CN105087183A - 噻吩偶氮染料和包含它们的衣物洗涤护理组合物 - Google Patents

Abstract

本专利申请涉及用于用作调色剂的噻吩偶氮染料，包含此类噻吩偶氮染料的衣物洗涤护理组合物，用于制备此类噻吩偶氮染料和衣物洗涤护理组合物的方法以及使用它们的方法。所述噻吩偶氮染料包含形式上带电的部分并且一般包含至少两种组分：至少一种发色团组分和至少一种聚合物组分。合适的发色团组分一般在暴露于紫外光时发蓝色、红色、紫罗兰色或紫色荧光，或者它们可吸收光以反射同样这些色调。这些噻吩偶氮染料有利于提供调色效果，例如对织物的美白效果，同时不随时间积累并且不引起对所处理的织物不可取的青变。所述噻吩偶氮染料一般还对衣物洗涤护理组合物中所用的漂白剂是稳定的。

Description

噻吩偶氮染料和包含它们的衣物洗涤护理组合物

本申请是申请日为2010年11月12日、发明名称为“噻吩偶氮染料和包含它们的衣物洗涤护理组合物”的中国专利申请No.201080070050.7的分案申请。

技术领域

本专利申请涉及用作调色剂的噻吩偶氮染料、包含此类噻吩偶氮染料的衣物洗涤护理组合物、用于制备此类噻吩偶氮染料和衣物洗涤护理组合物的方法以及使用它们的方法。前述噻吩偶氮染料包含形式上带电的部分并且一般包含至少两种组分：至少一种发色团组分和至少一种聚合物组分。合适的发色团组分一般在暴露于紫外光时发蓝色、红色、紫罗兰色或紫色荧光，或者它们可吸收光以反射同样这些色调。这些噻吩偶氮染料有利于提供调色效果，例如，对织物的美白效果，同时不随时间积累或不引起对所处理的织物不可取的青变。噻吩偶氮染料一般还对衣物洗涤护理组合物中所用的漂白剂是稳定的。

背景技术

在纺织品基底变旧时，由于暴露于光、空气、污垢以及构成基底的纤维的天然降解，它们的颜色趋于褪色或泛黄。因此，调色剂的用途一般是在视觉上增亮这些纺织品基底并抵消基底的褪色和泛黄。通常，调色剂可存在于衣物洗涤剂、织物软化剂或漂洗助剂中，并且因此在洗涤过程中施用到纺织品基底上。然而，重要的是调色剂起到在视觉上增亮所处理的纺织品基底而不引起不可取的纺织品基底变色的作用。具体地，纤维质基底在暴露于光、空气和/或变脏后趋于表现出黄色调。通常通过正常的洗涤程序难以逆转这种黄色。因此，存在对于改善调色剂的需要，所述调色剂能够消除老化纤维质基底所表现出的黄色。通过利用此类改善的调色剂可延长诸如衣服制品、餐桌布等纺织品基底的寿命。遗憾的是，当前的调色剂在单次处理循环后不提供调色有益效果，并且/或它们积累到不可取的含量，因此经过多次处理循环而过度调色所处理的部位。

本文所公开的调色剂以及包含它们的衣物洗涤护理组合物提供超过以前在该领域内努力的优点，因此不同于以前的噻吩偶氮调色剂，包含形式上带电的部分的本发明调色剂当用于诸如衣物洗涤护理组合物的组合物中时允许此类调色剂提供增强的沉积、移除和色调角。除了增强的沉积、移除和色调角以外，本发明调色剂在包含漂白剂例如漂白增强剂的洗涤环境中提供改善的稳定性。不受理论的束缚，申请人认为此类增强的稳定性至少部分地归因于此类调色剂改善的分配性能。对一定范围的织物类型提供前述有益效果。简而言之，申请人认识到当前调色不足的根源，并在本文提供解决此类问题的方法。本文所公开的调色化合物还以一定波长吸收光，所述波长适于在视觉上中和基底(包括纺织品基底)的黄色。这些化合物理想上用作基底(包括纺织品基底)的调色剂，并且可被掺入到衣物洗涤护理组合物中以供消费者使用。

发明内容

本专利申请涉及用于用作调色剂的噻吩偶氮染料、包含此类可用作调色剂的噻吩偶氮染料的衣物洗涤护理组合物、用于制备此类噻吩偶氮染料和衣物洗涤护理组合物的方法以及使用它们的方法。前述噻吩偶氮染料包含形式上带电的部分并且一般包含至少两种组分：至少一种发色团组分和至少一种聚合物组分。合适的发色团组分一般在暴露于紫外光时发蓝色、红色、紫罗兰色或紫色荧光，或者它们可吸收光以反射同样这些色调。这些噻吩偶氮染料有利于提供调色效果，例如对织物的美白效果，同时不随时间积累或不引起对所处理的织物不可取的青变。噻吩偶氮染料一般还对衣物洗涤护理组合物中所用的漂白剂是稳定的。

具体实施方式

如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括具有重复单元，诸如环氧丁烷、氧化缩水甘油、环氧乙烷或环氧丙烷的多元醇的C₁-C₈烷氧基和烷氧基衍生物。

如本文所用，术语“烷基”和“烷基封端的”旨在包括C₁-C₁₈烷基，并且在一个方面，C₁-C₆烷基。

如本文所用，术语“芳基”旨在包括C₃-C₁₂芳基。

如本文所用，术语“芳烷基”旨在包括C₁-C₁₈烷基，并且在一个方面，包括C₁-C₆烷基。

如本文所用，术语“形式上带电的部分”是指在水溶液中，在7至11范围内的pH下，具有至少一种形式的正电荷或至少一种形式的负电荷的部分。

术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别通过它们典型的名称“EO”、“PO”和“BO”表示。

除非另外指明，如本文所用，术语“衣物洗涤护理组合物”包括颗粒状的、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量条形式和/或薄片类型洗涤剂和/或织物处理组合物。

除非另外指明，如本文所用，术语“织物处理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。此类组合物可为但不必须为漂洗附加组合物。

如本文所用，“纤维质基底”旨在包括按重量计由至少大半纤维素构成的任何基底。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维质基底可为粉末、纤维、纸浆和由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维无限制地包括棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯(乙酸纤维素)、三乙酸酯(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括诸如织物的纺织品制品。由纸浆形成的制品包括纸。

如本文所用，“所述”和“一个/一种”当用在权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的该制品。

如本文所用，术语“包括”和“包含”是非限制性的。

如本文所用，术语“最大消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大波长下的摩尔消光系数。

由于它们的制造过程，本文所公开的噻吩偶氮染料可包括在它们的聚合物的部分中的重复单元的分布。因此，在一个方面，本文所公开的噻吩偶氮染料的分子量可作为平均分子量被报道，如通过其分子量分布确定。

在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应用来确定申请人发明参数的相应特征值。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同该更低数值限度在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同该更高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同该更窄数值范围在本文中被明确表示。

所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。

包含合适调色剂的衣物洗涤护理组合物

在一个方面，本发明公开了包含调色剂和一种或多种衣物洗涤护理成 分的衣物洗涤护理组合物。合适的调色剂包括以下所列的所有调色剂。

本发明所述的调色剂包括包含形式上带电的部分的噻吩偶氮染料。然而，这些噻吩偶氮染料不包含间双(2-羟基-3-三甲基铵丙基)氨基甲苯基。

在一个方面，前述噻吩偶氮染料包含噻吩部分、偶氮部分和偶合剂部分，所述噻吩部分共价键合到所述偶氮部分，并且所述偶合剂共价键合到所述偶氮部分，所述噻吩和/或偶氮部分中的至少一个包含形式上带电的部分。

本发明的调色剂可为一般包含发色团组分和聚合物组分的染料、颜料或聚合物着色剂。发色团组分的特征在于它在暴露于光时发出或吸收在蓝色、红色、紫罗兰色、紫色或它们的组合范围内的波长。在一个方面，发色团组分在甲醇溶液中表现出在约400纳米至约750纳米，在另一方面，约520纳米至约650纳米，在又一方面约540纳米至约630纳米，在另一方面约560纳米至约610纳米，在另一方面约565纳米至约580纳米的波长范围内的最大吸收光谱。

合适聚合物组分的例子包括具有多个重复单元的聚氧化烯链。在一个方面，聚合物组分包括具有2至约30个重复单元，2至约20个重复单元，2至约10个重复单元或甚至约3个或4至约6个重复单元的聚氧化烯链。聚氧化烯链的非限制性的例子包括环氧乙烷、环氧丙烷、氧化缩水甘油、环氧丁烷以及它们的混合物。

在本发明的一个方面，噻吩偶氮染料包含形式上带电的部分，条件是所述染料不包含间双(2-羟基-3-三甲基铵丙基)氨基甲苯基。噻吩偶氮染料在甲醇溶液中约400nm至约750nm，或在甲醇溶液中约520nm至约650nm，或在甲醇溶液中约540nm至约630nm，或在甲醇溶液中约560nm至约610nm，或约565nm至约580nm的波长范围内表现出约1000至约1,000,000L/mol/cm，或约5,000至约750,000L/mol/cm，或约10,000至约500,000L/mol/cm，或约20,000至约250,000L/mol/cm的最大消光系数。噻吩偶氮染料表现出大于300道尔顿，或约300道尔顿至约5000道尔顿，或约350道尔顿至约3000道尔顿，或约400道尔顿至约1500道尔顿的分子量。噻吩偶氮染料表现出约10％至100％，或约20％至100％，或约30％至100％，或约40％至100％的含水分配值，所述染料包含非共价键合的电荷平衡抗衡离子。噻吩偶氮染料还表现出0％至约40％，0％至约30％，0％至约20％，或约1％至约10％的含水分配值，所述染料包含共价键合的电荷平衡抗衡离子。

本发明的噻吩偶氮染料可由通式(I)表示：

其中：

a.)R₁、R₂和R₃各自独立地选自氢、吸电子部分和供电子部分，前提条件是R₁、R₂和R₃中的至少一个为吸电子部分；在另一方面，R₁为吸电子部分；在另一方面，R₁和R₃为吸电子部分；并且

b.)其中X为有机部分，其具有约65道尔顿至约4855道尔顿，或约150道尔顿至约2855道尔顿，或约193道尔顿至约1355道尔顿，或约300道尔顿至约855道尔顿，或约400道尔顿至约600道尔顿，或约420道尔顿至约575道尔顿的分子量。

在所述噻吩偶氮染料的又一方面，每个R₁、R₂和R₃可独立地选自氢、(C₁-C₄)-烷基、(C₃-C₁₀)-芳基、羧酸根、氰基、磺酸根、膦酸根、硫酸根、乙酸根、硝基、(C₁-C₄)-烷基酯、卤素或氨基部分，或每个R₁、R₂和R₃可独立地选自氢、硝基、氰基、(C₁-C₄)-烷基酯或(C₁-C₄)-烷基。

在所述噻吩偶氮染料另一方面，X可为具有以下式(II)的部分：

其中：

i.)R₄选自具有以下式(III)的部分

其中：

i.)每个R₈独立地选自氢、任选地被羟基或乙酰基取代的C₁-C₈烷基；

ii.)m为0至10的整数；

iii.)Y选自磺酸酯、羧酸酯、膦酸酯或季铵物质，所述季铵物质选自咪唑吡啶吗啉哌啶或为具有以下式(IV)的部分：

其中：

i.)R₉为任选地被-OH取代的C₁-C₈烷基部分，

ii.)R₁₀选自任选地被-OH取代的C₁-C₁₈烷基部分、或被磺酸根取代的C₂-C₈烷基、或被羧酸根取代的C₁-C₈烷基，

iii.)Z为单位电荷c的电荷平衡抗衡离子；当R₁₀为任选地被-OH取代的C₁-C₁₈烷基部分时，指数b为1，否则指数b＝0；

或，R₄选自具有以下式(V)的部分：

其中

i.)每个R₁₁和R₁₂独立地选自氢、C₁-C₈烷基、芳基、乙酰基或羟基部分；m和n是独立的并且为0至10的整数，

ii.)Y为如上所述；

或，R₄选自具有以下式(VI)的部分：

其中

i.)R₁₃选自芳基部分、诸如苄基部分的芳烷基部分、C₁-C₁₈烷基部分、或硅氧烷部分；

ii.)每个R₁₄独立地选自氢、C₁-C₄烷基；m为0至10的整数；并且

iii.)Y为如上所述；

ii.)R₅可与R₄相同或选自C₁-C₁₂烷基部分、芳基部分或芳烷基部分诸如苄基部分；其中指数a为0至4、或0至3、或0至2的整数，并且每个R₆可独立地选自C₁-C₆烷基、C₁-C₄烷氧基、硝基、羟基、卤素、或-NHC(O)R₂₂，其中R₂₂选自H、-NH₂、C₁-C₆烷基、苯基、-(CH₂)_sOR₂₃，其中指数s为1或2，并且R₂₃选自Me、苯基和-CO₂CH₂CN；-NHSO₂R₂₄，其中R₂₄为C₁-C₄烷基或苯基；所述烷基、烷氧基和乙酰胺基部分可任选地被形式上带电的部分取代；

或，X为具有以下式VII的部分：

其中每个R₄和R₅可独立地选自：

a)[(CH₂CR'HO)_x(CH₂CR"HO)_yR₁₅]；

b)烷基、芳基或芳基烷基；

c)[CH₂CH(OR₁₆)CH₂OR₁₇]；

d)氧化苯乙烯、甲基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚和十六烷基缩水甘油醚的氨基加成产物，随后加成为1至10个环氧烷单元，其中至少一个此类环氧烷单元被不为-H的R₁₅取代；

其中R’选自H、CH₃、CH₂O(CH₂CH₂O)_zR₁₅、以及它们的混合物；R”选自H、CH₂O(CH₂CH₂O)_zR₁₅、以及它们的混合物；x+y≤20；y≥1；z＝0至10；每个R₁₅独立地选自-H和-CH₂CHR₁₈N⁺R₁₉R₂₀R₂₁，其中R₁₈选自-H和-CH₃；每个R₁₉和R₂₀独立地选自任选地被-OH取代的C₁-C₄烷基；R₂₁独立地选自任选地-OH取代的C₁-C₁₂烷基或(CH₂)_rO_pQ；指数r为1至8的整数；指数p为0或1；并且其中Q为选自-CO₂ ^-和-SO₃ ^-的阴离子基团；R₁₆选自H、(CH₂CH₂O)_zR₁₅，其中z＝0至10、以及它们的混合物；R₁₇选自C₁-C₁₆烷基、C₆-C₁₀芳基、以及它们的混合物；指数m为0至4的整数，并且每个R₆为如上所定义；Z为单位电荷c的电荷平衡抗衡离子；指数b等于非-HR₁₅基团的数目，其不包含共价键合的电荷平衡抗衡离子；还提供的分子包含至少一个非HR₁₅基团。

在所述噻吩偶氮染料又一个方面，X可为具有以下式(II)的部分：

其中：

i.)R₄选自具有以下式(III)的部分

其中：

i.)R₈为氢、C₁-C₄烷基部分或芳基部分；

ii.)Y为选自咪唑的季铵物质，或为具有以下式(IV)的部分：

其中：

i.)R₉为C₁-C₂烷基部分，

ii.)R₁₀选自任选地被-OH取代的C₁-C₈烷基部分、或被磺酸盐取代的C₂-C₄烷基、或被羧酸根取代的C₁-C₄烷基，

iii.)Z为单位电荷c的电荷平衡抗衡离子；当R₁₀为任选地被-OH取代的C₁-C₈烷基部分时，指数b为1，否则指数b＝0；

或，R₄选自具有以下式(V)的部分：

其中

i.)每个R₁₁和R₁₂独立地选自氢、C₁-C₄烷基或芳基部分；m和n是独立的并且为0至5的整数，

ii.)Y为如上所述，

或，R₄选自具有以下式(VI)的部分：

其中

i.)R₁₃选自芳基部分、苄基部分、或C₁-C₁₈烷基部分；

ii.)每个R₁₄独立地选自氢或-CH₃；m为0至10的整数，

ii.)R₅可与R₄相同或选自C₁-C₆烷基部分或苄基部分；

iii.)其中指数a为0至2的整数，并且每个R₆可独立地选自甲基、甲氧基或乙酰胺基部分。

在本发明噻吩偶氮染料的一个方面，每个R₁、R₂和R₃可独立地选自氢、(C₁-C₄)-烷基、(C₃-C₁₀)-芳基、羧酸根、氰基、磺酸根、膦酸根、硫酸盐、乙酸根、硝基、(C₁-C₄)-烷基酯、卤素或氨基部分，或每个R₁、R₂和R₃可独立地选自氢、硝基、氰基、(C₁-C₄)-烷基酯或(C₁-C₄)-烷基。

还在另一个方面，本发明的噻吩偶氮染料可由式(VIII)表示：

A-N＝N-X

式VIII

其中A部分选自表1A部分编号1-118，或表1A部分编号6-11、15、21-23、30-31、33-39、41、43、46-48、50-55、57-58、64-65、70-73、77-78、82-86、88-90、93-95、99-100、104–106和110-118，或表1A部分编号9-11、15、23、34-35、37-39、41、43、47、50-51、57-58、77、83、89、95、106和110-118；并且其中X部分选自表4X部分编号1-31。

在又一方面，本发明的噻吩偶氮染料可由下式表示：

其中部分A选自表1A部分编号1-118，或表1A部分编号6-11、15、21-23、30-31、33-39、41、43、46-48、50-55、57-58、64-65、70-73、77-78、82-86、88-90、93-95、99-100、104-106和110-118，或表1A部分编号9-11、15、23、34-35、37-39、41、43、47、50-51、57-58、77、83、89、95、106和110-118；a＝0至2；当a＝1或2时，R₆选自表2R₆取代基同一性和位置编号1-40，或表2R₆取代基同一性和位置编号1、3、5、7-9、11-14、21、23-24、31、33-34、36和40，或表2R₆取代基同一性和位置编号1、3、5、7、12、13、14、31、36和40；并且R₄和R₅基团选自表3R₄和R₅分组编号1-69，或表3R₄和R₅分组编号3-6、10、13-14、17-21、23-24、27-28、31-35、37-38、41、44-49、51-52、54-56、58、60-69，或表3R₄和R₅分组编号3、5-6、10、13-14、17、19-21、24、27-28、31-34、38、41、44-48、52、54-55、58、60-64和69。

所述部分可选自表1中所示的部分：

表1：A部分

R₆可选自表2中所示的取代基：

表2：R ₆ 取代基-同一性和位置

R₄和R₅分组可选自在表3中所示的分组：

表3：R ₄ 和R ₅ 分组

“*”表示连接到附加部分的点。

“Z”表示适当的电荷平衡抗衡离子。

X部分可选自表4中所示的部分：

表4：X部分

预期在本发明的范围内，具有形式上带电的部分的噻吩偶氮染料可包含选自表1的A部分中的任何一个、选自表2的R₆取代基中的任何一个、选自表3的R₄和R₅分组中的任何一个、以及选自表4的X部分中的任何一个。

在本发明又一方面，合适的噻吩偶氮染料包括但不限于表5中所示的结构：

表5：噻吩偶氮染料

如上文所示，在本说明书中所述的调色剂可被掺入衣物洗涤护理组合物中，所述组合物包括但不限于衣物洗涤剂和织物护理组合物。包括衣物洗涤剂的衣物洗涤护理组合物可为固体或液体形式，包括凝胶形式，和/或单位剂量形式，包括多隔室单位剂量形式。此类组合物可包含所述调色剂和衣物洗涤护理成分中的一种或多种。

在一个方面，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物可包含小于15％的助洗剂，小于10％的助洗剂，或甚至小于5％的助洗剂。

在一个方面，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物可包含总计不超过20％的水；总计不超过15％的水；总计不超过10％的水；或甚至总计不超过5％的水。

在一个方面，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物可包含约10％至约70％的具有大于70道尔顿分子量的水可混溶的有机溶剂。

在一个方面，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物可包含具有芯和包封所述芯的外壳的香料微胶囊，所述香料微胶囊具有约0.01微米至约200微米的D[4,3]平均颗粒，和任选的甲醛清除剂，所述甲醛清除剂经由添加微胶囊(包含在添加到衣物洗涤护理成分中的香料微胶囊浆液中)和/或直接添加到衣物洗涤护理组合物中提供。在一个方面，所述香料微胶囊的外壳可由任何材料制成，所述材料包括选自以下的材料：聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、以及它们的混合物。在一个方面，有用的外壳材料包括足以不可透过芯材料的材料，以及在其中欲使用香料微胶囊的环境中来允许获得递送香料的材料。合适的不可透过的外壳材料包括选自以下的材料：一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，如尿素与甲醛或戊二醛交联的、三聚氰胺与甲醛交联的；明胶-聚磷酸盐凝聚层，其任选地与戊二醛交联；明胶-阿拉伯树胶凝聚层；交联的有机硅液；与聚异氰酸酯反应的多胺以及它们的混合物。在一个方面，外壳材料包括与甲醛和/或聚丙烯酸酯交联的三聚氰胺。合适的香料微胶囊可从AppletonPapers(AppletonWisconsin，USA)获得。

在一个方面，合适的甲醛清除剂包含选自以下的材料：亚硫酸氢钠、尿素、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧代烯烃基胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(l-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙二胺-N,N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,2-二甲基-1,3-二烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。这些甲醛清除剂可从Sigma/Aldrich/Fluka(St.Louis，MO，U.S.A.)或PolySciences，Inc.(Warrington，PA，U.S.A.)获得。

此类甲醛清除剂通常与包含所述香料微胶囊的浆液混合，含量基于浆液的总重量计为约2重量％至约18重量％、约3.5重量％至约14重量％、或甚至约5重量％至约13重量％。

在一个方面中，此类甲醛清除剂可与包含香料微胶囊的产品混合，与所述产品混合的所述清除剂的含量基于产品的总重量计为所述产品制剂的约0.005％至约0.8％、或约0.03％至约0.5％、或约0.065％至约0.25％。

在一个方面，此类甲醛清除剂可与包含所述香料微胶囊的浆液混合，含量基于浆液的总重量计为约2重量％至约14重量％，约3.5重量％至约14重量％或甚至为约5重量％至约14重量％，并且可将所述浆液加入到产品基质中，向其中可加入相同或不同的清除剂，所述清除剂的含量基于产品的总重量计为所述产品制剂的约0.005％至约0.5％、或者约0.01％至约0.25％、或者约0.05％至约0.15％。

在一个方面，前述甲醛清除剂中的一种或多种基于液体织物增强产品的总重量计，可以产品制剂0.005％至约0.8％，或者约0.03％至约0.4％，或者约0.06％至约0.25％的含量与包含香料微胶囊的液体织物增强产品组合。

在一个方面，此类甲醛清除剂可与包含香料微胶囊的液体衣物洗涤剂产品组合，所述清除剂选自亚硫酸氢钠、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、巯基乙胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻菌灵、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯基胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯基胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(l-赖氨酸)、脱乙酰壳多糖、己二醇、乙二胺-N,N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2,4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸以及它们的混合物，并且基于液体衣物洗涤剂产品的总重量计，以约0.003重量％至约0.20重量％，约0.03重量％至约0.20重量％或甚至约0.06重量％至约0.14重量％的含量与所述液体衣物洗涤剂产品混合。

可使用多种应用技术将调色剂加入基底中。例如，为了应用于含有纤维素的纺织品基底，可包括调色剂作为衣物洗涤剂的组分。因此，应用到含有纤维素的纺织品基底中实际上在消费者向洗衣机中加入衣物洗涤剂时发生。所述调色剂可以按所述组合物的重量计约0.000001％至约10％，按所述组合物的重量计约0.00001％至约10％，按所述组合物的重量计约0.0001％至约5％，以及按所述组合物的重量计甚至约0.0001％至约1％的量存在于衣物洗涤剂组合物中。

衣物洗涤剂组合物通常以足以提供期望的清洁性能的量包含表面活性剂。在一个方面，基于衣物洗涤剂组合物的总重量计，衣物洗涤剂组合物可包含约0.5％至约99％的表面活性剂；约1％至约95％的表面活性剂；约5％至约90％的表面活性剂，约5％至约70％的表面活性剂，或甚至约5％至约40％的表面活性剂。表面活性剂可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。在一个方面中，洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物。

通常在漂洗循环中加入织物护理组合物，这是在典型的洗涤过程中已用过洗涤剂溶液并且用漂洗溶液替代之后进行。本文所公开的织物护理组合物可包含如在本说明书所公开的漂洗附加织物软化活性物质和合适的调色剂。基于织物护理组合物的总重量计，织物护理组合物可包含约1％至约90％，或约5％至约50％的织物软化活性物质。调色剂可以约0.5ppb至约50ppm，或约0.5ppm至约30ppm的量存在于所述织物护理组合物中。

合适的衣物洗涤护理成分

虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的衣物洗涤护理成分的非限制性列表适用于衣物洗涤护理组合物，并且可期望将其掺入本发明的某些方面中以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下修饰清洁组合物的美观性。应当理解，此类成分是除了之前为任何特定方面所列组分之外的成分。一旦考虑到染料的量，此类助剂的总量可在衣物洗涤护理组合物的约90重量％至约99.99999995重量％的范围内。

这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。合适衣物洗涤护理成分包括但不限于织物软化活性物质、聚合物，例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土垢污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、一种或多种香料，包括quadrant香料和附加的香料递送系统，包括载有香料的沸石、淀粉包封的谐香剂、以及席夫碱前香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的合适例子和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入本文中。

如所述，衣物洗涤护理成分对于申请人的衣物洗涤护理组合物不是必要的。因此，申请人组合物的某些方面不包含一种或多种以下助剂材料：织物软化活性物质、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送系统、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：

表面活性剂

适用于本文的阴离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的常规阴离子表面活性剂类型中的任一种。这些包括烷基苯磺酸和它们的盐以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸盐材料。

示例性的阴离子表面活性剂是C₁₀-C₁₆直链烷基苯磺酸的碱金属盐，或C₁₁-C₁₄直链烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面，烷基是直链的并且这些直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐尤其是LAS是本领域熟知的。此类表面活性剂及其制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。尤其有用的是线性直链烷基苯磺酸的钠和钾盐，其中烷基中碳原子的平均数为约11至14。C₁₁-C₁₄(如C₁₂)LAS是此类表面活性剂的具体例子。

另一种示例类型的阴离子表面活性剂包含乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料，也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐，是符合下式的那些：R'--O--(C₂H₄O)_n--SO₃M，其中R'为C₈-C₂₀烷基，n为约1至20，并且M为成盐阳离子。在一个方面，R'为C₁₀-C₁₈烷基，n为约1至15，并且M为钠、钾、铵、烷基铵、或链烷醇铵。在一个方面，R'为C₁₂-C₁₆，n为约1至6，并且M为钠。

通常以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐，该混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。很多情况下，此类混合物还将不可避免地包含一些非乙氧基化烷基硫酸盐材料，即，上述乙氧基化烷基硫酸盐式中n＝0的表面活性剂。非乙氧基化烷基硫酸盐还可单独加入本发明的组合物中，并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化(例如非乙氧基化)烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子是由高级C₈-C₂₀脂肪醇的硫酸盐化产生的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO₃-M⁺，其中R通常为直链C₈-C₂₀烃基，所述烃基可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一个方面，R为C₁₀-C₁₅烷基，并且M为碱金属，更具体地，R为C₁₂-C₁₄，并且M为钠。

用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括：a)C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C₁₀-C₂₀伯烷基、支链烷基和无规烷基硫酸盐(AS)；c)具有式(I)和(II)的C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐：其中在式(I)和(II)中，M为氢或提供电中性的阳离子，并且所有的M单元，无论是与表面活性剂还是助剂成分缔合，均可为氢原子或阳离子，这取决于技术人员分离的形式或在其中使用化合物的体系的相对pH，其中合适的阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵、以及它们的混合物，并且x为至少约7，或至少约9的整数，并且y为至少8，或至少约9的整数；d)C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中x为1至30；e)C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐，在一个方面，包含1至5个乙氧基单元；f)中链支化的烷基硫酸盐，如美国专利6,020,303和美国专利6,060,443中所论述；g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如美国专利6,008,181和美国专利6,020,303中所论述；h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所论述；i)甲酯磺酸盐(MES)；和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。

适用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的常规非离子表面活性剂类型中的任一种。它们包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一个方面，用于本文液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。

适用于本文的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物为符合以下通式的材料：R¹(C_mH_2mO)_nOH，其中R¹为C₈-C₁₆烷基，m为2至4，并且n在约2至12的范围内。在一个方面，R¹为烷基，其可为伯烷基或仲烷基，其包含约9至15个碳原子，或约10至14个碳原子。在一个方面，所述烷氧基化脂肪醇还可为乙氧基化材料，其包含每分子约2至12个环氧乙烷部分，或每分子约3至10个环氧乙烷部分。

在很多情况下，用于本文的液体洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇材料具有在约3至17，约6至15，或约8至15范围内的亲水-亲脂平衡(HLB)。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已经以商品名Neodol和Dobanol由ShellChemical公司市售。

用于本文的另一种合适类型的非离子表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是本领域通常称为“半极性”非离子物的材料。氧化胺具有式：R(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R')₂.qH₂O。在该式中，R为相对长链烃基部分，其可为饱和或不饱和的、直链或支化的，并且可包含8至20个，10至16个碳原子，或为C₁₂-C₁₆伯烷基。R'为短链部分，在一个方面，R’可选自氢、甲基和--CH₂OH。当x+y+z不同于0时，EO是乙烯氧基，PO是丙烯氧基，并且BO是丁烯氧基。可用C_12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。

非离子表面活性剂的非限制性例子包括：a)C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，如得自Shell的非离子表面活性剂；b)C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；c)C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如得自BASF的d)C₁₄-C₂₂中链支化的醇，BA，如美国专利6,150,322中所论论述；e)C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1-30，如美国专利6,153,577、美国专利6,020,303和美国专利6,093,856中所论述；f)烷基多糖，如1986年1月26日公布的授予Llenado的美国专利4,565,647中所论述；具体地，烷基聚葡糖苷，如美国专利4,483,780和美国专利4,483,779中所论述；g)多羟基脂肪酸酰胺，如美国专利5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所论述；和h)醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如美国专利6,482,994和WO01/42408中所论述。

在本文衣物洗涤剂组合物中，去污表面活性剂组分可包括阴离子表面活性剂材料和非离子表面活性剂材料的组合。在这种情况时，阴离子与非离子的重量比率范围通常将为10:90至90:10，更典型在30:70至70:30。

阳离子表面活性剂是本领域熟知的，它们的非限制性例子包括季铵表面活性剂，其可具有最多26个碳原子。附加的例子包括a)烷氧基化物季铵(AQA)表面活性剂，如在美国专利6,136,769中所论述；b)二甲基羟乙基季铵，如在美国专利6,004,922中所论述；c)多胺阳离子表面活性剂，如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所论述；d)阳离子酯表面活性剂，如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和美国专利6,022,844中所论述；和e)氨基表面活性剂，如美国专利6,221,825和WO00/47708中所论述，具体地为酰氨基丙基二甲基胺(APA)。

两性离子表面活性剂的非限制性例子包括仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的例子，参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第19栏第38行到第22栏第48行；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和可可二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈-C₁₈(在一个方面，C₁₂-C₁₈)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙基磺酸盐，其中烷基可为C₈-C₁₈或C₁₀-C₁₄。

两性表面活性剂的非限制性例子包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以为直链或支链。脂族取代基之一包含至少约8个碳原子，通常约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的例子参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中的第19栏，第18-35行。

含水的、无表面活性的液体载体

正如已经提到的，衣物洗涤护理组合物可为固体的形式，或者为片剂或粒状形式，包括但不限于颗粒、薄片、片材等，或组合物可为液体形式。所述液体洗涤剂组合物可包含无表面活性的含水液体载体。通常，无表面活性的含水液体载体在本文组合物中的用量将可有效地溶解、悬浮或分散组合物组分。例如，基于液体洗涤剂组合物的总重量计，液体洗涤剂组合物可包含约5％至约90％，约10％至约70％，或约20％至约70％的无表面活性的含水液体载体。

最高性价比类型的无表面活性含水液体载体通常为水。因此，所述无表面活性的含水液体载体组合将通常大部分或者全部由水构成。对本发明的目的而言，当按照惯例将其它类型的水可混溶液体如链烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等加入到液体洗涤剂组合物中作为共溶剂或稳定剂时，上述水可混溶液体的使用量通常最少以降低组合物的成本。因此，本文液体洗涤剂产品中的含水液体载体组分通常将包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计浓度在约5％至约90％，或约5％至约70％范围内的水。

漂白剂

漂白剂：本发明的清洁组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸以及它们的混合物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包括按所述主题清洁组合物的重量计约0.1％至约50％或甚至约0.1％至约25％的漂白剂。合适的漂白剂的例子包括：

(1)光漂白剂如磺化酞菁锌；

(2)预成形的过酸：合适的预成形过酸包括但不限于选自以下的化合物：过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如)、以及它们的混合物。合适的过羧酸包括具有式R-(C＝O)O-O-M的疏水性和亲水性过酸，其中R为烷基，任选支链烷基，当过酸疏水时，其具有6至14个碳原子或8至12个碳原子，而当过酸亲水时，其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、钾或氢；

(3)过氧化氢源，例如无机过氢化合物盐，包括以下碱金属盐如钠盐：过硼酸盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氢化合物盐选自过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氢化合物盐的含量通常为总体组合物的0.05至40重量％或1至30重量％，并且通常作为可被涂覆的结晶固体掺入到此类组合物中。合适的涂层包括：无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂；和

(4)具有R-(C＝O)-L结构的漂白活化剂，其中R为烷基，任选支链烷基，当漂白活化剂为疏水性时，其具有6至14个碳原子或8至12个碳原子，而当漂白活化剂为亲水性时，其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子；并且L为离去基团。合适的离去基团的例子为苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯甲酸及其盐、3,5,5-三甲基己酰基氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰基氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于WO98/17767中。尽管可采用任何合适的漂白活化剂，但在本发明的一个方面中，本主题的清洁组合物可包含NOBS、TAED或它们的混合物。

如果存在的话，过酸和/或漂白活化剂通常以按所述组合物的重量计约0.1％至约10％，约0.5％至约60％或甚至约0.6％至约40％的含量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体结合使用。

过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量可经选择使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1，或甚至2:1至10:1。

漂白增强化合物：本文的组合物可包含一种或多种漂白增强化合物。漂白增强化合物在较低温度的应用中提供增强的漂白效果。漂白增强剂与常规的过氧漂白源结合，以提供增强的漂白效果。这通常通过就地形成活性氧转移剂如双环氧乙烷、过氧亚胺或过氧亚胺正离子来实现。作为另外一种选择，可使用预形成的双环氧乙烷、过氧亚胺或过氧亚胺正离子。

根据本发明的合适使用的漂白增强化合物为阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或具有约+3至约-3的净电荷的聚离子亚胺、以及它们的混合物。本发明的这些亚胺漂白增强化合物包括以下通式结构的那些：

其中R¹-R⁴可为氢或未取代或取代的基团，所述基团选自苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基。

合适的漂白增强化合物包括两性离子的漂白增强剂，其描述于美国专利5,576,282和5,718,614中。其它漂白增强化合物包括阳离子漂白增强剂，其描述于美国专利5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256和WO95/13351、WO95/13352以及WO95/13353中。

过氧源是本领域熟知的并且用在本发明中的过氧源可包括这些熟知来源中的任一种，包括过氧化合物以及在消费者使用条件下就地提供有效量过氧的化合物。过氧源可包括过氧化氢源，通过过氧化氢源与漂白活化剂、预形成的过酸化合物或合适过氧源的混合物的反应就地形成过酸阴离子。当然，本领域的普通技术人员将认识到，在不脱离本发明的范围的情况下可利用其它过氧源。当所述漂白增强化合物存在时，其通常与本发明漂白体系中的过氧源结合使用。

酶漂白剂：酶体系可用作漂白剂。也可通过添加能够从一开始或在洗涤和/或漂洗过程中生成过氧化氢的酶体系(即酶和用于它的基质)而存在过氧化氢。此类酶体系公开于1991年10月9日提交的欧洲专利申请91202655.6中。

本发明的组合物和方法可利用可供选择的漂白剂体系，如臭氧、二氧化氯等。可通过向要接触织物的溶液中引入具有约20至约300g/m³的臭氧含量的含臭氧气体来实现用臭氧漂白。溶液中的气体：液体比率应当保持在约1:2.5至约1:6。美国专利5,346,588描述了一种利用臭氧作为常规漂白剂体系的可供选择体系的方法，并且以引用方式并入本文。

在一个方面，织物软化活性物质(“FSA”)为在漂洗步骤中适用于软化织物的季铵化合物。在一个方面，FSA由脂肪酸与氨基醇的反应产物形成，在一个方面，获得单酯、二酯和三酯化合物的混合物。在另一方面，FSA包含一种或多种软化剂季铵化合物，例如但不限于单烷基醇季铵化合物、二酰氨基季化合物和二酯季铵化合物、或它们的组合。

在本发明的一个方面，FSA包含二酯季铵(下文称“DQA”)化合物组合物。在本发明的某些方面，DQA化合物组合物还包括二酰氨基FSA和具有混合酰氨基和酯键以及上述二酯键的FSA类别，全部在本文中称为DQA。

适用作本发明CFSC中FSA的第一类DQA(“DQA(1)”)包括具有下式的化合物：

{R_4-m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R¹]_m}X^-

其中每个R取代基或者为氢、短链C₁-C₆，例如C₁-C₃烷基或者羟烷基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等，聚(C_2-3烷氧基)，例如聚乙氧基、苄基、或它们的混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4，或2；每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-，并且可接受的是每个Y是相同或不同的；当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时，在每个R¹中碳的总数加上1为C₁₂-C₂₂或C₁₄-C₂₀，具有每个R¹为烃基，或取代的烃基；可接受的是R¹将为不饱和的或饱和的以及支化的或直链的，并且在一个方面其为直链的；可接受的是每个R¹是相同或不同的，但是通常它们是相同的；并且X^-可为任何软化剂-相容的阴离子，合适的阴离子包括氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，在一个方面所述阴离子为氯离子或甲基硫酸根。典型通过链烷醇胺如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸的反应，可制得合适的DQA化合物。典型可由上述反应制得的一些材料包括N,N-二(酰基氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵或N,N-二(酰基氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵，其中所述酰基衍生自动物脂、不饱和及多不饱和脂肪酸如牛油、硬化牛油、油酸、和/或部分氢化的脂肪酸，其衍生自植物油和/或部分氢化的植物油如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等。

合适脂肪酸的非限制性例子列于美国专利5,759,990第4栏第45-66行。在一个方面，FSA除包含DQA(1)或DQA还包含其它活性物质。在又一方面，FSA仅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本上不含任何其它的季铵化合物或其它活性物质。在又一方面，FSA包含用于生产DQA的前体胺。

在本发明的另一个方面，FSA包含被称作DTTMAC的化合物，所述化合物具有以下化学式：

[R_4-m-N⁽⁺⁾-R¹ _m]A^-

其中每个m为2或3，每个R¹为C₆-C₂₂、或C₁₄-C₂₀(但是小于约C₁₂的不超过一个，然后其它的为至少约16)、烃基或取代的烃基取代基，例如C₁₀-C₂₀烷基或烯基(不饱和的烷基，包括多不饱和的烷基，有时还称为“亚烷基”)，在一个方面，C₁₂-C₁₈烷基或烯基，并且为支化或无支化的。在一个方面，FSA的碘值(IV)为约1至70；每个R为H或短链C₁-C₆，或C₁-C₃烷基或羟烷基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基等，苄基或(R²O)_2-4H，其中每个R²为C_1-6亚烷基；并且A^-为软化剂相容的阴离子，合适的阴离子包括氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；在一个方面，阴离子为氯离子或甲基硫酸根。

这些FSA的例子包括二烷基二甲基铵盐和二亚烷基二甲基铵盐，如二牛油基二甲基铵和二牛油基二甲基甲酯硫酸铵。可用于本发明的市售二亚烷基二甲基铵盐的例子是分别以商品名442和470购自Degussa的二氢化牛油基二甲基氯化铵和二牛油基二甲基氯化铵。在一个方面，FSA除包含DTTMAC外还包含其它活性物质。在又一方面，FSA仅包含DTTMAC化合物，并且不含或基本上不含任何其它季铵化合物或其它活性物质。

在一个方面，FSA包含描述于美国专利公开2004/0204337A1中的FSA，其公布于2004年10月14日，授予Corona等人，第30-79段。在另一方面，FSA为描述于美国专利公开2004/0229769A1中的那个，其公布于2005年11月18日，授予Smith等人，在第26-31段；或美国专利6,494,920，在第1栏，第51行，及以下详述为“酯季铵”或季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐中的那个。

在一个方面，所述FSA选自以下中的至少一种：二牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、二牛油酰氧乙基二甲基甲酯硫酸铵、二氢化牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、或它们的组合。

在一个方面，所述FSA还可包括含酰胺化合物的组合物。包含二酰胺的化合物的例子包括但不限于甲基-二(牛油酰氨基乙基)-2-羟乙基甲酯硫酸铵(以商品名Varisoft110和Varisoft222得自Degussa)。包含酰胺-酯化合物的例子为N-[3-(硬脂酰氨基)丙基]-N-[2-(硬脂酰氧)乙氧基)乙基)]-N-甲基胺。

本发明的另一个方面提供了还包括阳离子淀粉的漂洗附加织物软化组合物。阳离子淀粉公开于US2004/0204337A1中。在一个方面，漂洗附加织物软化组合物包含按所述织物软化组合物的重量计约0.1％至约7％的阳离子淀粉。在一个方面，所述阳离子淀粉为得自NationalStarch的HCP401。

助洗剂：本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时，其将通常包含至少约1重量％的助洗剂，或约5重量％或10重量％至约80重量％，50重量％，或甚至30重量％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，硅酸碱金属盐，碳酸碱土金属和碱金属盐，硅铝酸盐助洗剂，多羧酸盐化合物，醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，和羧甲基苹果酸，多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及它们的可溶性盐。

螯合剂：本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂，这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常将为约0.1％至约15％，甚至约3.0％至约15％。

染料转移抑制剂：本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约10％、约2％、或甚至约1％。

分散剂：本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或其盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。

酶：组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的例子包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。

酶稳定剂：对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。

制备衣物洗涤护理组合物的方法

本发明的衣物洗涤护理组合物可被配制成任何合适的形式，并且通过配制人员所选的任何方法制备，其非限制性例子描述于申请人的实例和U.S.5,879,584中；U.S.5,691,297；U.S.5,574,005；U.S.5,569,645；U.S.5,565,422；U.S.5,516,448；U.S.5,489,392；U.S.5,486,303中，这些专利均以引用方式并入本文。

液体洗涤剂组合物可为表面活性剂、调色剂和某些任选其它成分的水溶液或均匀分散体或悬浮液形式，通常其中有些通常为与组合物中的液体组分组合的固体形式，所述液体组分如非离子液体醇乙氧基化物，含水液体载体、以及任何其它常见的液体任选成分。此类溶液、分散体或悬浮液将具有可接受的相稳定性，并且通常将具有在约100至600cps，或约150至400cps范围内的粘度。对于本发明目的而言，可使用采用#21锭子的BrookfieldLVDV-II+粘度计设备来测量粘度。

可通过将本文液体洗涤剂组合物的组分以任何方便的顺序组合并混合如搅拌，组合所得组分以形成相稳定的液体洗涤剂组合物，来制备本文的液体洗涤剂组合物。在一种用于制备此类组合物的方法中，形成了液体基质，其包含至少大部分或甚至基本上所有的液体组分，如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分，同时通过向该液体组合物加以剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如，使用机械搅拌器快速搅拌可有效地被应用。在保持剪切搅拌的同时，加入基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌该混合物，并且如果需要，可在此时增强搅拌以便在液相中形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体状材料都已加入到此搅拌混合物中后，可掺入任何欲包含的酶材料颗粒如酶小球。作为上文所述的组合物制备程序步骤的一种变化，一种或多种固体组分可以作为与少部分一种或多种液体组分预混的溶液或颗粒浆液加入搅拌混合物中。在加入所有组合物组分之后，持续搅拌该混合物一段时间，这段时间足以形成具有所需粘度和相稳定特性的组合物。很多情况下，这将涉及约30至60分钟的一段搅拌时间。

在用于形成液体洗涤剂组合物的一个方面中，首先使调色剂与一种或多种液体组分混合以形成调色剂预混物，并且将该调色剂预混物加入到包含大部分衣物洗涤剂组合物组分余量的组合物制剂中，例如包含大于约50重量％，更具体大于70重量％，并且还更具体大于90重量％的衣物洗涤剂组合物组分余量。例如，在上述方法中，可在添加组分的最后步骤中，加入调色剂预混物和酶组分。在另一方面，可在加入到洗涤剂组合物中之前包封调色剂，被包封的调色剂悬浮于结构化液体中，并且将悬浮液加入到包含大部分衣物洗涤剂组合物组分余量的组合物制剂中。

如前所述，洗涤剂组合物可为固体形式。合适的固体形式包括片剂和颗粒形式，例如粒状颗粒、薄片或片材。多种用于形成具有上述固体形式的洗涤剂组合物的技术是本领域熟知的，并且可用于本文中。在一个方面，例如当组合物为粒状颗粒形式时则以颗粒形式提供调色剂，所述调色剂任选包含其它但不是所有的衣物洗涤剂组合物组分。所述调色剂颗粒可与一种或多种包含衣物洗涤剂组合物组分余量的其它颗粒组合。此外，可以包封形式，提供任选包含其它但不是所有衣物洗涤剂组合物组分的调色剂，并且调色剂微囊可与包含衣物洗涤剂组合物组分的余量的大部分的颗粒组合。

可使用如上文所述制备的本发明的组合物来形成织物洗涤用的洗涤水溶液。一般来讲，将有效量的上述组合物加入水中，例如在常规的织物洗涤自动洗衣机中以形成上述洗涤水溶液。接着，通常在搅拌下将所形成的含水洗涤溶液与随后将被洗涤的织物接触。将有效量的本文液体洗涤剂组合物加入水中形成含水衣物洗涤溶液可包含在洗涤水溶液中足以形成约500至7,000ppm的组合物的量，或约1,000至3,000ppm的本文洗涤剂组合物将被提供于洗涤水溶液中。

使用方法

本文所公开的某些消费品可用于清洁或处理部位，特别是表面或织物。通常，使所述部位的至少一部分接触申请者的消费品实施方案(其以纯的形式或稀释在液体，例如洗涤液体中)，然后可任选地洗涤和/或清洗所述部位。在一个方面，任选洗涤和/或冲洗部位，与消费品的一方面接触，然后任选洗涤和/或冲洗。就本发明的目的而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温范围通常为约5℃至约90℃，并且当部位包括织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。采用上述方法中的一种或多种获得处理的部位。

在一个方面，公开了处理和/或清洁表面或织物的方法，所述方法包括以下步骤：任选地洗涤和/或冲洗所述表面或织物，使所述表面或织物与本说明书中公开的任何衣物洗涤护理组合物接触，然后任选地洗涤和/或冲洗所述表面和/或织物，然后任选地使所述表面或织物干燥和/或主动干燥所述表面或织物。

实例

提供以下实例来进一步举例说明本发明的调色剂；然而，它们不应当被认为是对本发明的限制，如在并入于此的权利要求中所限定。事实上，对本领域的技术人员将显而易见的是，在不脱离本发明的实质或范围的情况下可作出多种改变和变型。除非另外指明，这些实施例中给出的所有份数和百分数均按重量计。

样本制备和测试方法

A.样本制备

下列一般方法用于制备本发明的噻吩偶氮染料。

制备缩水甘油材料

在室温下，将18份N-乙基间甲苯胺、52份异丙基缩水甘油醚和50份甲苯填充到200mL圆底烧瓶中。将该混合物回流过夜。移除溶剂，并且将所得的材料以粗品用于下一步。然后如本文所述将这些材料烷氧基化。

制备烷氧基化中间体

烷氧基化的一般工序-方法A：

中间体类型1，初始单位点聚合物

在室温下，将18份N-乙基间甲苯胺、14份乙酸和20份水填充到200mL不锈钢高压釜中。在多个小时内加入11份环氧乙烷。将反应在室温下保持24小时后，用0.2份NaOH填充该容器并加热到最高125℃。然后，在约1小时内加入环氧乙烷。在125℃下再继续反应3小时后，通过真空移除残余的EO。然后将其冷却至室温，并且获得的中间体为琥珀色粘滞液体。EO恒定的平均数每次可通过控制合成中环氧乙烷的量来获得。

中间体类型2，初始双链聚合物

在室温下，将18份的2-甲氧基-5-甲基苯胺、14份的乙酸和20份的水填充到200mL不锈钢高压釜中。经过多个小时，加入22份的环氧乙烷。在室温下将反应保持24小时后，用0.2份的NaOH填充容器并加热至多125℃。然后，经过约1小时，加入40份的环氧乙烷。在125℃下继续反应另一个3小时后，通过真空移除残余的EO。然后将其冷却至室温，并且获得的中间体为琥珀色粘滞液体。EO恒定的平均数每次可通过控制在合成中环氧乙烷的量获得。

烷氧基化的一般工序-方法B：

在室温下将18份苯胺、60份一溴代聚乙二醇-200、20份NaHCO₃和50份甲苯填充到200mL圆底烧瓶中。将反应混合物加热至80℃5小时。过滤盐，并且经由低压蒸馏从滤液中移除溶剂。对于下一步使用粗产物而没有更多的纯化。

还可能使用一溴代一氯代乙二醇，以便使用上文该相同的工序直接制备卤化产物。

中间体甲苯磺酰化的一般工序

中间体类型1

向44份N-乙基-N-环氧烷间甲苯胺和41份甲苯磺酰氯于20份水中的混合物中缓慢加入20份25％NaOH。然后使反应混合物在室温下搅拌4小时。用400份水稀释该混合物，然后通过加入33％盐酸进行中和。加入400份乙酸乙酯并且该混合物发生相分离。经过无水硫酸钠干燥有机相，过滤并且蒸发溶剂。立即将粗产物用于下一步。

中间体类型2

向44份2-甲氧基-5-甲基-N-双环氧烷苯胺和82份甲苯磺酰氯于30份水中的混合物中缓慢加入30份25％NaOH。然后使反应混合物在室温下搅拌4小时。用400份水稀释该混合物，然后通过加入33％盐酸进行中和。加入400份乙酸乙酯并且该混合物发生相分离。经过无水硫酸钠干燥有机相，过滤并蒸发溶剂。立即将粗产物用于下一步。

季铵化的一般工序

中间体类型1

将40份甲苯磺酸化中间体、20份二甲基氨丙基磺酸盐和100份氯仿混合并回流6小时。然后冷却所述材料并加入200份水。所述材料发生相分离并发现水相包含所需的产物。经由低压蒸馏将水相全部弄干。可以相同的方式使用氯化物材料来制备氯盐变型。

中间体类型2

将40份甲苯磺酸化中间体、30份三乙基胺和100份氯仿混合并回流6小时。然后冷却所述材料并加入200份水。所述材料发生相分离并发现水相包含所需的产物。经由低压蒸馏将水相全部弄干。

着色剂合成的一般工序

所有的着色剂都遵循相同的一般工序制备。

实例12

将2份氨基噻吩和30份磷酸填充到200mL玻璃烧瓶中，并冷却至0-5℃。将1份NaNO₂作为固体缓慢加入，保持温度低于10℃。当对于重氮化加入完成时，将混合物搅拌30分钟，并且通过加入0.3份氨基磺酸消耗过量的亚硝酸钠。加入足够的氨基磺酸直至淀粉碘试纸提供阴性结果。向一个分开的烧瓶中加入6份遵循中间体类型1途径制备的季铵化材料，其中季铵化使用1摩尔当量三乙基胺和12份水进行。将制备的重氮盐溶液缓慢地加入到上述溶液中以进行偶合反应。注意不要使温度升高超过10℃。在完全加入重氮盐溶液之后，使反应经过一小时缓慢达到室温。然后用氢氧化钠中和混合物并且发生相分离。然后用甲醇溶解产物层，并过滤以移除任何过量的盐。蒸发滤液，并且该反应的产物可在这时候使用或用水进一步稀释成较低的粘度。

实例1

实例1经由中间体类型2工序制备，其中仅2摩尔环氧乙烷加入到初始材料中，并且甲苯磺酸化材料通过使用2摩尔当量N-甲基咪唑季铵化。着色剂合成为如实例12中所述。

实例2

实例2如实例1制备，除了初始的烷氧基化使用间甲苯胺进行以外。

实例7

实例7经由中间体类型1工序制备，其中仅1摩尔环氧乙烷加入到N-乙基苯胺中，并且甲苯磺酸化材料通过使用1摩尔当量三乙基胺季铵化。着色剂合成为如实例12中所述。

实例13

实例13如实例12制备，除了季铵化使用N-甲基咪唑进行以外。

实例14

实例14如实例12制备，除了季铵化使用N,N-二甲基甘氨酸进行以外。

实例15

实例15如实例12制备，除了季铵化使用N,N-二甲基丙基磺酸盐进行以外。

实例18

实例18经由中间体类型2工序制备，并且着色剂合成如实例12中所述。

实例19

实例19经由中间体类型2工序制备，其中初始烷氧基化使用2,5-二甲氧基苯胺进行，并且着色剂合成如实例12中所述。

实例21

实例21经由中间体类型2工序制备，其中季铵化使用二甲基乙醇胺进行，并且着色剂合成如实例12中所述。

实例22

实例22经由中间体类型2工序制备，其中季铵化使用三乙醇胺进行，并且着色剂合成如实例12中所述。

实例35

实例35经由中间体类型2工序制备，其中烷氧基化使用间甲苯胺进行，并且季铵化使用三乙基胺进行。着色剂合成为如实例12中所述。

实例36

实例36如实例1制备，不同的是初始烷氧基化度使用间甲苯胺进行，并且季铵化使用三乙基胺进行。着色剂合成为如实例12中所述。

B.测试方法

I.用于测定染料的含水分配值的方法

将量足以提供溶液吸光度值介于0.25和1.0之间的染料溶解于去离子水中至终体积为10.0mL，所述吸光度使用具有1.0cm路径长度的比色杯在染料λ_max介于400nm和750nm之间处确定。用UV/Vis分光光度计，在染料λ_max处测量样品的吸光度，然后将全部10.0mL的溶液转移至50.0mL塑料离心管中。加入10.0mL1-辛醇，盖上离心管，并使用Vortex^TM混合器剧烈混合30秒。使离心管未静置直至层完全实现相分离。如果所述层在多个小时内没有完全分离，则离心以获得相分离。

使用移液管，吸取含水(底)层的等分试样，并将其转移至具有1.0cm路径长度的比色杯中以进行分光光度曲线分析。如前述分析溶液，并且在λ_max处定量吸光度减少，作为“含水层中染料剩余的％”，如下文所详述：

含水层中染料剩余的％＝含水分配值(APV)＝(A_f/A_i)×100％

其中A_i为在λ_max处初始溶液吸光度，并且A_f为在λ_max处最终溶液吸光度。

II.用于测定洗涤剂调色功效的方法

a.)获得两个25cm×25cm的16oz双罗纹针织白色棉织物样本(270克/平方米，用得自TestFabrics(P.O.Box26，Weston，PA，18643)的UvitexBNB荧光增白剂变亮)。

b.)制备两个一升的包含1.55gAATCC标准重垢液体(HDL)测试洗涤剂的自来水的等分试样。

c.)将足够量的要测试的染料加入到得自上文步骤b)的等分试样中的一个，以产生1AU的水溶液吸光度。

d.)在包含1.55gAATCC标准重垢液体(HDL)测试洗涤剂的水的等分试样中的一个中洗涤一个得自上文a)的样本，并且在另一个等分试样中洗涤其它样本。此类洗涤步骤应在室温下随着搅拌进行30分钟。在此类洗涤步骤在自来水中分别冲洗样本后，并且在黑暗中风干样本。

e.)在冲洗并干燥每个样本后，染料的调色功效，DE*_eff通过使用具有D65照明，10°观察仪和UV排除滤波器的HunterLabScanXE反射分光光度计，测定每个样本的L*、a*和b*测量值来评估。然后使用以下公式计算染料的调色功效：

DE*_eff＝((L*_c-L*_s)²+(a*_c-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2

其中下标c和s分别涉及为对照物即在不含染料的洗涤剂中洗涤的织物样本和在含有要筛选的染料的洗涤剂中洗涤的织物样本测量的L*,a*和b*值。

III.用于测定洗涤移除性的方法

a.)根据AATCCTestMethod61-2003，测试2A和在蒸馏水中包含1.55g/L的AATCCHDL配方制备两个分开的150ml的HDL洗涤剂溶液等分试样。

b.)得自上述的用于测定洗涤剂调色功效的方法的每个织物样本的15cm×5cm样品在49℃下，在根据上文步骤II.a.)制备的150ml的所述HDL洗涤剂溶液中，在耐洗牢度试验仪中洗涤45分钟。

c.)所述样品用分开的冲洗水等分试样冲洗，并且在黑暗中风干，然后使用具有D65照明，10°观察仪和UV排除滤波器的HunterLabScanXE反射分光光度计获取每个样本的L*、a*和b*测量值。通过测量DE*_res评估残余的着色剂的量，使用以下公式计算：

DE*_res＝((L*_c-L*_s)²+(a*_c-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2

其中下标c和s分别是指为对照物即最初在不含染料的洗涤剂中洗涤的织物样本和最初在含有要筛选的染料的洗涤剂中洗涤的织物样本测量的L*,a*和b*值。然后根据下式计算所述染料的洗涤移除值：移除％＝100×(1-DE*_res/DE*_eff)。

C.测试结果

表6中提供了多个实例的含水分配值。

表6：噻吩偶氮染料的含水分配值

示例性洗涤剂制剂

制剂1a-1l：液体洗涤剂制剂

表7A和7B提供了液体洗涤剂制剂的实例，所述制剂包含至少一种本发明噻吩偶氮染料作为调色剂。所述制剂作为制剂1a至1f在表7A中示出，并且作为制剂1g至1l在表7B中示出。

表7A：包含本发明调色剂的液体洗涤剂制剂

表7B：包含本发明调色剂的液体洗涤剂制剂

制剂1a-l的脚注：

¹二亚乙基三胺五乙酸，钠盐

²二亚乙基三胺五甲叉膦酸，钠盐

³乙二胺四乙酸，钠盐

⁴用于调节制剂颜色的非着色染料

⁵致密物制剂，作为单位剂量包装于聚乙烯醇膜中

⁶得自表5，实例1-21的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85％的洗涤移除性

⁷得自表5，实例22-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85％的洗涤移除性

⁸AcusolOP301

制剂2a-2e：颗粒状洗涤剂制剂

表8提供了颗粒状洗涤剂制剂的实例，所述制剂包含至少一种本发明噻吩偶氮染料作为调色剂。所述制剂作为制剂2a至2e示于表8中。

表8：包含本发明调色剂的颗粒状洗涤剂制剂

制剂2a-e的脚注：

¹得自表5，实例1-21的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85％的洗涤移除性

²得自表5，实例22-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85％的洗涤移除性

示例性织物护理组合物

制剂3a-3d：液体织物护理组合物

表9提供了液体织物护理组合物的实例，所述组合物包括至少一种本发明噻吩偶氮染料作为调色剂。所述组合物作为制剂3a至3d示于表9中。

表9：包含本发明调色剂的液体织物护理组合物

制剂3a-d的脚注：

^aN,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵。

^b基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉，包含25％至95％的直链淀粉，并且取代度为0.02至0.09，并且根据水流动性测量具有值为50至84的粘度。

^c环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物，其具有US5,574,179第15栏第1-5行中所描述的式，其中每个X是甲基，每个n是40，u是4，每个R¹基本上是1,4-亚苯基部分，每个R²基本上是乙烯基、1,2-丙烯基部分、或它们的混合物。

^d二亚乙基三胺五乙酸。

^e CG，购自Rohm和HaasCo.

^f硅氧烷消泡剂，以商品名DC2310购自DowCorningCorp.

^g得自表5，实例1-21的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85％的洗涤移除性

^h得自表5，实例22-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85％的洗涤移除性

ⁱ得自表5，实例1-42的噻吩偶氮调色剂，优选具有>10的调色功效和30-85％的洗涤移除性

^j4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠，购自CibaSpecialtyChemicals。

^k可可甲基乙氧基化[15]氯化铵，购自AkzoNobel。

***

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和包围该数值的功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

具体实施方式中引用的所用文献的相关部分以引用方式并入本文；任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体方面，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (9)

1.一种衣物洗涤护理组合物，所述组合物包含：

a)包含形式上带电的部分的噻吩偶氮染料，条件是所述染料不包含间-双(2-羟基-3-三甲基铵丙基)氨基甲苯基；和

b)衣物洗涤护理成分，

其中，所述噻吩偶氮染料具有式(VIII):

A-N＝N-X

式VIII

其中A部分选自由编号23的部分组成的组，

并且其中X选自由编号9的部分组成的组

2.一种衣物洗涤护理组合物，所述组合物包含：

a)包含形式上带电的部分的噻吩偶氮染料，条件是所述染料不包含间-双(2-羟基-3-三甲基铵丙基)氨基甲苯基；和

b)衣物洗涤护理成分，

其中，所述噻吩偶氮染料具有下式：

其中A部分选自编号23的部分，

R6部分是编号7，其中指数a＝2；

并且R₄和R₅分组选自编号55：

3.一种衣物洗涤护理组合物，所述组合物包含：

a)包含形式上带电的部分的噻吩偶氮染料，条件是所述染料不包含间-双(2-羟基-3-三甲基铵丙基)氨基甲苯基；和

b)衣物洗涤护理成分，

其中，所述噻吩偶氮染料具有选自式编号18的式：

4.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物包含小于15％的助洗剂。

5.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物是多隔室单位剂量产品。

6.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物包含总计不超过20％的水。

7.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物包含具有大于70道尔顿分子量的约10％至约70％的水能混溶的有机溶剂。

8.根据权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物，基于衣物洗涤护理组合物的总重量计，所述衣物洗涤护理组合物包含具有芯和包封所述芯的外壳的香料微胶囊，所述香料微胶囊具有约0.01微米至约200微米的D[4,3]平均颗粒。

9.一种处理和/或清洁表面或织物的方法，所述方法包括以下步骤：任选地洗涤和/或冲洗所述表面或织物，使所述表面或织物与权利要求1所述的衣物洗涤护理组合物接触，然后任选地洗涤和/或冲洗所述表面和/或织物，然后任选地使所述表面或织物干燥和/或主动干燥所述表面或织物。