CN104931569A - 一种在液液界面上用于检测连续多步电子转移的薄层循环伏安法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种测定液液界面上连续多步电子转移的薄层循环伏安法，包括以下步骤：⑴采用三氧化二铝悬浊液对热解石墨电极进行抛光处理；⑵进行循环伏安扫描；⑶获得伏安响应峰；⑷获得循环伏安图；⑸得到CoTPP在NB中的伏安响应图；⑹测有机相中CoTPP与水相中Ru(NH3)6Cl3的循环伏安图；⑺作iobs-
Description
技术领域
本发明涉及一种在液液界面上用于检测连续多步电子转移的薄层循环伏安法，属于物理化学领域。
背景技术
液/液界面电化学是70年代中期发展起来的介于经典的电化学与化学传感器之间的一种新的电化学方法,可用于模拟生物膜模型,考察生物膜的电荷转移过程机理,以及对生命非常重要的药物的转移行为的研究。电子在液/液界面上的转移过程也是最基本的物理化学过程之一。它不仅与许多重要的生物﹑化学体系，如化学传感器，药理学中的药物释放，相转移催化的研究有关，还与模拟生物膜的研究密切相关。同时，液/液界面作为最简单的模拟生物膜模型，可以模拟并研究生命体中电子传递过程，从而达到筛选最佳药物分子，控制电子传递过程等目的。因此，研究液/液界面上电荷转移过程，建立合理完善的界面过程动力学理论，对于认识、理解许多生理过程，揭示生命过程的奥秘具有重要的意义。进行液/液界面电化学研究的主要方法有：微管技术，微滴电化学方法，光谱电化学方法，扫描电化学显微镜(SECM)，薄层循环伏安法(TLCV)，二次谐波生成法(SHG)，总频率生成法(SFG)，微液/液界面和计算机模拟等手段。其中，由Anson等人1998年提出来的薄层循环伏安法(Thin-Layer Cyclic Voltammetry,TLCV)，因其简便、快速、易操作等优点成为研究L/L界面上电荷转移过程的新方法。而在现有的报道中，未见到应用薄层循环伏安法在液液界面上用于检测连续多步电子转移。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供了一种在液液界面上用于检测连续多步电子转移的薄层循环伏安，该方法具有简便、快速、易操作等优点的。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
一种测定液液界面上连续多步电子转移的薄层循环伏安法，包括以下步骤：
⑴采用三氧化二铝悬浊液对热解石墨电极进行抛光处理；
⑵以步骤⑴处理后的热解石墨电极为工作电极、以铂为对电极、以Ag/AgCl为参比电极的三电极体系进行循环伏安扫描；
⑶测试表征好的裸的热解石墨电极的循环伏安图，获得伏安响应峰；
⑷在热解石墨电极上引入NB薄层，在–0.4～0.2V的电位范围内扫描获得循环伏安图；
⑸在NB(硝基苯)中溶有CoTPP和TBAClO4，然后滴加到热解石墨电极上得到CoTPP在NB中的伏安响应图；
⑹在水相中加入Ru(NH3)6Cl3，其它同步骤⑸，测有机相中CoTPP与水相中Ru(NH3)6Cl3的循环伏安图；
⑺从循环伏安图中读取不同水相Ru(NH3)6Cl3浓度时得到的平台电流值，作iobs-c* H2O图；
⑻作(iobs)–1-(c* H2O)–1图，进行线性拟合，得到三步电子转移速率常数值，即按照所述步骤⑴中应用薄层循环伏安法及相应的速率常数计算公式分别计算出连续多步电子转移的迁移速率常数。
在上述方案的基础上，步骤⑴具体为将热解石墨电极依次用0.3μm、0.05μm的三氧化二铝悬浊液抛光成镜面，再依次经体积分数为95％的乙醇、二次蒸馏水超声清洗后，得到处理后的石墨电极。
在使用任何固体电极之前都必须清洁其表面，以便清除表面上玷污或吸附杂质造成的污染。电极表面易生成氧化层。石墨电极作为工作电极，电极表面发生氧化后，会产生各种含氧基团(如醇、酚、羧基、酮醌和酸酐等)，从而使电极的重现性、稳定性变差，灵敏度下降，失去应有的选择性。
在上述各方案的基础上，步骤⑵具体为将步骤⑴处理后的石墨电极经氮气(纯度为99.999％)吹干后，插入盛有1mM铁氰化钾的摩尔浓度为0.1M的氯化钾电解质溶液中，并采用以热解石墨电极为工作电极、以铂为对电极、以Ag/AgCl为参比电极的三电极体系进行循环伏安扫描。
该步骤的目的是使用三电极体系表征裸的石墨电极是否打磨干净。
在上述各方案的基础上，步骤⑶具体为将表征好的裸的热解石墨电极倒置于10mMRu(NH3)6Cl3中，测其循环伏安图，得到Ru3+/2+的伏安响应峰，其中支持电解质为0.1M NaClO4+0.1M NaCl。
该步的目的是获得水相中Ru(NH3)6Cl3氧化还原物质的伏安响应峰，支持电解质的起到导电的作用，此外还可以维持稳定的离子强度，增加溶液的导电性，对化学过程没有很大的干扰。
在上述各方案的基础上，步骤⑷具体为在热解石墨电极上滴加1.5μL硝基苯薄层，水相Ru(NH3)6Cl3浓度不变,在–0.4～0.2V的电位范围内扫描获得的循环伏安图，在引入NB薄层后，因水相中的Ru(NH3)6Cl3不能到达EPG电极表面，峰电流消失。
该步的目的是在工作电极上加入有机相薄层(此时薄层中不含有机相反应物)，水相含有相应的氧化还原电对，作循环伏安图，观察有机相薄层是否将EPG电极表面与水相隔开(如果薄层已完全覆盖电极表面，则在CV图上观察不到水相反应物的氧化还原峰，CV图的氧化电流和还原电流平行)，说明薄层已经成功地挂在工作电极表面，并且可以阻断水相反应物到达电极表面。
在上述各方案的基础上，步骤⑸具体为在NB中溶有1mM CoTPP和10mM TBAClO4，水相不含Ru(NH3)6Cl3时，将溶有CoTPP的硝基苯溶液滴加到热解石墨电极上得到CoTPP在NB中的伏安响应图，在电压为0.318V和0.582V和0.963V位置上分别产生了三对氧化还原峰，表明在电极表面发生了CoTPP的三步一电子转移反应。
该步的目的是事先在有机相中加入相应的反应物及支持电解质，将其引入电极表面形成薄层。与上一步不同的是水相不含有反应物，只含有支持电解质。此时的CV图属于有机相反应物的氧化还原峰，由此可以确定有机相反应物的氧化还原电位。与第一步相比，它们的参比电极和对电极都位于水相中，而工作极在两相界面上，所以第三步所测的电位实际上已包含了液/液界面电位差。比较第一步和第三步所得的CV图，如果相对于两相反应物的半反应形成的界面反应，具有较高的电位差，则界面反应可以发生。
在上述各方案的基础上，步骤⑹具体为水相中加入10mM Ru(NH3)6Cl3，其它同⑸，测有机相中CoTPP与水相中Ru(NH3)6Cl3的循环伏安图，CoTPP的氧化峰电流急剧升高，出现平台电流，这表明当水相含有Ru(NH3)6Cl3时，在每一步ET反应过程中，随着电压的逐渐增大，有机相中的CoTPP+、CoTPP2+和CoTPP3+在界面上均被水相中的Ru(NH3)6Cl3还原为CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+，所生成的CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+再扩散至电极表面使氧化电流增加，得到了CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+扩散控制的三步稳态循环过程。
该步的目的是在两相中都加入相应的反应物(有机相反应物浓度恒定，水相反应物浓度不断变化)，会发现对应于有机相反应物的出峰位置，将出现平台电流(对应不同的研究体系，平台电流可能出现在氧化峰的位置，也可能出现在还原峰的位置)，这说明界面反应发生了电子转移反应，如果有机相中某种价态的反应物浓度恒定，薄层中出现了循环过程。这个过程中反应实现了由有机相反应物扩散控制的界面反应(一般认为反应物在不同价态时的扩散系数相同)，而且随着水相反应物浓度的增加，平台电流也会不断变大。
在上述各方案的基础上，步骤⑺具体为从循环伏安图中读取不同水相Ru(NH3)6Cl3浓度时得到的平台电流值，作iobs-c* H2O图，曲线拟合发现，当Ru(NH3)6Cl3浓度逐渐增大时，iobs趋近于某一恒定的值，与水相中的Ru(NH3)6Cl3浓度无关。
薄层伏安法在研究液/液界面电子转移方面已具有一定的定量分析理论基础，可由观测到的稳态平台电流(iobs)计算相应的电子转移速率常数。平台电流主要由稳态极限扩散电流(iD)和界面反应动力学电流(iet)组成，关系如式(1)所示:
(iobs)-1＝(iet)-1+(iD)-1 (1)
iD＝n F A c* NB D/d (2)
iet＝n F A ket c* H2O c* NB (3)
(iobs)-1＝d/(n F A c*NBD)+(n F A c* NB)-1(c* H2O)-1ket -1 (4)其中：iobs：平台电流，iD：有机薄层中由Ox1扩散控制的稳态极限扩散电流，iet：两相间反应的动力学电流，n：反应过程中的电子数，F：法拉第常数，A：EPG电极面积，DNB：Ox1在有机薄层中的扩散系数，d：有机薄层厚度，c* NB：有机薄层中Ox1浓度，c* H2O：水相中Ox2浓度，ket：界面电子转移反应速率常数。
水相中Ox2浓度的变化，会引起界面反应动力学电流和平台电流的改变，由(c* H2O)-1和(iobs)-1之间的线性关系即得到液/液界面双分子反应速率常数ket。但水相的浓度达到一定值时，平台电流基本不再变化。
在上述各方案的基础上，步骤⑻具体为对iobs，c* H2O分别取倒数，作(iobs)–1-(c* H2O)–1图，进行线性拟合，按照所给出的理论分别得到三步电子转移速率常数值，所述步骤⑴中应用薄层循环伏安法及相应的速率常数计算公式分别计算出连续多步电子转移的迁移速率常数。
这里的连续多步电子转移是指CoTPP的三步电子转移是一步一步连续进行的。首先一定电势下在石墨电极上CoTPP被氧化为CoTPP+。其中，一部分的CoTPP+扩散到液液界面上后从水相中的Ru(NH3)6 2+上获得一个电子重新生成CoTPP。此时完成了CoTPP+和Ru(NH3)6 2+在界面上的第一步电子转移反应，生成的CoTPP继续扩散到电极表面上，增强了电流相应信号，电流增大形成平台电流。与此同时，另一部分的CoTPP+在电极表面上继续被氧化为CoTPP2+，其扩散到界面上被水相中Ru(NH3)6 2+的还原为CoTPP+，形成界面电子转移过程的第二步。相似的，一部分CoTPP2+在电极表面上被还可以继续被氧化形成CoTPP3+，其在界面上又被还原为CoTPP2+，形成界面电子转移过程的第三步。三步是一步一步连续进行的。
要想计算出CoTPP的三步电子转移速率常数值，需要通过(c* H2O)-1和(iobs)-1之间的线性关系得出。改变水相中c* H2O，会引起界面反应动力学电流和平台电流的改变。根据公式(4)，将不同浓度下(iobs)–1与对应(c* H2O)–1作图，理论上呈现线性关系。根据得到的拟合斜率(nFAc* NBket -1)就可以计算出研究体系中液/液界面上的电子转移速率常数ket。
在上述各方案的基础上，应用薄层循环伏安法及相应的速率常数计算公式分别计算出连续多步电子转移的迁移速率常数。
薄层循环伏安法是一种简单测定异相电子转移反应动力学参数的方法。由于该方法无须昂贵的实验仪器，所需药品少，数据处理简单。实验中有机相体积仅为几微升，因此可忽略边缘效应及有机相的iR降对液/液界面电荷转移过程的影响，大大简化研究过程。对于研究CoTPP的连续多步电子转移的迁移速率常数是可行的，从理论上得到支持。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明使用的薄层循环伏安法(TLCV)，因其简便、快速、易操作等优点成为研究L/L界面上电荷转移过程的新方法。
2、本发明利用薄层循环伏安法联合给出的计算多步电子转移速率常数的公式计算液液界面上连续多步电子转移反应的速率常数，为检测自然界多步单电子反应速率常数提供新的途径与方法。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是实施例1的电子从水相的Ru(NH3)6Cl3向硝基苯薄层中的CoTPP转移过程的循环伏安图；
图2A(a)是第一步电子转移阴极平台电流与水相中Ru(NH3)6Cl3浓度的关系图，(b)第二步电子转移阴极平台电流与水相中Ru(NH3)6Cl3浓度的关系图，(c)第三步电子转移阴极平台电流与水相中Ru(NH3)6Cl3浓度的关系图；
图2B是阴极平台电流值倒数与相应Ru(NH3)6Cl3浓度的倒数关系图；
图3是电子从水相的Ru(NH3)6 2+(支持电解质是0.1M NaClO4+0.1M NaCl)向硝基苯薄层中的1mM CoTPP(支持电解质是0.01M TBAClO4)转移过程的循环伏安图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
实验过程中使用的水均为二次蒸馏水，实验所用的试剂均为分析纯。实验均在室温下进行。
使用的仪器和试剂：
NaCl，NaClO4，Ru(NH3)6Cl3(北京化学试剂公司)，硝基苯(NB)(上海化学试剂公司)，所用试剂均为分析纯。参照文献方法制备高氯酸四丁基铵(TBAClO4)。5，10，15，20-CoTPP由本实验室合成，各种溶液均用超纯水配置。电化学实验在CHI-832工作站(CHI instrument，Co.Ltd.，Austin，USA)上进行。在整个实验过程中我们使用的是三电极系统，即截面积为0.32cm2的石墨电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，Pt丝为对电极。
一种测定液液界面上连续多步电子转移的安法，包括以下步骤：
⑴将热解石墨电极依次用0.3μm、0.05μm的三氧化二铝悬浊液抛光成镜面，再依次经体积分数为95％的乙醇、二次蒸馏水超声清洗后，得到处理后的石墨电极；
⑵将所述处理后的石墨电极经纯度为99.999％的氮气吹干后，插入盛有1mM铁氰化钾探针分子的摩尔浓度为0.1M氯化钾电解质溶液中，并采用以石墨电极为工作电极、以铂为对电极、以Ag/AgCl为参比电极的三电极体系进行循环伏安扫描；
⑶将表征好的裸的热解石墨电极倒置与10mM Ru(NH3)6Cl3中，测其循环伏安图(支持电解质，0.1M NaClO4+0.1M NaCl)，我们得到Ru3+/2+伏安响应峰；
⑷在热解石墨电极上滴加1.5μL硝基苯薄层，水相Ru(NH3)6Cl3浓度不变,在–0.6～0.2V的电位范围内扫描获得的循环伏安图。引入NB薄层后，因水相中的Ru(NH3)6Cl3不能到达EPG电极表面，峰电流消失；
⑸在NB中溶有1mM CoTPP，10mM TBAClO4，水相不含Ru(NH3)6Cl3时，将溶有CoTPP的硝基苯溶液滴加到热解石墨电极上得到CoTPP在NB中的伏安响应图。在电压为0.318V和0.582V和0.963V位置上分别产生了三对氧化还原峰，表明在电极表面发生了CoTPP的三步一电子转移反应；
⑹而当水相中加入10mM Ru(NH3)6Cl3，其它⑸，测有机相中CoTPP与与水相中Ru(NH3)6Cl3的循环伏安图，CoTPP的氧化峰电流急剧升高，出现平台电流。这表明当水相含有Ru(NH3)6Cl3时，随着电压的逐渐增大在每一步ET反应过程中，有机相中的CoTPP+、CoTPP2+和CoTPP3+在界面上均被水相中的Ru(NH3)6Cl3还原为CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+，所生成的CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+再扩散至电极表面使氧化电流增加，得到了由CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+扩散控制的三步稳态循环过程；
⑺从循环伏安图中读取不同水相Ru(NH3)6Cl3浓度时得到的平台电流值，作iobs-c* H2O图，曲线拟合发现，当Ru(NH3)6Cl3浓度逐渐增大时，iobs趋近于某一恒定的值,与水相中的Ru(NH3)6Cl3浓度无关；
⑻对iobs，c* H2O分别取倒数，作(iobs)–1-(c* H2O)–1图，进行线性拟合，按照所给出的理论分别得到三步电子转移速率常数值。
应用薄层循环伏安法及相应的速率常数计算公式分别计算出连续多步电子转移的迁移速率常数。
本发明对四苯基钴卟啉的多步电子转移速率常数进行了测定，随着水相中的Ru(NH3)6Cl3浓度逐渐增大时，平台电流也随之变化，但是当Ru(NH3)6Cl3浓度较大时，平台电流值趋近于某一恒定的值,与水相中的Ru(NH3)6Cl3浓度无关。这说明稳态电流值有个极大值，此时界面电子转移速率常数将不受Ru(NH3)6 2+浓度的影响。并且对iobs，c* H2O分别取倒数，作(iobs)–1-(c* H2O)–1图，进行线性拟合，分别得到三步电子转移速率常数值。本实验利用薄层循环伏安法联合给出的计算多步电子转移速率常数的公式计算液液界面上连续多步电子转移反应的速率常数，为检测自然界多步单电子反应速率常数提供新的途径与方法。
实验结果可参考图1-3，其中图1是电子从水相的Ru(NH3)6Cl3向硝基苯薄层中的CoTPP转移过程的循环伏安图；其中(A)裸的热解石墨电极在10mM Ru(NH3)6Cl3中的循环伏安图，支持电解质为0.1M NaClO4+0.1M NaCl；(B)在热解石墨电极上滴加1.5μL硝基苯，其它条件同(A)；(C)硝基苯中含有1mM CoTPP，10mM TBAClO4作为支持电解质，水相只有支持电解质(0.1M NaClO4+0.1M NaCl)；(D)水相加入10mM Ru(NH3)6Cl3，1.5μL硝基苯中含有1mMCoTPP,0.01M TBAClO4作为支持电解质，其它同(C)。右上方插图为热解石墨电极在含有1mM CoTPP NB溶液中的稳态循环伏安图。有机相中包含支持电解质为100mM TBAClO4扫描速率均为5mV s-1。
图2A(a)是第一步电子转移阴极平台电流与水相中Ru(NH3)6Cl3浓度的关系图，(b)第二步电子转移阴极平台电流与水相中Ru(NH3)6Cl3浓度的关系图，(c)第三步电子转移阴极平台电流与水相中Ru(NH3)6Cl3浓度的关系图；
图2B是阴极平台电流值倒数与相应Ru(NH3)6Cl3浓度的倒数关系图；
图3是电子从水相的Ru(NH3)6 2+(支持电解质是0.1M NaClO4+0.1M NaCl)向硝基苯薄层中的1mM CoTPP(支持电解质是0.01M TBAClO4)转移过程的循环伏安图。扫速为5mV s-1。Ru(NH3)6 2+的浓度分别取(a)1mM，(b)2mM，(c)3mM，(d)4mM，(e)5mM。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种测定液液界面上连续多步电子转移的薄层循环伏安法，其特征在于：包括以下步骤：
⑴采用三氧化二铝悬浊液对热解石墨电极进行抛光处理；
⑵以步骤⑴处理后的热解石墨电极为工作电极、以铂为对电极、以Ag/AgCl为参比电极的三电极体系进行循环伏安扫描；
⑶测试表征好的裸的热解石墨电极的循环伏安图，获得伏安响应峰；
⑷在热解石墨电极上引入NB薄层，在–0.4～0.2V的电位范围内扫描获得循环伏安图；
⑸在NB中溶有CoTPP和TBAClO4，然后滴加到热解石墨电极上得到CoTPP在NB中的伏安响应图；
⑹在水相中加入Ru(NH3)6Cl3，其它同步骤⑸，测有机相中CoTPP与水相中Ru(NH3)6Cl3的循环伏安图；
⑺从循环伏安图中读取不同水相Ru(NH3)6Cl3浓度时得到的平台电流值，作iobs-c* H2O图；
⑻作(iobs)–1-(c* H2O)–1图，进行线性拟合，得到三步电子转移速率常数值，所述步骤⑴中应用薄层循环伏安法及相应的速率常数计算公式分别计算出连续多步电子转移的迁移速率常数。
2.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑴具体为将热解石墨电极依次用0.3μm、0.05μm的三氧化二铝悬浊液抛光成镜面，再依次经体积分数为95％的乙醇、二次蒸馏水超声清洗，得到处理后的石墨电极。
3.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑵具体为将步骤⑴处理后的石墨电极经氮气吹干后，插入盛有1mM铁氰化钾的摩尔浓度为0.1M的氯化钾电解质溶液中，并采用以热解石墨电极为工作电极、以铂为对电极、以Ag/AgCl为参比电极的三电极体系进行循环伏安扫描。
4.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑶具体为将表征好的裸的热解石墨电极倒置于10mM Ru(NH3)6Cl3中，测其循环伏安图，得到Ru3+/2+的伏安响应峰，其中支持电解质为0.1M NaClO4+0.1M NaCl。
5.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑷具体为在热解石墨电极上滴加1.5μL硝基苯薄层，水相Ru(NH3)6Cl3浓度不变，在–0.4～0.2V的电位范围内扫描获得的循环伏安图，在引入NB薄层后，因水相中的Ru(NH3)6Cl3不能到达EPG电极表面，峰电流消失。
6.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑸具体为在NB中溶有1mMCoTPP和10mM TBAClO4，水相不含Ru(NH3)6Cl3时，将溶有CoTPP的硝基苯溶液滴加到热解石墨电极上得到CoTPP在NB中的伏安响应图，在电压为0.318V和0.582V和0.963V位置上分别产生了三对氧化还原峰，表明在电极表面发生了CoTPP的三步一电子转移反应。
7.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑹具体为水相中加入10mMRu(NH3)6Cl3，其它同⑸，测有机相中CoTPP与水相中Ru(NH3)6Cl3的循环伏安图，CoTPP的氧化峰电流急剧升高，出现平台电流，这表明当水相含有Ru(NH3)6Cl3时，在每一步ET反应过程中，随着电压的逐渐增大，有机相中的CoTPP+、CoTPP2+和CoTPP3+在界面上均被水相中的Ru(NH3)6Cl3还原为CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+，所生成的CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+再扩散至电极表面使氧化电流增加，得到了CoTPP、CoTPP+和CoTPP2+扩散控制的三步稳态循环过程。
8.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑺具体为从循环伏安图中读取不同水相Ru(NH3)6Cl3浓度时得到的平台电流值，作iobs-c* H2O图，曲线拟合发现，当Ru(NH3)6Cl3浓度逐渐增大时，iobs趋近于某一恒定的值,与水相中的Ru(NH3)6Cl3浓度无关。
9.如权利要求1所述的薄层循环伏安法，其特征在于：步骤⑻具体为对iobs，c* H2O分别取倒数，作(iobs)–1-(c* H2O)–1图，进行线性拟合，按照所给出的理论分别得到三步电子转移速率常数值，即按照所述步骤⑴中应用薄层循环伏安法及相应的速率常数计算公式分别计算出连续多步电子转移的迁移速率常数。
10.如权利要求1所述的在液液界面上用于检测连续多步电子转移的薄层循环伏安法，其特征在于：应用薄层循环伏安法及相应的速率常数计算公式分别计算出连续多步电子转移的迁移速率常数。
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| CN102721732A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-10-10 | 西北师范大学 | 一种测定金属卟啉配合物在液液界面上连续多步电子转移速率常数的方法 |
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2015
- 2015-05-27 CN CN201510279827.5A patent/CN104931569A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102721732A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-10-10 | 西北师范大学 | 一种测定金属卟啉配合物在液液界面上连续多步电子转移速率常数的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109580452A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-04-05 | 西北师范大学 | 一种用扫描电化学显微镜研究氨基功能化二氧化硅纳米通道选择渗透性的方法 |
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