稻纵卷叶螟、菜青虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫和瓜绢螟，美洲斑潜蝇和红蜘蛛，茶毛虫和茶尺蠖，茶橙瘿螨等，也可以用喷洒和浸泡的方法防治土壤和木材中的白蚁。吡虫啉：拜耳公司于20世纪80年代中期发现并开发的烟碱类杀虫剂,其英文通用名为imidacloprid，化学名称为1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-2-咪唑烷基亚胺，目前已知其作用于白蚁的神经系统，并与神经受体上特定的烟碱受体结合，导致其永久损害而致死，具有胃毒、触杀和内吸活性，且易于传播扩散至白蚁巢穴。按推荐浓度处理，其防治白蚁的有效期至少在5年以上。呋虫胺(dinotefuran)，化学名称为(RS)-1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃-甲基]胍，也属于烟碱类杀虫剂。其杀虫谱广，可防治半翅目、鳞翅目和膜翅目等多种害虫，而且具有显著的内吸渗透作用，较低的剂量即可显示出良好的杀虫活性。同时，该杀虫剂对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对农作物无药害，可用于水稻、果树和蔬菜等众多农作物的害虫以及卫生领域蟑螂、蚊蝇、白蚁等害虫的防治。噻虫胺：英文名称clothianidin，化学名称：(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-2-硝基胍，也属于烟碱类杀虫剂，主要用于水稻、蔬菜、果树及其他作物上防治蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫的杀虫剂，具有高效、广谱、用量少、毒性低、药效持效期长、对作物无药害、使用安全、与常规农药无交互抗性等优点，有卓越的内吸和渗透作用，是替代高毒有机磷农药的又一品种。作为第二代新烟碱类杀虫剂，与第一代相比，其分子结构的主要差别为：一是用氯代噻唑基团取代了吡啶基团；二是用硝基亚胺取代了硝基亚甲基部分。5位上的甲基提高了对刺吸害虫的活性.而2一氯一5一噻唑基杂环则对咀嚼口器害虫产生更高的效果。其结构新颖、特殊，性能与传统烟碱类杀虫剂相比更为优异，有可能成为世界性的大型杀虫剂品种。氯噻啉：英文名称：imidaclothiz，化学名称：1-(5-氯-噻唑基甲基)-N-硝基亚咪唑-2-基胺；氯噻啉是一种新烟碱类杀虫剂，成为继有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四大类农药新品种。噻虫啉：是一种新型氯代烟碱类杀虫剂，上世纪90年代由德国拜耳农化公司和日本拜耳农化公司合作开发。对刺吸式和咀嚼式口器害虫有特效。目前的现有技术中并没有任何有关将依维菌素与烟碱类杀虫剂联合使用的报道，其效果仍是未知的。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术存在的缺陷，提出一种杀白蚁组合物，含有该组合物的制剂及其应用，杀白蚁效果好，特别是能达到增效作用、延缓抗药性且用药成本低。

本发明通过以下技术方案解决技术问题：一种杀白蚁组合物，包括以依维菌素和烟碱类化合物为活性成分的组分，所述依维菌素和烟碱类化合物的重量比为1～40:1～40；所述烟碱类化合物为吡虫啉、呋虫胺、噻虫胺、氯噻啉或噻虫啉。

优选地，所述依维菌素和烟碱类化合物的重量比为1～3：1～20。

进一步优选地，所述依维菌素和烟碱类化合物的重量比为1～3：1～8。

本发明进一步提供基于上述配比的制剂，所述制剂含有0.1～70％重量百分比的杀白蚁组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

优选地，所述制剂含有0.1～20％重量百分比的杀白蚁组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

上述制剂的剂型优选为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂。所述剂型采用本领域技术人员公知的方法进行加工、配制，具体如下：

水分散粒剂，使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制：分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素及微晶纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。

悬浮剂，使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；乳化剂选自农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、膨润土；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。

可湿性粉剂，使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。

微乳剂，使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#；助溶剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。

水乳剂，使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制：乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚(EO＝10)磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；增稠剂选自黄原胶、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠。

本发明所述的杀白蚁组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各活性物质已经混合；也可以以单剂制剂提供，即在田间使用前在桶(罐)中直接混合。采用水稀释获得所需活性物质的浓度。

在可能出现或已经出现白蚁的场所施用本发明的上述杀白蚁组合物或杀白蚁剂。施用方法为兑水后泼浇、灌孔或喷雾，施用的浓度根据行业规范或推荐浓度。

依维菌素和呋虫胺等均为非驱避性、慢性毒力杀白蚁剂，具有胃毒与触杀活性且易于传播扩散，不过它们却具有各自不同的作用机理：依维菌素为仿生类杀虫剂、其机理是作为氯离子通道激动剂；吡虫啉或呋虫胺、噻虫胺、氯噻啉、噻虫啉为烟碱类杀虫剂，其机理是作为烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂。而且，两者所表现出来的中毒症状也不同：前者对白蚁的击倒速度较慢，药物处理后，短时间内(一般2天内)白蚁的爬行能力不受明显的影响，中毒和死亡虫体未见明显缩小，在白蚁防治中，这利于携毒白蚁对药物毒力在蚁群内的传播和扩散，从而较好地杀灭整个蚁群；后者对白蚁的击倒速度较快，药物处理后，短时间内，白蚁被药物击倒，白蚁失去了爬行能力，白蚁从被击倒到死亡所需的时间较短，中毒和死亡虫体明显缩小，这不利携毒白蚁在蚁群内对药剂毒力进行传递。与现有技术相比，本发明的有益效果为：

1、通过依维菌素和上述烟碱类化合物等产生双重作用机理的协同效应，克服了依维菌素对白蚁作用缓慢、成本高，而上述烟碱类化合物等作用快、缺少传导性的缺点，提高了其对白蚁、特别是对整巢白蚁杀灭的可能性，同时具有显著的增效作用。为房屋建筑、园林苗木(特别是名贵古树木)、江河堤坝和经济林木等生活、生产与公共场所提供了更有效的杀白蚁剂，在对白蚁进行更有效防治的同时，还可降低活性成分的用药量，节约用药成本，较好地满足了白蚁防治工作中对高品质杀白蚁剂的实际需求。

2、采用本配方所加工的杀白蚁剂，对白蚁的抗性小、具有较好的传导杀灭效果、对环境的污染少，共毒系数大于120、增效作用明显。

3、可以大幅减少用药量，有效减少对环境的污染和农药残留，同时降低生产和使用成本。

4、杀虫组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服害虫抗性和延缓害虫抗药性的产生。

5、与市场中大多单剂相比，扩大了杀虫谱，不但可以杀灭白蚁、还可以起到兼治蜚蠊、蚊蝇的效果。

6、依维菌素、吡虫啉、呋虫胺等均为中低毒药剂，使用安全，符合环保要求。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

制剂实施例1-7：吡虫啉·依维菌素悬浮剂

表1制剂实施例1-7组分比例

实施例编号	依维菌素	吡虫啉	复配比例
				1	0.4g	20g	1:50
2	0.78g	19.62g	1:25
				3	5.1g	15.3g	1:3
4	10.2g	10.2g	1:1
				5	18.13g	2.27g	8:1
6	19.62g	0.78g	25:1
				7	20g	0.4g	50:1

典型配方：

按照表1中原药复配比例和配方，辅料为白炭黑1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂，用于兑水后泼浇、灌孔或喷雾的方法防治白蚁，施用的浓度根据行业规范或推荐浓度，以下不再赘述。

制剂实施例8：15％噻虫胺·依维菌素水分散粒剂：

典型配方：噻虫胺10g，依维菌素5g，辅料为白炭黑5g，拉开粉3g，萘磺酸盐甲醛缩合物7g，羧甲基纤维素钠0.2g，草酸0.4g，膨润土补至100g制得水分散粒剂制剂，用于兑水后泼浇、灌孔或喷雾的方法防治白蚁。

制剂实施例9：20％氯噻啉·依维菌素可湿性粉剂：

典型配方：氯噻啉5g，依维菌素15g，辅料为白炭黑3g，十二烷基苯磺酸钙3g，木质素磺酸钠7g，柠檬酸0.3g，高岭土补至100g制得可湿性粉剂制剂，用于兑水后泼浇、灌孔或喷雾的方法防治白蚁。

制剂实施例10：30％噻虫啉·依维菌素悬浮剂：

典型配方：噻虫啉24g，依维菌素6g，辅料为白炭黑4.5g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂。

制剂实施例11：40％呋虫胺·依维菌素水分散粒剂：

典型配方：呋虫胺20g，依维菌素20g，辅料为白炭黑5g，拉开粉3g，萘磺酸盐甲醛缩合物7g，羧甲基纤维素钠0.2g，草酸0.4g，膨润土补至100g制得水分散粒剂。

比较实施例1：20％依维菌素悬浮剂：

典型配方：依维菌素20g，辅料为白炭黑1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂。

比较实施例2：20％吡虫啉悬浮剂：

典型配方：吡虫啉20g，辅料为白炭黑1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂。

比较实施例3：20％噻虫胺悬浮剂：

典型配方：噻虫胺20g，辅料为白炭黑1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂。

比较实施例4：20％氯噻啉悬浮剂：

典型配方：氯噻啉20g，辅料为白炭黑1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂。

比较实施例5：20％噻虫啉悬浮剂：

典型配方：噻虫啉20g，辅料为白炭黑1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂。

比较实施例6：20％呋虫胺悬浮剂：

典型配方：呋虫胺20g，辅料为白炭黑1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐分散剂3.0g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g，黄原胶0.2g，消泡剂0.5g，水补至100g制得悬浮剂。

药剂对白蚁的活性测定：

1、试验准则：NY/T1153.1-2013《农药登记用白蚁防治剂药效试验方法及评价第1部分：农药对白蚁的毒力与实验室药效》

2、试验方法：

供试白蚁：台湾乳白蚁(CoptotermesformosanusShiraki)健康、个体均匀一致的工蚁和兵蚁。试验用白蚁应在室内用马尾松木块饲养1周以上，试验时应称重，记录每克白蚁的个体数。

3、测试条件：温度：27±1℃；湿度：80±5％。

4、药剂配制：

原药：用分析天平准确称取所需的原药，放入容量瓶中，加入丙酮准确定容至刻度，配制成母液。然后用丙酮按等差或等比梯度稀释成系列浓度。

制剂：准确移取所需的量与容量瓶中，加蒸馏水准确定容至刻度，配制成母液。然后，用蒸馏水按等差或等比梯度稀释成系列浓度。

5、药剂的毒力测定：

原药毒力测定：采用点滴法进行测定。

将健康工蚁20头放入培养皿内，取直径1.5cm大小的棉球，用移液管吸取1.0mL的无水乙醚，迅速滴在棉球上。把含有无水乙醚的棉球置于培养皿中，白蚁麻醉30s-45s后，去盖移去棉球。用微量点滴仪将0.5μL药液点滴在每头白蚁工蚁腹部背面(对照白蚁点滴同量的丙酮)。点滴完成后，将工蚁移至另一清洁、底部垫有一张滤纸(已用0.9mL蒸馏水湿润)的培养皿内，放置在测定条件下的恒温恒湿培养箱内饲养观察。

用药24h记录白蚁工蚁死亡数。

制剂毒力的测定：

将过250μm的细沙或蛭石放入恒温干燥箱，在60±1℃条件下，保持48h后取出备用。

在的培养皿中，均匀铺设处理过的10g细砂或5g蛭石。用移液管均匀滴加3mL药液(对照为同量的蒸馏水)于细砂或蛭石中。每个培养皿放入一张面积约1cm2用蒸馏水湿润的滤纸作为食料。移入50头白蚁工蚁，将培养皿盖上盖，放在测试条件下的培养箱内饲养观察。

药后12h、24h、48h记录工蚁死亡数。

每一药剂按1％、0.5％、0.25％、0.125％、0.0625％5个浓度，同时设有机溶剂和空白对照。试验重复3次。空白对照组的工蚁死亡率超过10％时，测定应重新进行。

6、评价方法：

计算死亡率P：

P＝死亡工蚁个体数/供试工蚁总虫数*100。

当对照组白蚁工蚁出现死亡时，计算校正死亡率：

X＝(处理组供试工蚁死亡率-对照组供试工蚁死亡率)/(1-对照组供试工蚁死亡率)*100

毒力指数计算：使用SPSS、SAS、DPS等统计分析与数据处理软件计算致死中量(LD50)(单位为μg/头)与致死中浓度(LC50)(单位为mg/L)。

表2毒力试验结果：

通过应用实施例1-15中各复配实施例LD₅₀和单剂LD₅₀计算方法参考孙云沛的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法，计算共毒系数，计算结果如下(表3)。

表3本发明复配共毒系数测定结果：

测试结果表明，当依维菌素与吡虫啉或呋虫胺、噻虫胺、氯噻啉、噻虫啉复配时，均可表现明显增效作用。

本发明的一种含依维菌素的杀白蚁组合物及其应用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (7)

1.一种杀白蚁组合物，包括以依维菌素和烟碱类化合物为活性成分的组分，所述依维菌素和烟碱类化合物的重量比为1～50:1～50；所述烟碱类化合物为吡虫啉、呋虫胺、噻虫胺、氯噻啉或噻虫啉。

2.根据权利要求1所述杀白蚁组合物，其特征在于：所述依维菌素和烟碱类化合物的重量比为1～3：1～20。

3.根据权利要求1所述杀白蚁组合物，其特征在于：所述依维菌素和烟碱类化合物的重量比为1～3：1～8。

4.一种含有如权利要求1-3所述杀白蚁组合物的制剂，其特征在于：所述制剂含有0.1～70％重量百分比的杀白蚁组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

5.根据权利要求4所述制剂，其特征在于：所述制剂含有0.1～20％重量百分比的杀白蚁组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

6.根据权利要求4或5所述制剂，其特征在于：所述制剂的剂型为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂。

7.一种如权利要求6所述制剂的应用，其特征在于：施用方法为兑水后泼浇、灌孔或喷雾。