CN104583816A - 具有低功耗的电润湿光学器件 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了具有低功耗的电润湿光学器件。根据第一方面,本发明涉及用于控制电润湿光学器件的方法,其包括:将直流电压或者具有低于10Hz的频率f的交流电压施加到由非导电液体(4)和导电液体(5)形成并且在施加的电压的作用下能够通过电润湿来移动的液体/液体界面,其中所述导电液体(5)包括至少一种多价盐。
Description
技术领域
本发明涉及一种电润湿光学器件、一种用于控制所述电润湿光学器件的方法、以及一种包括所述电润湿光学器件的装置。
背景技术
欧洲专利EP-B1-1,166,157中描述了由电润湿驱动并且具有可变焦距的电润湿光学器件。图1示出了电润湿光学器件的示例的简化横截面图。电润湿光学器件包括由电池壳限定的电池,该电池壳包括绝缘板(1)(即较高板)、侧壁(未示出)以及包围导电液体(5)和非导电液体(4)的电介质外壳(2),相对于导电液体(5)(疏水性),电介质外壳(2)具有低可湿性。非平面的电介质外壳(2)还包括以垂直于该板的轴Δ为中心的圆锥形或圆柱形凹陷(3)(即凹处、中空),并且该凹陷(3)包含一滴非导电液体(4)。在图1中,凹陷(3)是截锥。电池的其余部分填充有与非导电液体(4)互不相溶的导电液体(5),导电液体(5)和非导电液体(4)具有不同的折射率和大体上相同的密度。液体4与5之间形成的屈光度形成了表面,该表面的光轴是轴Δ,并且轴Δ的另一个表面对应于液滴与中空的底部之间的接触面。当环形电极(7)位于电介质外壳的外表面上时,另一个电极(8)与导电液体(5)接触。附图标记9指示玻璃或塑料壁。电压电源(未示出)能够在电极7与8之间施加交流(即AC)电压V。导电液体(5)通常是包含盐的水液体。非导电液体(4)通常是油、烷烃或者烷烃的混合物,所述烷烃可能是卤烷。电介质外壳(2)通常包括涂覆有疏水性材料的透明材料或者由涂覆有疏水性材料的透明材料制成。
通过电润湿效应(即电润湿现象、电润湿反应),根据电极之间施加的电压V,修改了两种液体之间的界面的曲率。因此,穿过电池、垂直于非导电液体(4)的液滴的区域中的绝缘板(1)和电介质外壳(2)的光束将根据施加的电压而聚焦到较大或较小的范围内。根据控制信号,在电极之间施加电压。施加的电压经由所述电润湿效应而使非导电液体(4)的液滴的接触角发生变化。如图1中所示,当电压发生变化时,液滴的形状从形状A(扁平液滴)改变成形状B(弯曲的液滴)。由于两种液体的折射指数不同,因而器件形成了可变功率电润湿光学器件,其屈光变化可以从几屈光度变化到几十屈光度。
电润湿光学器件可以用于诸如照相机、手机、条形码阅读器等装置的内部或者外部环境中。
公布的专利申请WO 2011/067391描述了电润湿光学器件的其它应用,例如在自动聚焦眼科设备中的应用。这种自动聚焦眼科设备例如是眼镜、隐形眼镜、人工晶状体植入物或者眼科仪器。尽管正在开发隐形眼镜或者眼镜来校正伴随老花眼和诸如近视、远视或者散光之类的其它调节障碍出现的聚焦损失,但是当人们在白内障手术之后放松调节时会出现另一种情况:在手术切除天然晶状体之后,插入非自动聚焦人工晶状体植入物,该非自动聚焦人工晶体植入物是由透明聚合物制成的固定聚焦镜。然而,由于患者仅恢复给定焦点处的视力,所以这种非自动聚焦人工晶状体植入物可能是受限制的。因此患者不能聚焦在各种距离处的物体上。因此有益的是实现基于电润湿的自动聚焦眼科设备。
电润湿光学器件的一个常见困难是要能够将所述器件插入具有合适的小型电池或者任何其它电源的便携、轻质、和/或小型装置中,其中所述电源能够有效地为电润湿光学器件供电并且能够在不在充电、重量和/或尺寸之间牺牲寿命的情况下进行操作。由于各种电润湿光学器件应用(例如,自动聚焦眼科设备)上的有限的可用空间,有益的是将电润湿光学器件的可用功耗限制到最小,通常是几微瓦数量级,优选为几十纳瓦。对于照相机、手机、条形码阅读器等来说,设备的尺寸和重量的限制也带来了对电源(即电池类型)的约束,这产生了实现消耗不超过几微瓦(优选为几十纳瓦)的电润湿光学器件的相同目标。除了上述约束之外,还期望单独提供具有小功耗并且因此允许充电之间或者电源的替换之间的增长的寿命的电润湿光学器件。
已经示出了接触角随电压的变化理论上与所施加的电压的平方成比例(见例如B.Berge,“Electrocapillarity and wetting of insulator films by water”Comptes rendus de l'Académie des sciences-Série deux,Mécanique,physique,chimie,sciences de l'univers,sciences de la terre-ISSN 0764-4450-1993,vol.317,no2,pp.157-163)。接触角θ可以由等式(1)表示为电压V的函数:cosθ=cosθ0+(εε0/2eγ)V2,其中,ε、ε0和γ分别是绝缘膜的介电常数、真空的介电常数和两种液体界面的界面张力。因此,理论上可以由直流(即DC)电压(正电压或负电压)或由AC电压来获得电润湿效应,等式(1)中的电压V由其RMS(即均方根)值来替换:
AC电压或者DC电压均可以用于为电润湿光学器件供电。使用AC电压可以产生非常稳定的电润湿光学器件,其中光功率校正(即,屈光度校正、光学校正)随时间推移非常稳定。然而,功耗可能高(通常为几十mW)。使用DC电压可以允许低功耗,因为不需要产生用于电压反转的电流。然而,由于存在电介质失效(即,电荷注入、电介质击穿),屈光度校正随时间推移可能不稳定,如下所述。
如图2A和图2B中所示,在施加DC电压或者低频AC电压(例如,在类似DC的情况中)时,发生电介质失效,其使得电润湿效应随着从几十毫秒变化到几十秒的时间常数τ(即注入时间)而减少。通常,当在很长时间(例如几十分钟)内应用校正时,电润湿效应完全消失。在极化反转之后,电润湿效应恢复。图2A和图2B示出了由DC电压或者低频AC电压驱动的电润湿光学器件的典型响应。每个图的顶部上示出了作为时间的函数的施加到电润湿光学器件的DC电压。对于每个示例,以半个周期T施加极化反转。在每个图的底部上示出了任意单元中的电润湿响应。电润湿响应可以是接触角、屈光镜中的电润湿光学器件的光功率或者液滴形状的任何其它直接或间接的测量,例如作为其电容。在图2A的示例中,电润湿效应的时间常数τ比半周期T小得多,从而导致电润湿效应减少直到消失。图2B示出了相反的情况,其中电润湿效应的时间常数τ比半周期T大得多。
因此,存在对电润湿技术、以及用于提供具有较长时间常数τ并且因此具有较小功耗的可靠的电润湿器件的模块的开发的持续需求。
发明内容
根据第一方面,本发明涉及一种用于控制电润湿光学器件的方法,所述方法包括:将直流电压或者具有低于10Hz的频率f的交流电压施加到液体/液体界面,所述液体/液体界面由非导电液体和导电液体形成并且在电压作用下可以通过电润湿来移动,其中导电液体包括至少一种多价盐。
根据第二方面,本发明涉及一种装置,其包括电润湿光学器件和电子模块,其中所述电润湿光学器件包括非导电液体和导电液体,其中非导电液体和导电液体形成在电压作用下可以通过电润湿来移动的液体/液体界面,并且其中导电液体包括至少一种多价盐,并且所述电子模块用于将直流电压或者具有低于10Hz的频率f的交流电压施加到液体/液体界面。
现在将通过非限制性示例的方式并且通过参考附图来对本公开内容进行更详细的描述。
附图说明
图1(已经进行了描述,现有技术)示出了电润湿光学器件的简化的横截面图。
图2A和图2B(已经进行了描述,现有技术)示出了两种结构中的在施加的电压的作用下的电润湿光学器件的响应。
图3是在10V与50V(10V步长)之间的DC正向极化下,利用导电液体中的CaCl2在时间序列中获得的根据公开内容的实施例的电润湿光学器件的接触角(°)的演变的曲线图。
图4是在低频AC电压(40V,0.1Hz)下,利用导电液体中的琥珀酸在时间序列中获得的根据公开内容的实施例的电润湿光学器件的接触角(°)的演变的曲线图。
图5是在10V与50V(10V步长)之间的DC负向和正向极化下,利用具有涂覆有和Parylene C的电介质外壳的导电液体中的NaBr在时间序列中获得的根据公开内容的实施例的电润湿光学器件的接触角(°)的演变的曲线图。
图6是在10V与50V(10V步长)之间的DC负向和正向极化下,利用具有涂覆有和Parylene C的电介质外壳的导电液体中的琥珀酸在时间序列中获得的根据公开内容的实施例的电润湿光学器件的接触角(°)的演变的曲线图。
图7是在低频AC电压(40V,1Hz)下,利用具有涂覆有Parylene C的电介质外壳的导电液体中的NaH2PO4在时间序列中获得的根据公开内容的实施例的电润湿光学器件的接触角(°)的演变的曲线图。
图8示出了在具有80%的占空比(对应于400ms正向极化和100ms负向极化)的低频AC电压(40V,2Hz)下的变化补偿方波波形。
图9示出了在具有施加在正向极化(+37V)与负向极化(-43V)之间的偏移的低频AC电压(2Hz)下的变化补偿方波波形。
图10示出了在具有80%的占空比(对应400ms正向极化和100ms负向极化)和施加在正向极化(+37V)与负向极化(-43V)之间的偏移的低频AC电压(2Hz)下的变化补偿方波波形。
图11是在具有图10的变化补偿方波波形的低频AC电压(2Hz)下,利用具有涂覆有Parylene C的电介质外壳(20)的导电液体(5)中的NaH2PO4在时间序列中获得的根据公开内容的实施例的电润湿光学器件的接触角(°)的演变的曲线图。
具体实施方式
现在将参考附图对本发明的具体实施例进行详细描述。在本发明的实施例的以下具体实施方式中,阐述了大量的具体细节以提供本发明的更深入的理解。然而,对本领域的普通技术人员来说显而易见的是,可以在没有这些具体细节的情况下实践本发明。在其它情况下,没有对公知的特征进行详细描述以避免不必要地使说明书变得复杂。
在本文中,词语“包括(comprise/comprising)”与“包括(include/including)”、“包含(contain/containing)”同义(表示相同的事物),是包含的或者开放式的,并且不排除额外的、未列举的要素。使用例如词语“从……”、“从……到”、“在……以下”、“多于”、“大于”、“小于”、“低于”和“至少”的范围限定值被认为包括在范围内。
术语“非混溶”和“不混溶”指的是彼此之间非混溶或者大体上非混溶的液体。在本说明书中以及在下面的权利要求书中,当两种液体的部分混溶性在0.2%以下,优选为0.1%以下,更优选为0.05%以下,甚至更优选为0.02%以下时,则认为这两种液体是非混溶的,其中所有值都在例如20℃的给定温度范围内进行测量。
在本说明书中以及在下面的权利要求书中,导电液体(5)和非导电液体(4)的其中之一或者二者、以及电润湿光学器件、电介质外壳(2)和/或绝缘板(1)可以是透明的。透明度被理解为针对约400nm至约700nm的波长范围的多于约96%的透射和/或在相同的波长范围内的围绕直接入射方向的约60°(度)的圆锥体中的小于约2%的散射能量。
在本文中,词语“多价盐”(即多离子盐)与带有两个或更多负电荷(即多阴离子盐)、两个或更多正电荷(即多阳离子盐)、或两个或更多两性离子状态的原子或者原子组同义(表示相同的事物)。在本文中,词语“多价盐”也与二价、三价、四价和五价离子有机化合物、有机盐、无机化合物、无机盐以及它们的混合物同义(表示相同的事物)。例如,词语“多价盐”包括二价阳离子和三价阳离子,例如碱土金属、二价阳离子过渡金属、三价阳离子过渡金属、镧系元素等。例如,词语“多价盐”还包括二价阴离子、三价阴离子、四价阴离子和五价阴离子,例如二元羧酸盐、三元羧酸盐、四元羧酸盐、五元羧酸盐等。
词语“多价盐”也是指具有至少一种反荷离子(阴离子或者阳离子的反荷离子)的盐,所述反荷离子在化学处理、物理处理或者物化处理之后在水中完全地或者大体上分离。阴离子的反荷离子的示例包括但不限于卤化物、碳酸盐、碳酸氢盐、醋酸盐、2-氟乙酸盐、2,2-二氟乙酸盐、2,2,2-三氟乙酸盐、2,2,3,3,3-五氟丙酸盐、三氟甲磺酸盐(三氟甲磺酸酯)、六氟磷酸盐、以及它们的混合物。阳离子的反荷离子的示例包括但不限于碱金属阳离子、铵、氟化铵、以及它们的混合物。
在本文中,词语“有机化合物”与包含碳的化学化合物同义(表示相同的事物)。
在本发明的一个或多个实施例中,有机化合物可以包括从由以下化合物组成的组中选择的官能团:重氮盐、氧鎓、三氟甲磺酸酯、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、硝酸盐、磷酸盐、铵、酯、烷基卤、酰基卤、酸酐、酚盐、乙醇、羧酸、胺、酰胺、硫醇、以及过氧酸。
在本文中,词语“无机化合物”与除了一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐、氰化物、氰酸盐、碳化物和/或硫氰酸盐以外的不包含碳的化合物同义(表示相同的事物)。
在本文中,词语“完全或大体上分离”、“完全或大体上可水解”和“完全或大体上水解”与包含在导电液体(5)中并且带有两个或更多正电荷、两个或更多负电荷、或者两个或更多两性离子状态的化合物同义(表示相同的事物)。
本发明的一个目的在于提供具有最小电介质失效并且因此具有小功耗的电润湿光学器件,其中具有最小电介质失效也即通过提供具有大于90秒的时间常数τ的电润湿器件而具有更长并且更可靠的电润湿效应,其中所述时间常数τ优选为大于180秒,更优选为大于300秒,更优选为大于600秒,更优选为大于1000秒。
本发明的另一个目的在于提供一种电润湿光学器件,该电润湿光学器件可以用作可变光学变焦、可变焦液体透镜、光学成像稳定设备、光束偏转器、可变照明设备、具有可变的光轴倾斜度的设备、以及在诸如自动聚焦眼科设备(例如,人工晶体植入管、隐形眼镜、眼镜、眼科仪器)、照相机、手机、条形码阅读器等之类的装置的内部或外部环境中使用电润湿的任何其它光学器件。
本发明的另一个目的涉及包括电润湿光学器件的装置。所述装置包括电子模块,例如,用于向电润湿光学器件施加DC电压或低频AC电压(例如在类似DC的情况下)的电子设备。
在本文中,“低频AC电压”对应于在低于10Hz,更优选为低于0.5Hz的频率f处施加的电压。优选地,在0.001Hz到10Hz的范围内,更优选为在0.001Hz到0.5Hz的范围内的频率f处施加电压。优选地,所述装置还包括用于控制电润湿光学器件的驱动器或者类似的电子模块。在本发明的一个或多个实施例中,将电润湿光学器件和驱动器或类似的电子模块集成到所述装置中。在本发明的一个或多个实施例中,所述装置包括多个(多于一个)电润湿光学器件以及优选地至少一个驱动器或类似的电子模块。
根据本发明,申请人意外地发现,在向电润湿光学器件施加正DC电压或负DC电压时,由于电介质失效的限制,导电液体(5)中的多价盐的存在可以触发电润湿效应的缓慢减少,电润湿效应因此而具有较长时间常数τ+或τ-。正时间常数τ+对应于施加正向极化时的时间常数,而负时间常数τ-对应于施加负向极化时的时间常数。
参考表1和图3,在向电润湿光学器件施加正DC电压时能够出现电介质失效的限制。事实上,导电液体(5)中的诸如氯化钙以及磷酸盐Na2HPO4和NaH2PO4之类的多价盐的存在引起电润湿效应的缓慢减少,电润湿效应因此而具有在τ+=106秒到τ+>1000秒的范围内的时间常数。更具体地,图3示出了在10V与50V(10V步长)之间的DC正向极化下,利用导电液体(5)中的CaCl2在时间序列中获得的示例性电润湿光学器件的接触角(°)的演变。
在向电润湿光学器件施加负DC电压或者低频AC电压时也能够出现电介质失效的限制。参考表1和图4,导电液体(5)中的诸如琥珀酸之类的另一种多价盐的存在再次触发了电润湿效应的缓慢下降,电润湿效应因此而不仅具有正时间常数τ+>500秒,还具有负时间常数τ->500秒。更具体地,图4示出了在低频AV电压(40V,0.1Hz)下,利用导电液体(5)中的琥珀酸在时间序列中获得的示例性电润湿光学器件的接触角(°)的演变。
表1
盐 | 化合价+- | pH | τ+(s) | τ-(s) |
NaBr | 1-1 | 5.6 | 40 | 1.3 |
CaCl2 | 2-1 | 5.9 | >1000 | 1.5 |
LiCl | 1-1 | 5.2 | 40 | 0.3 |
KCH3COOH | 1-1 | 7.5 | 11 | 0.6 |
Na2HPO4 | 1-2 | 9 | 106 | 3 |
NaH2PO4 | 1-2 | 5.3 | 106 | 21 |
琥珀酸/琥珀酸盐 | 1-2 | 4.5 | >500 | 10 |
在一个或多个实施例中,基于导电液体(5)的总重量,导电液体(5)按重量计算包括0.001%至10%的至少一种多价盐。
在本发明的一个或多个实施例中,导电液体(5)包括水和至少一种多价盐,基于导电液体(5)的总重量,所述至少一种多价盐的含量按重量计算为0.001%至10%,优选为0.01%至5%,更优选为0.1%至3%。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐可以是可以完全或大体上水解成二价阳离子或者三价阳离子的无机化合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐从由碱土金属、二价阳离子过渡金属、三价阳离子过渡金属、镧系元素、以及它们的混合物组成的组中选择。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐从由三价阳离子过渡金属、镧系元素、以及它们的混合物组成的组中选择。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐是至少一种碱土金属、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐是卤化钙、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,多价盐是氯化钙。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐从由二价、三价、四价和五价离子有机化合物和有机盐、以及它们的混合物组成的组中选择。例如,所述离子有机化合物和有机盐可以完全地或大体上水解成二价阴离子、三价阴离子、四价阴离子或者五价阴离子。这种多价有机化合物或有机盐的示例包括但不限于二元羧酸(R2(COOH)2,其中R2是烷基CnH2n,并且n在1与10之间)、三元羧酸(R3(COOH)3,其中R3是烷基CnH2n-1,并且n在1与11之间)、四元羧酸(R4(COOH)4,其中R4是烷基CnH2n-2,并且n在1与12之间)、五元羧酸(R5(COOH)5,其中R5是烷基CnH2n-3,并且n在1与13之间)、或相应的羧酸盐、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐是可以完全地或大体上水解成二价阴离子的二价离子有机化合物或者相应的盐、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐从由二元羧酸和相应的羧酸盐、以及它们的混合物组成的组中选择。例如,至少一种多价盐从由二元羧酸(R2(COOH)2,其中R2是烷基CnH2n,并且n在1与10之间)和相应的羧酸盐、以及它们的混合物组成的组中选择。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐是琥珀酸、或者相应的羧酸盐、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐是磷的含氧酸或者相应的盐、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐是磷酸或者相应的盐、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐是可以完全地或大体上水解成聚阴离子、阳离子或两性离子的诸如聚氨羧酸或者相应的盐之类的有机两性电解质。这种有机化合物的示例包括但不限于亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷-N,N,N',N'-四乙酸(BAPTA)、2,2',2"-(1,4,7-三氮杂环壬烷-1,4,7-三键)三乙酸(NOTA)、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸(DOTA)、或诸如碱金属盐之类的相应的盐、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐可能与一种或多种其它有机盐或无机盐混合,优选为至少一种有机或无机离子或电离盐,从而给予液体导电性质。离子盐的示例包括但不限于碱金属醋酸盐、三氟醋酸盐、三氟甲磺酸盐、卤化物、以及醋酸、三氟醋酸、三氟甲磺酸、羧酸(R1(COOH)2,其中R1是烷基C2nH2n+1,并且n在1与10之间)和相应的碱金属盐、以及它们的混合物。
在本发明的一个或多个实施例中,至少一种多价盐可能与一种或多种其它多价盐混合。
电介质外壳(2)的材料工程也可以被开发为实现具有较大时间常数τ的电润湿效应。这通常要求电介质外壳(2)对电介质失效有抵抗力。通常,电荷(例如离子)不易穿透的硬质材料是很好的候选材料。例如在DC电压下使用涂覆有含氟聚合物的Parylene绝缘层可以使时间常数τ大于1秒。
由于含氟有机或无机材料、或由溶胶-凝胶法合成形成的混合有机-无机材料的使用对获得较大时间常数τ非常有利,所以申请人还发现使用涂覆有Parylene C和的电介质外壳(2)显著地限制了电介质失效和接触角衰减(在正DC电压或者负DC电压下,见图5,以及在低频AC电压下),其特征在于,对于正向极化和负向极化而言,时间常数超过90秒(τ+=580秒,τ-=98秒,见表2)。更具体地,图5示出了在10V与50V(10V步长)之间的DC负向和正向极化下,利用具有涂覆有和Parylene C的电介质外壳(2)的导电液体(5)中的NaBr在时间序列中获得的示例性电润湿光学器件的接触角(°)的演变。是带有全氟呋喃的全氟聚合物,通过全氟(烯基乙烯醚)的环化聚合来获得并且由Asahi Glass Co.进行商业化,商标名为(循环透明光学聚合物)。
表2
现在参考图6,由于可以由导电液体(5)中存在的多价盐或者由电介质外壳(2)的具有Parylene C和的涂层来限制电介质失效,所以申请人还发现在施加DC电压或者低频AC电压时,导电液体(5)中的多价盐和电介质外壳(2)的具有Parylene C和的涂层的协同使用引起电润湿效应的缓慢减少,电润湿效应因此而具有分别为τ+>1000秒和τ-=>1000秒的正时间常数和负时间常数。更具体地,图6示出了在10V与50V(10V步长)之间的DC负向和正向极化下,利用具有涂覆有和ParyleneC的电介质外壳(2)的导电液体(5)中的琥珀酸在时间序列中获得的示例性电润湿光学器件的接触角(°)的演变。
在本发明的一个或多个实施例中,电介质外壳(2)可以涂覆有聚对二甲苯线性聚合物,例如,Parylene C、Parylene N、Parylene VT4和ParyleneHT,优选为Parylene C。
在本发明的一个或多个实施例中,电介质外壳(2)可以涂覆有低表面能量涂层的薄层,例如或优选为
在本发明的一个或多个实施例中,电介质外壳(2)可以涂覆有聚对二甲苯线性聚合物(例如,Parylene C、Parylene N、Parylene VT4和ParyleneHT),优选为Parylene C,并且涂覆有一层低表面能量涂层(例如 或),优选为
如上所述,具有受限制的电介质失效的主要益处的其中之一是能够使用DC电流作为电润湿光学器件的电源。然而,取决于功率的可用性,在保持大接触角的同时也可以使用具有诸如1Hz的低频率f的AC电压,如图7中所示。更具体地,图7示出了在低频AC电压(40V,1Hz)下,利用具有涂覆有Parylene C的电介质外壳(2)的导电液体(5)中NaH2PO4在时间序列中获得的示例性电润湿光学器件的接触角(°)的演变。
在利用低频AC电压进行工作并且取决于在相应的正向极化和负向极化下的正时间常数τ+与负时间常数τ-之间的偏移的存在时,申请人发现,也可以应用在正向极化与负向极化之间带有频率偏移的波形(例如,方波波形)。例如,图8示出了在具有与400ms的正向极化和100ms的负向极化相对应的80%占空比的频率偏移的低频AC电压(40V,2Hz)下的典型方波波形。这种偏移可以例如对正时间常数τ+与负时间常数τ-之间的80%偏移进行校正。
在本发明的一个或多个实施例中,接触角θ的幅度还可以取决于所施加的电压的极化是正向极化还是负向极化而不同。申请人还发现,可以在正向极化与负向极化之间施加电压幅度的偏移,该偏移能够获取接触角θ的唯一并且不变的幅度,而无论极化类型如何(例如无论是正向极化还是负向极化)。例如,参考图9,可以向正向极化(+37V)与负向极化(-43V)之间的方波波形(例如2Hz的AC电压)施加6V的偏移。
在本发明的一个或多个实施例中,极化偏移和占空比偏移均可以结合在唯一的波形中,如图10和图11中所示,这可以允许接触角θ的幅度的稳定,而无论是正向极化还是负向极化,并且无论正向注入时间τ+和负向注入时间τ-是否不同。图10示出了在具有80%的占空比(对应于400ms的正向极化和100ms的负向极化)和施加在正向极化(+37V)与负向极化(-43V)之间的偏移的低频AC电压(2Hz)下的变化补偿方波波形。图11示出了在具有图10的变化补偿方波波形的低频AC电压(2Hz)下,利用具有涂覆有Parylene C的电介质外壳(2)的导电液体(5)中的NaH2PO4在时间序列中获得的示例性电润湿光学器件的接触角(°)的演变。更具体地,图11示出了在NaH2PO4的正时间常数τ+比负时间常数τ-大五倍(分别为106秒和21秒,见表1)时,并且在正向极化下的接触角大于负向极化下的接触角时,利用图10的波形具有将接触角稳定在46°与47°之间的作用。因此,在选择了具有低电介质失效的实施例时,可以通过施加适应于电润湿光学器件的各种部件的物理性质的特定波形来进一步优化该实施例。
在本发明的一个或多个实施例中,导电液体(5)和非导电液体(4)在宽温度范围上具有低互混溶性。优选地,宽温度范围是从-30℃到85℃,更优选地是从-20℃到65℃。
在本发明的一个或多个实施例中,除了多价盐以外,导电液体(5)中所使用的水要尽可能纯净,即没有或者大体上没有能够改变电润湿光学器件的光学性质的任何其它溶解成分。最优选地使用超纯水。在本说明和以下权利要求书中,“尽可能纯净的水”是要指示包括少于5000ppm的离子的水溶液,其中离子例如是离子形式的卤化物、碱金属、碱土金属或过渡金属等。优选地,溶液可以包含少于2000ppm的离子,优选为少于1000ppm的离子,优选为少于500ppm的离子。要使用的水可以包含少于300ppm的离子,优选为少于100ppm的离子,优选为少于50ppm的离子,优选为少于10ppm的离子,优选为少于5ppm的离子。
在本发明的一个或多个实施例中,导电液体(5)的折射率低于非导电液体(4)的折射率。
在本发明的一个或多个实施例中,导电液体(5)的折射率在1.39以下,优选为在1.37以下,优选地同时具有-20℃以下的凝固点。
在本发明的一个或多个实施例中,导电液体(5)包括至少一种凝固点降低剂。优选的凝固点降低剂包括乙醇、乙二醇、乙二醇醚、多元醇、聚醚多醇等、或者它们的混合物。凝固点降低剂的示例包括乙烯乙二醇、1,3-丙二醇或者1,2-丙二醇。
在本发明的一个或多个实施例中,基于导电液体(5)的总重量,导电液体(5)优选地包括按重量计算少于30%的凝固点降低剂,优选为按重量计算少于20%,优选为按重量计算少于10%,并且优选为多于1%。优选地,导电液体(5)包括乙二醇,优选为乙烯乙二醇或者1,3-丙二醇(也被称为丙二醇或者TMG)。
使用乙二醇结合盐作为凝固点降低剂的优点的其中之一是避免了导电液体(5)的密度的过度增加。优选地,在20℃下,导电液体(5)的密度在1.2g/cm3以下。对于给定的凝固点,盐和水的溶液与乙二醇和水的溶液相比具有较高的密度。优选地使用具有诸如R-(OH)2之类的化合物的乙二醇,其中R是烷基,优选为C2-C4烷基。这种乙二醇表现出与非导电液体(4)的成分的低混溶性,并且因此这种乙二醇不会损害电润湿器件的可靠性。
在导电液体(5)中使用乙二醇的另一个优点是乙二醇用作粘度调节剂。粘度与电润湿光学器件的响应时间有关,并且控制黏度(尤其是降低黏度)提供了具有较短的响应时间的快速电润湿光学器件。
诸如盐和/或乙二醇之类的防冻剂(优选为先前描述的乙二醇)的使用使得导电液体(5)将液体保持在从-30℃到+85℃的温度范围内,优选为从-20℃到+65℃的温度范围内,更优选为从-10℃到+65℃的温度范围内。
根据另一个优选实施例,导电液体(5)包含按重量计算少于5%的添加剂或者它们的混合物,所述添加剂例如戊醇、或聚丙二醇,优选为具有从200g/mol到2000g/mol的平均分子量,更优选为具有从200g/mol到1000g/mol的平均分子量,更优选为具有从350g/mol到600g/mol的平均分子量,更优选为具有从350g/mol到500g/mol的平均分子量,更优选为具有从375g/mol到500g/mol的平均分子量,例如425g/mol的平均分子量。使用这种添加剂的一个优点是这种添加剂用作表面活性剂,其在较宽温度范围上在两种液体之间提供稳定的界面张力。
在本发明的一个或多个实施例中,非导电液体(4)包括至少一种化合物,其具有高于1.55的折射率,优选为高于1.60,更优选为高于1.63,并且甚至更优选为高于1.66。
在本发明的一个或多个实施例中,非导电液体(4)可以包括以下化合物的至少其中之一:二苯二甲基硅烷、2-(乙硫基)苯并噻唑、1-氯萘、来自SantoVac Fluids(现在是SantoLubes LLC,Missouri,US)的市售的SantolightTM SL-5267或者化学上相似的液体、苯噻吩、4-溴代二苯醚、1-苯基萘、2,5-二溴甲苯、苯基硫化物等、或它们的混合物。
优选为对非导电液体(4)的成分进行选择,以使其黏度、折射率、密度以及与导电液体(5)的混溶性适合于在较宽温度范围内提供执行电润湿器件。许多非导电成分可以满足折射率方面的要求,例如优选地具有高于1.55的折射率的化合物。然而,也优选地根据允许提供执行电润湿光学器件的其它参数来选择非导电液体(4)中所使用的化合物。例如,这些参数是:与水的混溶性:非导电性液体(4)应该优选地在优选温度范围内具有低的与水的混溶性;化学稳定性:非导电液体(4)中所使用的化合物应该优选地在化学上是稳定的,即它们不与导电液体和非导电液体(4)中存在的其它化合物发生化学反应或者不在功能温度范围内发生化学反应;密度:在应该优选地限制这两种液体的密度差的意义上,能够与导电液体(5)的密度匹配的高密度优选为低于0.1g/cm3,更优选为低于0.01g/cm3,甚至更优选为低于3·10-3g/cm3,密度是在20℃下测量的;以及粘度:尽可能低的粘度,在包括在-20℃与+70℃之间的温度范围内,粘度优选为低于40cs,优选为低于20cs,甚至更优选为低于10cs,从而能够获得低响应时间的电润湿器件。
所列举的参数以及折射率参数的清单并不是限制性的,并且可以考虑其它参数来选择非导体液体(4)的化合物。
在本发明的一个或多个实施例中,基于非导电液体(4)的总重量,非导电液体(4)可以包括按重量计算的30%到80%的分子式1a或1b的化合物、或者这些化合物的混合物:
其中,R1和R4中的每一个是非取代芳香环;R2和R3均从烷基、环烷基、(杂)芳基和(杂)芳烷基中选择;n和m各自均为1-5,优选为1-2;并且X、X2和X3各自均从氧原子(O)或者硫原子(S)中选择。在以上分子式中:烷基表示具有约1到10个碳原子的直链或者支链烷基,优选为约1到6个碳原子的直链或者支链烷基,优选的烷基包括甲基、乙基、丙酯和异丙酯;(杂)芳基表示包含约5到12个原子的芳基或者杂芳基,其形成至少一个(优选为一个)芳香环和/或杂芳环,所述(多个)环可选地由一个或多个卤素取代,优选为由1、2、3个卤素原子(主要为氟、氯和/或溴)取代;(杂)芳烷基如以上关于烷基和(杂)芳基所限定的,优选的(杂)芳烷基包括苯甲基、苯乙基,可选地由1、2或3个卤素原子取代。
在本发明的一个或多个实施例中,分子式1a或1b的化合物是苯基醚低聚物、苯基硫醚低聚物等,例如,硫代双[苯氧基苯]、双(苯基硫代)苯、或者类似的3、4环苯基醚/苯基硫醚低聚物。优选的上限优选地与粘度有关:该上限不会使非导电液体(4)的粘度增加太多并且提供低响应时间电润湿器件。
这种实施例的其它优点是非导电液体(4)在化学上与导电液体(5)更加稳定。非导电液体(4)中使用的这种化合物与水的反应性低,包括在升高的温度下,例如在超过50℃的温度下。
在本发明的一个或多个实施例中,非导电液体(4)中优选地使用具有高密度的化合物,例如20℃下的1.2g/cm3的密度。这使得密度与导电液体(5)的密度相匹配,尤其是在通常增大溶液密度的大量盐溶解在导电液体(5)中时。
在本发明的一个或多个实施例中,非导电液体(4)具有大于1.60的折射率,优选为大于1.64的折射率,甚至更优选为大于1.66的折射率。在本发明的一个或多个实施例中,导电液体与非导电液体(4)之间的折射率差大于0.24,优选为大于0.27,并且更优选为大于0.29。
在本发明的一个或多个实施例中,非导电液体(4)中使用了粘度调节剂,尤其是粘度降低剂,以降低电润湿光学器件的响应时间。这种化合物优选地用于降低非导电液体(4)的粘度,尤其是在非导电液体(4)中所包含的诸如苯基硫醚低聚物之类的其它化合物趋向于增大其粘度时。例如二苯硫醚、二溴甲苯、二苯基二甲基硅烷、苯噻吩或它们的混合物的这种粘度调节剂优选地具有高折射率,优选地使非导电液体(4)在具有其降低的粘度的同时维持高折射率。
在本发明的一个或多个实施例中,非导电液体(4)包括抗氧化化合物,例如BHT型(丁基羟基甲苯)抗氧化剂,优选为2,6-二叔丁基-4-甲酚。
尽管已经针对有限数量的实施例呈现了本公开内容,但是受益于本公开内容的本领域技术人员会理解,可以设计出不脱离本公开内容的范围的其它实施例。因此,本发明的范围应该仅由所附权利要求来限定。
Claims (32)
1.一种用于控制电润湿光学器件的方法,其包括:
将直流电压或者具有低于10Hz的频率f的交流电压施加到液体/液体界面,所述液体/液体界面由非导电液体(4)和导电液体(5)形成并且在施加的所述电压的作用下能够通过电润湿来移动,
其中,所述导电液体(5)包括至少一种多价盐。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是二价阳离子或三价阳离子无机化合物。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述至少一种多价盐从由碱土金属、二价阳离子过渡金属、三价阳离子过渡金属和镧系元素组成的组中选择。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是碱土金属、以及它们的混合物。
5.根据权利要求1至4中的任一项所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是卤化钙、以及它们的混合物。
6.根据权利要求1至5中的任一项所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是氯化钙。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述至少一种多价盐从由二价、三价、四价和五价离子有机化合物和有机盐组成的组中选择。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述至少一种多价盐从由二元羧酸、三元羧酸、四元羧酸、五元羧酸以及相应的羧酸盐组成的组中选择。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是二价离子有机化合物或者相应的盐、以及它们的混合物。
10.根据权利要求7至9中的任一项所述的方法,其中,所述至少一种多价盐从由二元羧酸和相应的羧酸盐组成的组中选择。
11.根据权利要求7至10中的任一项所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是琥珀酸或者相应的羧酸盐、以及它们的混合物。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是磷的含氧酸或者相应的盐、以及它们的混合物。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述至少一种多价盐是磷酸或者相应的盐、以及它们的混合物。
14.根据权利要求1至13中的任一项所述的方法,其中,在正向极化与负向极化之间施加频率偏移。
15.根据权利要求1至14中的任一项所述的方法,其中,在正向极化与负向极化之间施加电压幅度的偏移。
16.一种装置,其包括:
电润湿光学器件,其包括:
非导电液体(4),以及
导电液体(5),
其中,所述非导电液体(4)和所述导电液体(5)形成在施加的电压的作用下能够通过电润湿来移动的液体/液体界面,并且
其中,所述导电液体(5)包括至少一种多价盐;以及
电子模块,其用于向所述液体/液体界面施加直流电压或者具有低于10Hz的频率f的交流电压。
17.根据权利要求16所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是二价阳离子或三价阳离子无机化合物。
18.根据权利要求16或17所述的装置,其中,所述至少一种多价盐从由碱土金属、二价阳离子过渡金属、三价阳离子过渡金属和镧系元素组成的组中选择。
19.根据权利要求16至18中的任一项所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是碱土金属、以及它们的混合物。
20.根据权利要求16至19中的任一项所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是卤化钙、以及它们的混合物。
21.根据权利要求16至20中的任一项所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是氯化钙。
22.根据权利要求16所述的装置,其中,所述至少一种多价盐从由二价、三价、四价和五价离子有机化合物和有机盐组成的组中选择。
23.根据权利要求22所述的装置,其中,所述至少一种多价盐从由二元羧酸、三元羧酸、四元羧酸、五元羧酸、以及相应的羧酸盐组成的组中选择。
24.根据权利要求22或23所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是二价离子有机化合物或者相应的盐、以及它们的混合物。
25.根据权利要求22至24中的任一项所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是二元羧酸和相应的羧酸盐、以及它们的混合物。
26.根据权利要求22至25中的任一项所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是琥珀酸或者相应的羧酸盐、以及它们的混合物。
27.根据权利要求16所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是磷的含氧酸或者相应的盐、以及它们的混合物。
28.根据权利要求27所述的装置,其中,所述至少一种多价盐是磷酸或者相应的盐、以及它们的混合物。
29.根据权利要求16至28中的任一项所述的装置,其中,在正向极化与负向极化之间施加频率偏移。
30.根据权利要求16至29中的任一项所述的装置,其中,在正向极化与负向极化之间施加电压幅度的偏移。
31.根据权利要求16至30中的任一项所述的装置,其中,所述装置是自动聚焦眼科设备、照相机、手机或者条形码阅读器。
32.根据权利要求16至31中的任一项所述的装置,其中,所述装置是人工晶体植入物、隐形眼镜、眼镜或者眼科仪器。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150429 |