CN104449659A - 一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜 - Google Patents
一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104449659A CN104449659A CN201410768124.4A CN201410768124A CN104449659A CN 104449659 A CN104449659 A CN 104449659A CN 201410768124 A CN201410768124 A CN 201410768124A CN 104449659 A CN104449659 A CN 104449659A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- transition metal
- metal oxide
- laminated film
- electrode
- prepare
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
本发明涉及一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜，其步骤如下：1)制备过渡金属离子前驱体；2)制备层状金属氧化物溶胶；3)制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶：将过渡金属离子前驱体与层状金属氧化物溶胶混合均匀，然后放入水热反应釜中制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶；4)制备多致变色复合薄膜：将过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶作为电解液，导电基片作为工作电极，通过电化学沉积法制备得到。本发明所述方法工艺简单，技术效率高，制备薄膜性能均匀、厚度可控，并且不受导电基片形状和大小的限制，特别适合快速制备大面积多致变色薄膜。
Description
技术领域
本发明属于无机非金属材料以及光电功能薄膜技术领域，具体涉及一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜。
背景技术
电致变色材料和以其为核心的全固态电致变色器件具有重要的研究价值和开发前景，其中电致变色材料的性能是成功制备实用性的电致变色器件的关键之一。
电致变色材料主要分为无机电致变色材料和有机电致变色材料，无机电致变色材料主要为过渡金属氧化物电致变色薄膜。过渡金属氧化物电致变色薄膜制备方法有：真空蒸镀法、溅射法、溶胶－凝胶法、电化学沉积法等。但是单纯的改变薄膜的制备方法并不能弥补单一组分过渡金属氧化物电致变色薄膜自身的缺点，于是采用一些其他的过渡金属元素掺杂主体材料得到掺杂金属氧化物电致变色薄膜来改善薄膜的性能。掺杂金属氧化物薄膜的制备方法有：(1)先采用溶胶-凝胶法(醇盐水解法、离子交换法)制备掺杂金属氧化物复合溶胶，然后通过提拉法和旋涂法制备薄膜，但是这种方法制备的复合溶胶不稳定，一般要求在数小时内用完，而且提拉法和旋涂法不能得到均匀的大面积薄膜，薄膜的厚度也很难控制；(2)将不同金属氧化物按一定比例混合，然后通过物理方法沉积薄膜，如溅射法(直流溅射、射频溅射、磁控溅射、中频溅射等)和真空蒸镀法，这些方法制备工艺总体控制复杂，所制得的薄膜厚度不均匀，制造成本高，速度慢，而且得到的薄膜结晶性高，电致变色性能不理想；(3)以一定摩尔配比的掺杂无机物溶液为电解液，采用电化学沉积法制备薄膜，由于掺杂无机物溶液是单纯的混合物，所以得到的混合薄膜的成分分布不均匀。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种工艺简单、效率高的制备大面积多致变色复合薄膜的方法。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：
提供一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其步骤如下：
1)制备过渡金属离子前驱体：采用溶胶-凝胶法制备浓度为0.01-0.6mol/L的过渡金属离子前驱体；
2)制备层状金属氧化物溶胶：采用熔融淬冷法制备浓度为0.01-0.1mol/L的层状金属氧化物溶胶；
3)制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶：将步骤1)制备的过渡金属离子前驱体与步骤2)制备的层状金属氧化物溶胶按金属元素摩尔比0.001:1-0.1:1混合均匀，然后放入水热反应釜中，在温度20～300℃条件下反应0.5～300h，最后静置陈化1天以上制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶；
4)制备多致变色复合薄膜：将步骤3)制备的过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶作为电解液，导电基片作为工作电极，在室温条件下通过电化学沉积法将过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶沉积在导电基片上，所得薄膜再经后处理得到多致变色复合薄膜。
按上述方案，步骤1)所述过渡金属离子为钼或钨。
按上述方案，步骤1)所述采用溶胶-凝胶法制备过渡金属离子前驱体具体为采用熔融淬冷法：将过渡金属氧化物粉末三氧化钼或三氧化钨放入坩埚中，放入马弗炉中室温下以10℃/分钟的升温速率升温至800-1500℃并保温10min，淬冷于去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.01-0.05mol/L的过渡金属离子前驱体(三氧化钼溶胶、三氧化钨溶胶)；或
采用双氧水氧化法：将过渡金属单体粉末钼或钨放入烧杯中，在冰水浴条件下，逐滴加入30％体积浓度的双氧水水溶液，剧烈搅拌2-5小时，过滤稀释得到0.1mol/L的过渡金属离子前驱体(聚过氧钼酸溶液、聚过氧钨酸溶液)；或
采用离子交换法：配制浓度为0.05-0.2mol/L的过渡金属离子盐钨酸钠或钼酸钠或钼酸铵的水溶液，用20％体积浓度的硫酸浸泡聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂4-8h，然后用去离子水清洗直到pH值为中性，并将其装入离子交换柱中，然后控制过渡金属离子盐水溶液缓慢通过所述处理过的聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂，得到过渡金属离子前驱体(钨酸水溶胶、钼酸水溶胶)。
按上述方案，步骤2)所述采用熔融淬冷法制备层状金属氧化物溶胶具体为：将层状金属氧化物粉末放入坩埚中，放入马弗炉中室温下以10℃/分钟的升温速率升温到800℃并保温10min，淬冷于去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.01-0.1mol/L的层状金属氧化物溶胶。
按上述方案，步骤2)所述层状金属氧化物为五氧化二钒。
按上述方案，步骤4)所述导电基片为ITO导电玻璃、FTO导电玻璃、柔性导电透明膜中的一种，导电基片的面电阻小于20Ω。
按上述方案，步骤4)所述电化学沉积法采用三电极方法或两电极方法，具体为：采用三电极方法时，以步骤3)制备的过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶作为电解液，铂电极为对电极，饱和甘汞电极或氯化银电极为参比电极，导电基片为工作电极，在电化学工作站自带软件上选择相应的方法，具体为选择恒压法沉积复合薄膜的电压范围为-0.001～-1.2V，沉积时间为0.1～600s；或选择恒电流法沉积复合薄膜的电流密度范围为0.01～5mAcm-2，沉积时间为1～600s；或选择循环伏安法沉积复合薄膜的扫描电压范围为-1.2～1.2V，扫描速率为5～100mV/s，扫描次数为1～50次；或
采用两电极方法时，以步骤3)制备的过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶作为电解液，铂电极为对电极，导电基片为工作电极，通过恒压仪或者电化学工作站，采用阴极电沉积方法制备复合薄膜，电压范围为-0.001～-40V，沉积时间为0.1～600s。
按上述方案，步骤4)所述后处理包括：将薄膜在空气中自然晾干，然后放置恒温箱中于20～300℃恒温热处理1～300h。
本发明还提供根据上述方法制备的多致变色复合薄膜，以所述多致变色复合薄膜为工作电极，甘汞电极为参比电极，铂电极为对电极，以0.1～1mol/L的高氯酸锂的丙二醇碳酸酯溶液为电解液，测得所述多致变色复合薄膜在[-1.2V,1.2V]的电压范围内显示橙色—黄色—绿色—蓝色—棕色的可逆变化。
本发明的原理在于：1、本发明采用与层状金属氧化物(五氧化二钒)中钒离子半径相近的过渡金属离子(钼、钨)掺杂层状金属氧化物(五氧化二钒)主体材料，形成固溶液，钒、钼和钨都是较易变价的过渡金属，通过变价的形式来实现异价等数置换并满足电中性条件，而不出现填隙子和空位缺陷。过渡金属离子(钼、钨)存在的价态有+6、+5、+4，层状金属氧化物(五氧化二钒)中钒离子存在的价态有+5、+4。当将过渡金属离子(钼、钨)前驱体加入层状金属氧化物(五氧化二钒)中，即发生氧化还原反应，高温高压的水热环境可使钼或钨的离子取代钒的位置形成过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶。
2、本发明以过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶为电解液，采用电化学沉积法制备复合薄膜，该方法是通过在放置于电解液中的两个或三个电极之间施加电流，使电解液中的金属原子M(钒、钨、钼)发生还原，氧化物直接沉积在导电基片的工作电极上,该过程可用方程式表示： 当在电解槽上施加电位(电流)，钼、钨和钒的氧化物溶胶向导电基片移动，高价态金属离子(V5+、W6+、Mo6+、W5+)被还原成低价态金属离子(V4+、Mo5+、W5+、W4+)，溶胶颗粒吸附到工作电极上，部分被还原的颗粒成为成核和生长的中心，沉积一段时间，颗粒覆盖导电基片形成复合薄膜。
本发明的有益效果在于：1、本发明所述方法工艺简单，技术效率高，制备薄膜成分分布均匀、厚度可控，并且不受导电基片形状和大小的限制，特别适合快速制备大面积多致变色薄膜；2、采用本发明方法制备的多致变色复合薄膜具有较高的的电导率(室温电导率为0.4-0.8S/cm)，较高的电荷容量(在-1.2V～1.2V的安全电压扫描范围内的电荷密度为40-80mC/cm2)，较好的循环可逆性(达到95％以上)和循环稳定性(循环100次，基本没有衰减)。并且电致变色响应速度快较(4-10s)，薄膜在-1.2V～1.2V的安全电压扫描范围内，显现橙色—黄色—绿色—蓝色—棕色的可逆变化，光调制范围较大，550-800nm波长范围内的光调制范围为40-80％。
附图说明
图1为本发明实施例1所制备的多致变色复合薄膜刚制备时以及在不同极化电压(+1.0V,+0.3V,-0.3V和-1.0V)下的数码照片；
图2为实施例1所制备的多致变色复合薄膜刚制备时以及在不同极化电压(+1.0V,+0.3V,-0.3V和-1.0V)下的紫外-可见透射光谱。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
实施例1
1)制备过渡金属离子前驱体：以过渡金属离子盐钼酸铵为原材料采用阳离子交换法制备过渡金属离子前驱体(钼酸水溶胶)，配制0.1M(mol/L)的钼酸铵溶液，用20％体积浓度的硫酸处理苯磺酸钠阳离子交换树脂，将其装入离子交换柱中，然后控制钼酸铵溶液缓慢通过强酸性阳离子交换树脂，得到浅黄色的钼酸水溶胶，即过渡金属离子前驱体；
2)制备层状金属氧化物溶胶：以层状金属氧化物五氧化二钒为原材料采用熔融淬冷法制备层状金属氧化物溶胶，将20g的五氧化二钒粉末放入坩埚中，放入马弗炉中以10℃/分钟的升温速率升温到800℃并保温10min，淬冷于800mL去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.1M的层状金属氧化物溶胶；
3)制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶：将上述制备的过渡金属离子前驱体与层状金属氧化物溶胶以摩尔比0.05：1混合均匀，移入水热反应釜中，在温度180℃条件下反应18h，最后静置陈化5天制备过渡金属离子(钼)掺杂层状金属氧化物(五氧化二钒)复合溶胶；
4)制备多致变色复合薄膜：将以上制备的过渡金属离子(钼)掺杂层状金属氧化物(五氧化二钒)复合溶胶作为电解液，ITO导电玻璃为工作电极，ITO导电玻璃的面电阻小于10Ω，面积为50mm×100mm，采用标准三电极方法，在CHI660电化学工作站通过循环伏安法将复合溶胶沉积在ITO导电玻璃上，扫描电压范围为-1.0V～1.0V，扫描速率为50mV/s,扫描次数为2次；将制备的复合薄膜在空气中自然晾干，然后放置恒温箱120℃恒温热处理24h，得到黄色的钼掺杂五氧化二钒多致变色复合薄膜。
电化学循环伏安测试表明，钼掺杂五氧化二钒多致变色复合薄膜在[-1.0V,1.0V]的电压范围内显示橙色—黄色—绿色—蓝色—棕色的可逆变化。薄膜的多致变色行为取决于波长和Li+离子的嵌入程度。如图1所示，为该多致变色复合薄膜刚制备时(as-prepared为刚制备的多致变色复合薄膜)以及在不同极化电压下(+1.0V,+0.3V,-0.3V和-1.0V)极化30s的数码照片，刚制备的薄膜是黄色透明的(能看清下面的字母表示透明)，当对该多致变色薄膜施加氧化还原电位，薄膜从氧化态(+1.0V)时透明的橙色变为还原态(+0.3V)时的绿色，随着阴极电压的增加薄膜变为蓝色(-0.3V)和棕色(-1.0V)。
该多致变色复合薄膜刚制备时以及在不同极化电压(+1.0V,+0.3V,-0.3V和-1.0V)下的原位紫外-可见透射光谱如图2所示(as-prepared为刚制备的多致变色复合薄膜)，可见电致变色现象与原位紫外-可见透射光谱的光学吸收峰是一致的，当极化电压从1V到-1V变化，对应的不同颜色(橙色-黄色-绿色-蓝色-棕色)的吸收峰逐渐发生蓝移，对应的不同颜色的吸收峰分别为700，600,550，420和400nm。薄膜在波长550～800nm范围内的光调制范围为40～60％，具有较高的对比度和很好的多致变色性能。
实施例2
1)制备过渡金属离子前驱体：以过渡金属单体钨为原材料采用双氧水氧化法制备过渡金属离子前驱体(聚过氧钨酸溶液)，将3g的钨粉放入烧杯中，在冰水浴条件下，逐滴加入30％体积浓度的双氧水水溶液60mL，剧烈搅拌5h小时，过滤稀释得到0.1M的过渡金属离子前驱体；
2)制备层状金属氧化物溶胶：以层状金属氧化物五氧化二钒为原材料采用熔融淬冷法制备层状金属氧化物溶胶；将20g的五氧化二钒粉末放入坩埚中，放入马弗炉中以10℃/分钟的升温速率升温到800℃并保温10min，淬冷于800mL去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.1M的层状金属氧化物溶胶；
3)制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶：将上述制备的过渡金属离子前驱体与层状金属氧化物溶胶以摩尔比0.1：1混合均匀，移入水热反应釜中，在温度180℃条件下反应24h，最后静置陈化7天制备过渡金属离子(钨)掺杂层状金属氧化物(五氧化二钒)复合溶胶；
4)制备多致变色复合薄膜：将以上制备的过渡金属离子(钨)掺杂层状金属氧化物(五氧化二钒)复合溶胶作为电解液，ITO导电玻璃为工作电极，ITO导电玻璃的面电阻小于10Ω，面积为50mm×100mm，采用两电极方式通过电化学恒压法将复合溶胶沉积在ITO导电玻璃上，沉积电压为-0.1V，沉积时间为100s；将制备的复合薄膜在空气中自然晾干，然后放置恒温箱100℃恒温热处理24h，得到黄色的钨掺杂五氧化二钒多致变色复合薄膜。
电化学循环伏安测试表明，该钨掺杂五氧化二钒多致变色复合薄膜在[-1.2V,1.2V]的电压范围内显示黄色—绿色—蓝色—棕色的可逆变化，600-1000nm波长范围内透过率变化值ΔT达到75％以上，具有很好的多致变色性能。
实施例3
1)制备过渡金属离子前驱体：以过渡金属氧化物三氧化钼为原材料采用熔融淬冷法制备过渡金属离子前驱体(三氧化钼溶胶)，将5g的三氧化钼粉末放入坩埚中，放入马弗炉中以10℃/分钟的升温速率升温到800℃并保温10min，淬冷于200mL去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.05M的过渡金属离子前驱体；
2)制备层状金属氧化物溶胶：以层状金属氧化物五氧化二钒为原材料采用熔融淬冷法制备层状金属氧化物溶胶，将10g的五氧化二钒粉末放入坩埚中，放入马弗炉中以10℃/分钟的升温速率升温到800℃并保温10min，淬冷于800mL去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.05M的层状金属氧化物溶胶；
3)制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶：将上述制备的过渡金属离子前驱体与层状金属氧化物溶胶以摩尔比0.08：1混合均匀，移入水热反应釜中，在温度120℃条件下反应72h，最后静置陈化5天制备过渡金属离子(钼)掺杂层状金属氧化物(五氧化二钒)复合溶胶；
4)制备多致变色复合薄膜：将以上制备的过渡金属离子(钼)掺杂层状金属氧化物(五氧化二钒)复合溶胶作为电解液，ITO导电基片为工作电极，ITO导电玻璃的面电阻小于10Ω，面积为50mm×100mm，采用标准三电极方法，在CHI660电化学工作站通过恒电压法将复合溶胶沉积在ITO导电基片上，沉积电压为-0.25V，沉积时间为10s；将制备的复合薄膜在空气中自然晾干，然后放置恒温箱120℃恒温热处理24h，得到黄色的钼掺杂五氧化二钒多致变色复合薄膜。
电化学循环伏安测试表明，钼掺杂五氧化二钒多致变色复合薄膜在[-1.0V,1.0V]的电压范围内显示橙色-黄色—绿色—蓝色—棕色的可逆变化，薄膜在640nm处对应的最大透过率变化ΔTmax达到80％。
Claims (9)
1.一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于，步骤如下：
1)制备过渡金属离子前驱体：采用溶胶-凝胶法制备浓度为0.01-0.6mol/L的过渡金属离子前驱体；
2)制备层状金属氧化物溶胶：采用熔融淬冷法制备浓度为0.01-0.1mol/L的层状金属氧化物溶胶；
3)制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶：将步骤1)制备的过渡金属离子前驱体与步骤2)制备的层状金属氧化物溶胶按金属元素摩尔比0.001:1-0.1:1混合均匀，然后放入水热反应釜中，在温度20～300℃条件下反应0.5～300h，最后静置陈化1天以上制备过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶；
4)制备多致变色复合薄膜：将步骤3)制备的过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶作为电解液，导电基片作为工作电极，在室温条件下通过电化学沉积法将过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶沉积在导电基片上，所得薄膜再经后处理得到多致变色复合薄膜。
2.根据权利要求1所述的快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于：步骤1)所述过渡金属离子为钼或钨。
3.根据权利要求1所述的快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于，步骤1)所述采用溶胶-凝胶法制备过渡金属离子前驱体具体为采用熔融淬冷法：将过渡金属氧化物粉末三氧化钼或三氧化钨放入坩埚中，放入马弗炉中室温下以10℃/分钟的升温速率升温至800-1500℃并保温10min，淬冷于去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.01-0.05mol/L的过渡金属离子前驱体；或
采用双氧水氧化法：将过渡金属单体粉末钼或钨放入烧杯中，在冰水浴条件下，逐滴加入30％体积浓度的双氧水水溶液，剧烈搅拌2-5小时，过滤稀释得到0.1mol/L的过渡金属离子前驱体；或
采用离子交换法：配制浓度为0.05-0.2mol/L的过渡金属离子盐钨酸钠或钼酸钠或钼酸铵的水溶液，用硫酸浸泡聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂4-8小时，然后用去离子水清洗直到pH值为中性，并将其装入离子交换柱中，然后控制过渡金属离子盐水溶液缓慢通过所述处理过的聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂，得到过渡金属离子前驱体。
4.根据权利要求1所述的快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于：步骤2)所述采用熔融淬冷法制备层状金属氧化物溶胶具体为：将层状金属氧化物粉末放入坩埚中，放入马弗炉中室温下以10℃/分钟的升温速率升温到800℃并保温10min，淬冷于去离子水中，搅拌，过滤并陈化7天得到0.01-0.1mol/L的层状金属氧化物溶胶。
5.根据权利要求1所述的快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于，步骤2)所述层状金属氧化物为五氧化二钒。
6.根据权利要求1所述的快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于：步骤4)所述导电基片为ITO导电玻璃、FTO导电玻璃、柔性导电透明膜中的一种，导电基片的面电阻小于20Ω。
7.根据权利要求1所述的快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于，步骤4)所述电化学沉积法采用三电极方法或两电极方法，具体为：采用三电极方法时，以步骤3)制备的过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶作为电解液，铂电极为对电极，饱和甘汞电极或氯化银电极为参比电极，导电基片为工作电极，在电化学工作站自带软件上选择相应的方法，具体为选择恒压法沉积复合薄膜的电压范围为-0.001～-1.2V，沉积时间为0.1～600s；或选择恒电流法沉积复合薄膜的电流密度范围为0.01～5mAcm-2，沉积时间为1～600s；或选择循环伏安法沉积复合薄膜的扫描电压范围为-1.2～1.2V，扫描速率为5～100mV/s，扫描次数为1～50次；或
采用两电极方法时，以步骤3)制备的过渡金属离子掺杂层状金属氧化物复合溶胶作为电解液，铂电极为对电极，导电基片为工作电极，通过恒压仪或者电化学工作站，采用阴极电沉积方法制备复合薄膜，电压范围为-0.001～-40V，沉积时间为0.1～600s。
8.根据权利要求1所述的快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法，其特征在于，步骤4)所述后处理包括：将薄膜在空气中自然晾干，然后放置恒温箱中于20～300℃恒温热处理1～300h。
9.一种多致变色复合薄膜，其特征在于根据权利要求1-8任一所述方法制备得到，以所述多致变色复合薄膜为工作电极，甘汞电极为参比电极，铂电极为对电极，以0.1～1mol/L的高氯酸锂的丙二醇碳酸酯溶液为电解液，测得所述多致变色复合薄膜在[-1.2V,1.2V]的电压范围内显示橙色—黄色—绿色—蓝色—棕色的可逆变化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410768124.4A CN104449659A (zh) | 2014-12-12 | 2014-12-12 | 一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410768124.4A CN104449659A (zh) | 2014-12-12 | 2014-12-12 | 一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104449659A true CN104449659A (zh) | 2015-03-25 |
Family
ID=52896425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410768124.4A Pending CN104449659A (zh) | 2014-12-12 | 2014-12-12 | 一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104449659A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108101382A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-06-01 | 上海艾谡新材料有限公司 | 一种多孔wo3电致变色薄膜的制备方法 |
| CN108914183A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-30 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 钼掺杂非晶三氧化钨电致变色薄膜及其电化学沉积方法和应用 |
| CN109337671A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-02-15 | 北京航空航天大学 | 层状光致变色薄膜及其制备方法 |
| CN111646706A (zh) * | 2017-04-24 | 2020-09-11 | 揭阳市宏光镀膜玻璃有限公司 | 一种低能耗丝网印刷钼掺杂氧化钨纳米结构电致变色薄膜的制备方法 |
| CN113003944A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-06-22 | 天津城建大学 | 一种用于电致变色的氧化钨/钼酸铵复合薄膜的制备方法 |
| CN115417602A (zh) * | 2022-08-22 | 2022-12-02 | 西安建筑科技大学 | 一种智能窗用五氧化二钒薄膜材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004307808A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-11-04 | Uchitsugu Minami | 酸化ガドリニウム−酸化バナジウム多元系酸化物白色発光蛍光体 |
| KR101302696B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2013-09-03 | 한국화학연구원 | 투명 적색 형광막의 제조방법 및 이에 의하여 제조되는 투명 적색 형광막 |
| CN103805186A (zh) * | 2012-11-14 | 2014-05-21 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 铜铱共掺杂钒酸盐发光薄膜、制备方法及其应用 |
-
2014
- 2014-12-12 CN CN201410768124.4A patent/CN104449659A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004307808A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-11-04 | Uchitsugu Minami | 酸化ガドリニウム−酸化バナジウム多元系酸化物白色発光蛍光体 |
| KR101302696B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2013-09-03 | 한국화학연구원 | 투명 적색 형광막의 제조방법 및 이에 의하여 제조되는 투명 적색 형광막 |
| CN103805186A (zh) * | 2012-11-14 | 2014-05-21 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 铜铱共掺杂钒酸盐发光薄膜、制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 靳艾平: "掺杂及插层五氧化二钒复合电致变色薄膜的制备、结构与性能研究", 《武汉理工大学博士学位论文》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111646706A (zh) * | 2017-04-24 | 2020-09-11 | 揭阳市宏光镀膜玻璃有限公司 | 一种低能耗丝网印刷钼掺杂氧化钨纳米结构电致变色薄膜的制备方法 |
| CN108101382A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-06-01 | 上海艾谡新材料有限公司 | 一种多孔wo3电致变色薄膜的制备方法 |
| CN108914183A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-30 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 钼掺杂非晶三氧化钨电致变色薄膜及其电化学沉积方法和应用 |
| CN109337671A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-02-15 | 北京航空航天大学 | 层状光致变色薄膜及其制备方法 |
| CN113003944A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-06-22 | 天津城建大学 | 一种用于电致变色的氧化钨/钼酸铵复合薄膜的制备方法 |
| CN115417602A (zh) * | 2022-08-22 | 2022-12-02 | 西安建筑科技大学 | 一种智能窗用五氧化二钒薄膜材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhai et al. | Recent advances on dual‐band electrochromic materials and devices | |
| CN104449659A (zh) | 一种快速制备大面积多致变色复合薄膜的方法及多致变色复合薄膜 | |
| Wu et al. | Niobium tungsten oxides for electrochromic devices with long-term stability | |
| Zhou et al. | Enhanced electrochromic performances and cycle stability of NiO-based thin films via Li–Ti co-doping prepared by sol–gel method | |
| Jiao et al. | Electrochromic properties of nanostructured tungsten trioxide (hydrate) films and their applications in a complementary electrochromic device | |
| Qiu et al. | Electrochromism of nanocrystal-in-glass tungsten oxide thin films under various conduction cations | |
| Xie et al. | High Performance and Excellent Stability of All-Solid-State Electrochromic Devices Based on a Li1. 85AlO z Ion Conducting Layer | |
| CN104102060A (zh) | 一种智能变色窗制备方法 | |
| Azevedo et al. | New thin films of NiO doped with V2O5 for electrochromic applications | |
| Rao et al. | Low dimensional transition metal oxide towards advanced electrochromic devices | |
| Wu et al. | Extraordinarily stable aqueous electrochromic battery based on Li4Ti5O12 and hybrid Al3+/Zn2+ electrolyte | |
| Lin et al. | Study of MoO3–NiO complementary electrochromic devices using a gel polymer electrolyte | |
| Li et al. | Durability-reinforced electrochromic device based on surface-confined Ti-doped V2O5 and solution-phase viologen | |
| Ren et al. | Tunable interaction between Zn2+ and superstructured Nb18W16O93 bimetallic oxide for multistep tinted electrochromic device | |
| Wang et al. | Influence of thickness on the structure, electrical, optical and electrochromic properties of AZO thin films and their inorganic all-solid-state devices | |
| Zhu et al. | Synergistic effect of Al3+/Li+-based all-solid-state electrochromic devices with robust performance | |
| Li et al. | Nickel oxide film with tertiary hierarchical porous structure and high electrochromic performance and stability | |
| Tang et al. | Low-Spin Fe Redox-Based Prussian Blue with excellent selective dual-band electrochromic modulation and energy-saving applications | |
| CN112255854A (zh) | 一种锌离子驱动二氧化钛电致变色器件及其制备方法 | |
| Zhao et al. | Macroporous vanadium oxide ion storage films enable fast switching speed and high cycling stability of electrochromic devices | |
| Liu et al. | Synthesis of high-performance electrochromic thin films by a low-cost method | |
| Liu et al. | High-performance self-doped V4+-V2O5 ion storage films grown in situ using a novel hydrothermal-assisted sol-gel composite method | |
| Guo et al. | Fast-switching WO3-based electrochromic devices: design, fabrication, and applications | |
| CN107561811A (zh) | 一种基于三氧化钨/氧化锌的柔性电致变色电极及其制备方法和应用 | |
| Goei et al. | Nd–Nb Co-doped SnO2/α-WO3 electrochromic materials: enhanced stability and switching properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150325 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |