CN104419458A - 一种催化裂化方法及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了石油化工行业的一种催化裂化方法及装置。催化裂化方法包括:采用提升管进行油剂接触时间为0.2~1.5s的重油催化裂化反应;反应物流由旋风分离器进行气固分离;反应油气由分馏塔进行分馏;待生催化剂经汽提后进入第一湍动床再生器与第一湍动床再生器主风顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,一段半再生催化剂由第一湍动床再生器生成烟气提升进入管式再生器并与第一湍动床再生器生成烟气顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,二段半再生催化剂进入第二湍动床再生器与第二湍动床再生器主风逆流接触烧去剩余的生成焦炭,再生催化剂返回提升管循环使用。本发明公开了用于实现该方法的催化裂化装置。本发明可用于重油催化裂化。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工行业的一种催化裂化方法及装置。
背景技术
目前,石油化工行业所使用的常规催化裂化装置普遍存在以下几方面的缺点:第一,受再生动力学限制,再生温度较高,导致参与反应的再生催化剂温度较高(一般在700℃左右);受装置热平衡限制,使重油提升管的剂油比相对较小,一般总剂油比为5~8(提升管的总剂油比为提升管内催化剂的重量循环量与提升管各股进料的重量流量总和之比),从而使单位重量的重油进料所接触到的活性中心数较少,这在很大程度上抑制了催化裂化反应。同时,提升管中油剂的接触温度较高,在一定程度上促进了热裂化反应。第二,重油提升管油剂接触的时间较长(一般在4s左右,s为秒),这在提高进料转化率的同时也加剧了裂化生成物的二次反应,使裂化气(包括干气和液化气)与焦炭的产率较高,汽、柴油馏分的收率较低;还使催化柴油的品质较差,不适于作为车用燃料调合组份。多年来,国内外研究机构在克服上述常规催化裂化装置所存在的缺点方面做了大量的研究工作。
中国专利CN100338185C公开的一种催化裂化方法及装置,其主要技术特征是:采用双提升管催化裂化装置,利用双提升管催化裂化装置的技术优势,将部分或全部剩余活性较高(约相当于再生催化剂活性的90%)、温度较低(500℃左右)且经过汽提的轻烃提升管待生催化剂送入重油提升管底部的催化剂混合器,在催化剂混合器内与来自再生器的再生催化剂混合后一起进入重油提升管,与重油进料接触。由于混合器中两股催化剂的热交换作用,使混合催化剂的温度较低,实现了重油提升管“油剂低温接触、大剂油比”操作,在一定程度上降低了干气、焦炭产率,提高了总液体收率。该技术存在着以下几点不足:第一,采用轻烃提升管待生催化剂与再生催化剂混合降温的措施,导致该技术降低重油提升管油剂接触温度和提高剂油比的方案仅适用于具有两根以上提升管的催化裂化装置,而不适用于单提升管催化裂化装置。第二,轻烃待生催化剂与再生催化剂混合,在一定程度上降低了重油提升管内参与反应的催化剂的活性,对产品分布和产品性质带来不利影响。第三,该技术采用的是传统的提升管催化裂化反应器,喷嘴设置位置较低,重油提升管的油剂接触时间实际上只能控制为2~4s,短于2s的反应时间很难实现。由于油剂接触时间较长,导致重油提升管的产品分布和催化柴油的性质相对较差。
中国专利CNi01575534B公开的一种降低催化裂化再生催化剂温度的装置与方法,其主要技术特征是:在再生器的下方设置一个再生催化剂冷却器,再生器内的再生催化剂经再生催化剂输送管进入其中,与由冷却主风分布器通入再生催化剂冷却器内的冷却主风混合换热。冷却后的再生催化剂进入提升管,与进料接触。被加热的冷却主风经套管与再生催化剂输送管之间的环形空间向上进入再生器内,与待生催化剂接触进行烧焦再生。由于以上特征,该技术实现了重油提升管“油剂低温接触、大剂油比”操作,在一定程度上降低了干气、焦炭产率,提高了总液体收率。该技术存在的不足之处是:第一,再生催化剂冷却器的筒体直径较小,因此就需要对由冷却主风分布器通入的冷却主风量进行限制。否则,大量再生催化剂冷却器内冷却后的再生催化剂将被加热的冷却主风夹带、经套管与再生催化剂输送管之间的环形空间向上流入再生器内,形成催化剂内循环,影响装置正常操作。由于冷却主风量受限制,因而会影响对高温再生催化剂的冷却效果。第二,采用的是传统的提升管催化裂化反应器,重油提升管很难实现较短的油剂接触时间,原因和后果与对CN100338185C的说明相似。
美国专利US6,059,958公开的一种重油催化裂化技术的主要特征是:将部分或全部经外取热器冷却后的再生催化剂送至重油提升管底部,与来自再生器的高温再生催化剂混合,混合再生催化剂在重油提升管内与重油进料接触。由于以上特征,该技术实现了重油提升管“油剂低温接触、大剂油比”操作。存在的不足之处是:第一,采用经外取热器冷却后的再生催化剂与来自再生器的高温再生催化剂混合降温的措施,导致该技术降低油剂接触温度和提高剂油比的优势仅能体现于具有过剩热量的催化裂化装置。第二,采用的是传统的提升管催化裂化反应器,重油提升管很难实现较短的油剂接触时间,原因和后果与对CN100338185C的说明相似。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化裂化方法及装置,以解决现有的催化裂化工艺所存在的降低再生催化剂温度的措施适用范围较窄(不适用于单提升管催化裂化装置或只适用于具有过剩热量的催化裂化装置)、调节不够灵活(采用主风冷却再生催化剂因冷却主风量受限制而使冷却效果受到影响)、参与反应的催化剂活性较低(受轻烃待生催化剂混入的影响)以及难以实现较短的油剂接触时间等问题。
为解决上述问题,本发明采用的技术方案是:一种催化裂化方法,重油进料在提升管内与再生催化剂接触混合并进行催化裂化反应,反应物流从提升管出口经封闭管道进入旋风分离器进行气固分离,分离出的反应油气进入分馏塔进行分馏,分离出的待生催化剂经过汽提后进行烧焦再生,再生催化剂返回提升管循环使用,其特征在于:提升管内的油剂接触时间为0.2~1.5s,待生催化剂进入第一湍动床再生器与第一湍动床再生器主风顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,一段半再生催化剂由第一湍动床再生器生成烟气提升进入管式再生器并与第一湍动床再生器生成烟气顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,二段半再生催化剂进入第二湍动床再生器与第二湍动床再生器主风逆流接触烧去剩余的生成焦炭。
用于实现上述方法的催化裂化装置,包括提升管、沉降器、再生器,提升管出口与旋风分离器入口通过封闭管道相连接,旋风分离器通过料腿与沉降器密相段相连通,沉降器密相段为汽提段,其特征在于:提升管反应段长度为10~20m,再生器包括第一湍动床再生器、管式再生器和第二湍动床再生器,第一湍动床再生器自下而上由密相段和过渡段串联组成,密相段主体为一圆柱形筒体,过渡段为一圆台形筒体,汽提段底部通过待生催化剂输送管与第一湍动床再生器密相段下部相连通,第一湍动床再生器顶部出口与管式再生器底部入口相连接,管式再生器出口位于第二湍动床再生器稀相段上部,第二湍动床再生器密相段底部通过再生催化剂输送管与提升管底部相连通。
所述的提升管可以沿其轴向间隔设置2~5层进料喷嘴。
本发明的一种催化裂化装置,所述的管式再生器只有竖直段,第一湍动床再生器与管式再生器和第二湍动床再生器同轴设置,沉降器与第一湍动床再生器高低并列设置、与第二湍动床再生器并列设置,管式再生器穿过第二湍动床再生器密相段进入第二湍动床再生器稀相段上部,提升管与沉降器同轴设置,且穿过汽提段进入沉降器稀相段上部,待生催化剂输送管为待生斜管,再生催化剂输送管为再生斜管,管式再生器的长度为20~30m,内径为1200~8000mm,第二湍动床再生器密相段内径n为1600~10800mm,稀相段内径k为3300~21600mm。
本发明的另一种催化裂化装置,所述的管式再生器自下而上由竖直段和水平段串联组成,第一湍动床再生器与管式再生器竖直段同轴设置,沉降器与第二湍动床再生器并列设置,沉降器和第二湍动床再生器分别与第一湍动床再生器高低并列设置,管式再生器水平段穿过器壁进入第二湍动床再生器稀相段上部,提升管与沉降器同轴设置,且穿过汽提段进入沉降器稀相段上部,待生催化剂输送管为待生斜管,再生催化剂输送管为再生斜管,管式再生器总长度为30~45m,其中,竖直段长度v为25~30m,水平段长度u为5~15m,竖直段内径为1200~8000mm,水平段内径为900~6000mm,第二湍动床再生器密相段内径N为1000~7000mm,稀相段内径K为3000~20000mm。
与现有的催化裂化技术相比,采用本发明,具有如下的有益效果:
(1)由于采用第一湍动床再生器、管式再生器和第二湍动床再生器串连结合进行烧焦并且第一湍动床再生器和管式再生器分别烧去40%~50%的生成焦炭的再生方式,第一湍动床再生器在烧去部分生成焦炭的同时确保了管式再生器具有较高的入口温度,使管式再生器可以达到较高的烧焦强度,从而使整个催化裂化装置三个再生器的综合烧焦强度(综合烧焦强度指一套催化裂化装置所包括的所有再生器在单位时间内的总烧焦量与所有再生器催化剂总藏量的比值)与常规湍动床再生技术相比基本不变或有一定提高(湍动床再生器与管式再生器的一个显著区别就是湍动床再生器的催化剂藏量较大、热容也较大,不存在焦炭难以起燃问题。管式再生器的催化剂藏量较小、热容也较小,催化剂入口温度较低时焦炭难以起燃。经过汽提的待生催化剂的温度在500℃左右,若直接进入管式再生器,在此温度下焦炭难以起燃;即使能够起燃,烧焦速率也较低。本发明不存在这一问题)。从催化裂化装置热平衡关系来看,通过改变压力平衡使催化剂循环量增大可直接降低再生器催化剂床层的温度(对于本发明来说是可以降低第一湍动床再生器密相温度、管式再生器出口温度和第二湍动床再生器密相温度),而且这种调节是非常灵活的。因此本发明可以在加工任何重油进料的单提升管催化裂化装置上实现在再生效率基本不变或有一定提高的前提下有效降低并灵活调节参与催化裂化反应的再生催化剂温度,从而实现在保持参与反应的催化剂(全部为再生催化剂)活性的前提下,进行提升管“油剂低温接触,大剂油比”操作,进而抑制热裂化反应,促进催化裂化反应,降低干气和焦炭产率;同时使对催化裂化反应条件的控制更加灵活。
(2)由于采用反应段长度较短的提升管反应器,可以实现较短的油剂接触时间,从而使催化裂化产品分布和催化柴油的性质得到显著改善。
本发明可用于重油催化裂化。
下面结合附图、具体实施方式和实施例对本发明作进一步详细的说明。附图、具体实施方式和实施例并不限制本发明要求保护的范围。
附图说明
图1是本发明的一种催化裂化装置的示意图。
图2是本发明的另一种催化裂化装置的示意图。
图1和图2中的附图标记表示:1.沉降器,2.第一湍动床再生器,3.管式再生器,4.第二湍动床再生器,5.外取热器,6.提升管,7.汽提段,8a、8b、8c.进料喷嘴,9.粗旋风分离器,10.一级旋风分离器,11.反应集气室,12.再生器一级旋风分离器,13.再生器二级旋风分离器,14.烟气集气室,15a、15b.蒸汽分布管,16a、16b.主风分布管,17.预提升介质喷头,18.待生催化剂分配器,19.待生斜管,20.再生斜管,21.外取热器催化剂入口管,22.低温催化剂循环管,23.低温催化剂输送管,24.待生滑阀,25.再生滑阀,26.外取热器入口滑阀,27.低温催化剂循环滑阀,28.低温催化剂输送滑阀,29a、29b、29c.重油进料,30a.由主风分布管16a进入第一湍动床再生器2的第一湍动床再生器主风,30b.由主风分布管16b进入第二湍动床再生器4的第二湍动床再生器主风,31.水蒸汽,32.预提升介质,33.分馏塔进料,34.第二湍动床再生器排出烟气(由经再生器一级旋风分离器12和再生器二级旋风分离器13分离出催化剂颗粒的第二湍动床再生器生成烟气和管式再生器生成烟气组成),35.粗旋风分离器9的出口管道与一级旋风分离器10的入口管道之间形成的环隙。
具体实施方式
图1所示本发明的一种催化裂化装置,主要包括提升管6、沉降器1、第一湍动床再生器2、管式再生器3和第二湍动床再生器4。管式再生器3只有竖直段。第一湍动床再生器2与管式再生器3和第二湍动床再生器4同轴设置,沉降器1与第一湍动床再生器2高低并列设置、与第二湍动床再生器4并列设置(并列设置包括高低并列设置或等高并列设置)。沉降器1密相段为汽提段7,汽提段7底部通过待生斜管19与第一湍动床再生器2密相段下部相连通。第一湍动床再生器2自下而上由密相段和过渡段串联组成,密相段主体为一圆柱形筒体,过渡段为一圆台形筒体。过渡段主要起到第一湍动床再生器2与管式再生器3之间的过渡、连接作用。第一湍动床再生器2顶部出口与管式再生器3底部入口相连接,管式再生器3出口位于第二湍动床再生器4稀相段上部。第二湍动床再生器4密相段底部通过再生斜管20与提升管6底部相连通,提升管6出口位于沉降器1稀相段上部。
第二湍动床再生器4为现有结构的湍动床再生器。它设有外取热器5,外取热器5为上进下出式。第二湍动床再生器4密相段通过外取热器催化剂入口管21与外取热器5入口相连通,外取热器5出口分别通过低温催化剂循环管22和低温催化剂输送管23与第二湍动床再生器4密相段和提升管6底部相连通。
提升管6顶端设有气垫弯头,底端设有封头,底部设有蒸汽分布管15b,底部器壁上设有预提升介质喷头17。提升管6沿其轴向间隔设置三层进料喷嘴8a、8b,8c。提升管6与沉降器1同轴设置,且穿过汽提段7进入沉降器1稀相段上部。通常,提升管6可以沿其轴向间隔设置2~5层进料喷嘴。
沉降器1稀相段上部,设有1个粗旋风分离器9和1个一级旋风分离器10。提升管6出口通过封闭管道与粗旋风分离器9入口相连接。粗旋风分离器9出口管道外径比一级旋风分离器10入口管道内径小,且粗旋风分离器9出口管道插入一级旋风分离器10入口管道,同时以辅助内构件固定和对中,两根管道之间形成的环隙35作为汽提物流进入一级旋风分离器10的通道与沉降器1稀相段相连通。粗旋风分离器9底部和一级旋风分离器10底部分别通过料腿与汽提段7相连通。一级旋风分离器10出口通过封闭管道与位于沉降器1顶部的反应集气室11入口相连接。反应集气室11出口通过反应油气管线与分馏塔相连通。汽提段7底部设有蒸汽分布管15a。待生斜管19底部出口位于第一湍动床再生器2密相段下部,且与待生催化剂分配器18相连通。通常,沉降器1稀相段上部可以设置1个粗旋风分离器9和1~4个一级旋风分离器10。
第一湍动床再生器2密相段底部设有主风分布管16a,底端设有封头。管式再生器3穿过第二湍动床再生器4密相段进入第二湍动床再生器4稀相段上部,其出口处设有气固分离设备。
第二湍动床再生器4稀相段上部设有两个再生器一级旋风分离器12和两个再生器二级旋风分离器13。其中,再生器一级旋风分离器12入口与第二湍动床再生器4稀相段相连通,再生器一级旋风分离器12出口与再生器二级旋风分离器13入口通过封闭管道相连接,再生器二级旋风分离器13出口通过封闭管道与烟气集气室14入口相连接,烟气集气室14出口通过烟气管线与烟气能量回收系统相连通。第二湍动床再生器4密相段底部设有主风分布管16b,底端设有封头。通常,第二湍动床再生器4稀相段上部可以设置1~6个再生器一级旋风分离器12和1~6个再生器二级旋风分离器13。
再生斜管20和外取热器催化剂入口管21入口均采用淹流口形式,且设置淹流斗。待生斜管19、再生斜管20、外取热器催化剂入口管21、低温催化剂循环管22和低温催化剂输送管23上分别设有待生滑阀24、再生滑阀25、外取热器入口滑阀26、低温催化剂循环滑阀27、低温催化剂输送滑阀28。为避免催化剂走短路,外取热器催化剂入口管21入口与低温催化剂循环管22出口之间的距离不小于3米。
图2所示本发明的另一种催化裂化装置,与图1所示本发明的一种催化裂化装置在整体布置与设备结构上的主要不同之处是:该装置中,管式再生器3自下而上由竖直段和水平段串联组成。第一湍动床再生器2与管式再生器3竖直段同轴设置。第二湍动床再生器4与第一湍动床再生器2高低并列设置。管式再生器3水平段穿过器壁进入第二湍动床再生器4稀相段上部。管式再生器3竖直段顶端和水平段出口端均设有气垫弯头且竖直段内径大于水平段内径。
本发明中,各设备主体均为金属材质(通常为碳钢或不锈钢)。其中,待生斜管19、再生斜管20、外取热器催化剂入口管21、低温催化剂循环管22、低温催化剂输送管23、提升管6、沉降器1、第一湍动床再生器2、管式再生器3、第二湍动床再生器4、外取热器5、粗旋风分离器9、一级旋风分离器10、再生器一级旋风分离器12、再生器二级旋风分离器13内部均内衬有隔热耐磨衬里。衬里的型号和厚度根据各部位的操作温度和催化剂流动线速以及设备结构特点来确定。本发明所述的设备或管道的内径,对于设有隔热耐磨衬里的设备或管道,均是指相应隔热耐磨衬里的内径。
本发明中,提升管6总长度一般为25~30m,其中,反应段长度一般为10~20m,预提升段长度一般为5~20m;反应段内径一般为400~2500mm,预提升段内径一般为200~1300mm。
本发明中,提升管6符合常规提升管催化裂化装置所采用的提升管的一般特征。其各部分的具体长度可根据提升管6的设计油剂接触时间、各部分的设计线速、沉降器1与第一湍动床再生器2、管式再生器3和第二湍动床再生器4的结构尺寸以及整个催化裂化装置的压力平衡关系,采用常规提升管催化裂化装置提升管的设计计算方法加以确定。提升管6各部分的具体内径可根据装置的设计处理量、经蒸汽分布管15b通入提升管6的水蒸汽31的用量和预提升介质32的用量以及提升管6各部分的设计线速等参数,采用常规提升管催化裂化装置提升管的设计计算方法加以确定。
本发明中,进料喷嘴属于现有常规设备,符合常规催化裂化进料喷嘴的一般特征。其具体结构尺寸和空间布局可以根据提升管6的结构尺寸和装置的设计处理量及雾化蒸汽量等操作条件,采用常规催化裂化进料喷嘴的设计计算方法加以确定。各层进料喷嘴的具体设置位置可根据各股重油进料所需要的油剂接触时间和提升管6反应段的设计线速等参数进行计算确定。进料喷嘴的具体材质可根据重油进料的性质和操作条件进行确定。
本发明中,待生斜管19内径一般为300~1800mm,再生斜管20内径一般为300~1800mm,外取热器催化剂入口管21内径一般为150~900mm,低温催化剂循环管22内径一般为150~900mm,低温催化剂输送管23内径一般为150~900mm。上述几根催化剂输送管属于现有常规设备,符合密相催化剂输送管道的一般特征。其具体尺寸和空间布局可以根据装置各催化剂循环线路的催化剂循环量以及装置的空间布局,采用密相催化剂输送管道的设计计算方法加以确定。
本发明中,第一湍动床再生器2密相段圆柱形筒体的高度h一般为5~8m,其内径w一般为2000~14000mm。第一湍动床再生器2过渡段圆台形筒体的母线与底面的夹角α一般为45~60度。
本发明中,对于图1所示采用只有竖直段的管式再生器3的催化裂化装置,管式再生器3的长度一般为20~30m,其内径一般为1200~8000mm。第二湍动床再生器4密相段内径n一般为1600~10800mm,稀相段内径k一般为3300~21600mm。
本发明中,对于图2所示采用由竖直段和水平段串联组成的管式再生器3的催化裂化装置,管式再生器3的总长度一般为30~45m,其中,竖直段长度v一般为25~30m,水平段长度u一般为5~15m;竖直段内径一般为1200~8000mm,水平段内径一般为900~6000mm。第二湍动床再生器4密相段内径N一般为1000~7000mm,稀相段内径K一般为3000~20000mm。
本发明中,第一湍动床再生器2的结构和操作方式与常规提升管催化裂化装置所采用的湍动床再生器有所差别,但因其密相段的催化剂流化状态与常规湍动床再生器相近,所以可以根据第一湍动床再生器2的设计烧焦能力和烧焦强度及其密相段的设计线速采用现有催化裂化装置湍动床再生器的设计计算方法确定其密相段的具体结构尺寸;其过渡段结构尺寸的确定遵循催化剂流化的基本原理,在确保催化剂循环流化不受影响的前提下,可以根据装置的设计需要灵活掌握。
本发明中,管式再生器3的结构和操作方式与常规提升管催化裂化装置所采用的湍动床再生器相比差别较大,需要根据整个催化裂化装置的压力平衡关系、管式再生器3的设计烧焦能力和烧焦强度及其各部位的设计线速采用稀相管式再生器的设计计算方法确定其各部位的具体结构尺寸。
本发明中,第二湍动床再生器4符合常规提升管催化裂化装置所采用的湍动床再生器的一般特征,可以根据第二湍动床再生器4的设计烧焦能力和烧焦强度、其各部位的设计线速以及再生器一级旋风分离器12和再生器二级旋风分离器13的结构尺寸与安装方式等参数条件,采用现有催化裂化装置湍动床再生器的设计计算方法确定其各部位的具体结构尺寸。
本发明中,沉降器1属于现有常规设备,符合常规提升管式催化裂化装置沉降器的一般特征。其具体结构尺寸可以根据装置的操作条件采用现有催化裂化装置沉降器的设计计算方法加以确定。
本发明中,外取热器5属于现有常规设备。其具体结构尺寸可以根据装置的操作条件采用现有催化裂化装置外取热器的设计计算方法加以确定。
本发明中,粗旋风分离器9、一级旋风分离器10以及再生器一级旋风分离器12和再生器二级旋风分离器13属于现有常规设备。其具体结构尺寸和空间布局可以根据装置的操作条件采用现有旋风分离器的设计计算方法加以确定。
本发明中,设置在管式再生器3出口处的气固分离设备可以采用旋风分离器、伞帽型分离器(如图1所示)、倒L型分离器、T型分离器、三叶型分离器、弹射式分离器(如图2所示)等气固分离设备。
本发明中,蒸汽分布管15a、15b和主风分布管16a、16b可采用树枝形分布管或环形分布管,均属于现有常规设备。其具体结构尺寸和空间布局可以根据装置的操作条件采用现有蒸汽分布管和主风分布管的设计计算方法加以确定。
本发明中,预提升介质喷头17属于现有常规设备。其具体结构尺寸、设置位置和空间布局可以根据装置的操作条件采用现有预提升介质喷头的设计计算方法加以确定。
本发明中,再生斜管20和外取热器催化剂入口管21,其入口处设置的淹流斗均属于现有常规设备。其具体结构尺寸可以根据装置的操作条件采用现有淹流斗的设计计算方法加以确定。
本发明中,待生催化剂分配器18属于现有常规设备。其具体结构尺寸和空间布局可以根据装置的操作条件采用现有催化剂分配器的设计计算方法加以确定。
采用图1所示的催化裂化装置进行本发明催化裂化的方法如下:重油进料在提升管6内与再生催化剂接触混合并进行油剂接触时间为0.2~1.5s的催化裂化反应。反应物流进入沉降器1进行气固分离,分离出的反应油气进入分馏塔进行分馏,分离出的待生催化剂进入汽提段7进行汽提。经过汽提的待生催化剂进行三段再生,具体来说是:待生催化剂进入第一湍动床再生器2与由主风分布管16a进入第一湍动床再生器2的第一湍动床再生器主风30a向上顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,生成一段半再生催化剂;一段半再生催化剂由第一湍动床再生器生成烟气(含氧烟气)提升进入管式再生器3并与第一湍动床再生器生成烟气向上顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,生成二段半再生催化剂;二段半再生催化剂进入第二湍动床再生器4与由主风分布管16b进入第二湍动床再生器4的第二湍动床再生器主风30b逆流接触(第二湍动床再生器主风30b向上流动、二段半再生催化剂向下流动)烧去剩余的生成焦炭,生成再生催化剂。再生催化剂返回提升管6循环使用。上述过程中,所述烧去生成焦炭的百分数,都是以重油进料催化裂化反应生成的焦炭重量为基准而言。本发明所用的主风通常为压缩空气。
在以上操作过程中,提升管6同时处理三种重油进料29a、29b、29c。根据反应需要,三种重油进料29a、29b、29c分别从三层进料喷嘴8a、8b、8c进入提升管6。第二湍动床再生器4内的一部分再生催化剂从第二湍动床再生器4密相段底部向下经再生斜管20进入提升管6底部,先由经蒸汽分布管15b通入的水蒸汽31进行松动和流化,再由经预提升介质喷头17通入的预提升介质32提升上行一段距离后与重油进料29a、29b、29c接触。
在以上操作过程中,反应物流从提升管6出口经封闭管道进入粗旋风分离器9进行气固分离,分离出的气相物流进入一级旋风分离器10进行进一步的气固分离。汽提过程中产生的汽提物流(被汽提出的烃类油气及其夹带的少量催化剂)经环隙35进入一级旋风分离器10进行气固分离。粗旋风分离器9和一级旋风分离器10分离出的待生催化剂经各旋风分离器料腿进入汽提段7,由经蒸汽分布管15a通入的水蒸汽31进行汽提。反应油气和被汽提出的烃类油气作为分馏塔进料33经反应集气室11和反应油气管线进入分馏塔进行分馏。
在以上操作过程中,经过汽提的待生催化剂向下经待生斜管19和待生催化剂分配器18进入第一湍动床再生器2密相段下部,与第一湍动床再生器主风30a接触。
在以上操作过程中,二段半再生催化剂和管式再生器生成烟气由设置在管式再生器3出口处的气固分离设备进行气固分离后,分离出的二段半再生催化剂进入第二湍动床再生器4密相段上部,与第二湍动床再生器主风30b接触。第二湍动床再生器生成烟气和气固分离设备分离出的管式再生器生成烟气以及它们夹带的少量催化剂颗粒依次经再生器一级旋风分离器12和再生器二级旋风分离器13进行气固分离,分离出的催化剂颗粒经各再生器旋风分离器的料腿返回第二湍动床再生器4密相段,分离出的烟气34经烟气集气室14和烟气管线进入烟气能量回收系统。
在以上操作过程中,全装置的热量平衡通过外取热器5进行辅助调节,即根据需要将一部分再生催化剂从第二湍动床再生器4密相段经外取热器催化剂入口管21引入外取热器5进行冷却。经过外取热器5冷却后的低温再生催化剂可以经低温催化剂循环管22全部返回第二湍动床再生器4密相段,或是经低温催化剂输送管23全部进入提升管6底部。外取热器5冷却后的低温再生催化剂还可以分为两部分,一部分经低温催化剂循环管22返回第二湍动床再生器4密相段,另一部分经低温催化剂输送管23进入提升管6底部。外取热器5的操作条件,可以根据取热负荷的变化灵活调整。
在将部分或全部经过外取热器5冷却后的低温再生催化剂经低温催化剂循环管22返回第二湍动床再生器4密相段时,需向低温催化剂循环管22内通入少量用于输送催化剂的主风,这股主风将进入第二湍动床再生器4密相段参与烧焦。不属于上述情况的,第二湍动床再生器4将完全使用由主风分布管16b进入第二湍动床再生器4的第二湍动床再生器主风30b进行烧焦。
在以上操作过程中,从第二湍动床再生器4进入提升管6和外取热器5的再生催化剂的流量分别由再生滑阀25和外取热器入口滑阀26进行调节。从外取热器5返回第二湍动床再生器4、从外取热器5进入提升管6的再生催化剂的流量分别由低温催化剂循环滑阀27、低温催化剂输送滑阀28进行调节,从汽提段7进入第一湍动床再生器2的待生催化剂的流量由待生滑阀24进行调节。
采用图2所示的催化裂化装置进行本发明催化裂化的方法与采用图1所示装置进行催化裂化的方法的主要不同之处在于:一段半再生催化剂在具有竖直段和水平段的管式再生器3中进行烧焦再生(一段半再生催化剂与第一湍动床再生器生成烟气首先在管式再生器3的竖直段向上顺流接触进行烧焦,再进入管式再生器3的水平段水平顺流接触进行烧焦)。
本发明中,提升管6可以同时加工1~5种重油进料。重油进料包括常压渣油、减压渣油、直馏蜡油、焦化蜡油、脱沥青油、加氢尾油、回炼油、油浆、原油、页岩油、合成油、煤焦油。不同种类的重油进料根据反应需要,从沿提升管6的轴向设置在不同位置的各层进料喷嘴进入提升管6,与催化剂接触并进行反应。本发明所用的催化剂,可以是现有的各种催化裂化催化剂(例如CC-20D)。
本发明中,预提升介质32为水蒸汽或干气,可以按需要选用。
本发明中,提升管6的主要操作条件是:反应温度(提升管出口温度)一般为460~560℃,较好为470~550℃,最好为480~540℃;油剂接触时间一般为0.2~1.5s,较好为0.4~1.2s,最好为0.5~1.0s;总剂油比一般为5~20,较好为6~15,最好为7~12;油气平均线速一般为8.0~15.0m/s;再生催化剂的活性一般为58~75,较好为62~72,最好为65~70。
本发明中,沉降器1的主要操作条件是:稀相温度一般为470~550℃,顶部绝对压力一般为0.22~0.40MPa。
本发明中,汽提段7的主要操作条件是:汽提温度一般为480~560℃,汽提时间为一般为1.0~3.0min,汽提蒸汽用量一般为2~5kg/tcat(千克水蒸汽/吨催化剂)。
本发明中,第一湍动床再生器2的主要操作条件是:密相温度一般为580~650℃,密相气体线速一般为0.7~1.0m/s,密相高度一般为5~9m(第一湍动床再生器2密相高度指第一湍动床再生器2密相段圆柱形筒体顶端与主风分布管16a下端面的距离),烧焦强度一般为40~150kg/(t·h),烧焦时间一般为1.5~5.0min。第一湍动床再生器主风30a的量根据第一湍动床再生器2和管式再生器3的烧焦量来确定,满足以完全再生方式烧去80%以上生成焦炭的需求。
本发明中,管式再生器3的主要操作条件是:入口温度一般为580~650℃,出口温度一般为620~750℃,平均气体线速一般为3.0~5.0m/s,烧焦强度一般为300~1000kg/(t·h),烧焦时间一般为15~30s。
本发明中,第二湍动床再生器4的主要操作条件是:密相温度一般为600~700℃,密相气体线速一般为0.7~1.0m/s,密相高度一般为8~15m(第二湍动床再生器4密相高度指第二湍动床再生器4密相床层料面与主风分布管16b下端面的距离),稀相气体线速一般为0.4~0.6m/s,稀相沉降高度一般为7~10m(第二湍动床再生器4稀相沉降高度指再生器一级旋风分离器12入口与第二湍动床再生器4密相床层料面的距离),烧焦强度一般为40~150kg/(t·h),烧焦时间一般为1.0~3.0min,顶部绝对压力一般为0.20~0.38MPa。第二湍动床再生器主风30b的量根据第二湍动床再生器4的烧焦量来确定,满足以完全再生方式烧去剩余生成焦炭并维持第二湍动床再生器4内催化剂正常流化的需求。
本发明提到的百分数,除表示再生催化剂活性的和以v%表示体积百分数的以外,均为重量百分数。
对比例与实施例
对比例
在常规的单提升管催化裂化中试装置上进行试验。该中试装置设置一个湍动床再生器,不设置外取热器。提升管的设计处理量为60kg/d(千克/天),设置一层进料喷嘴。
对比例加工的重油原料为大庆常压渣油,催化剂采用市售的CC-20D催化裂化工业平衡催化剂。对比例中,重油进料是指大庆常压渣油和回炼油。对比例中,提升管模拟全回炼操作,重油原料与回炼油混合后经同一层进料喷嘴进入提升管。再生催化剂的含碳量为0.03%,微反活性为62。汽提段的汽提介质为水蒸汽,汽提温度为500℃。
重油原料性质见表1,对比例的主要操作条件及产品分布见表2,液体产品主要性质见表3。
实施例
实施例1~5在近似于本发明图1所示装置的催化裂化中试装置上进行试验。与图1所示装置不同的是,该中试装置的提升管设置两层进料喷嘴,不设置外取热器,没有外取热器催化剂入口管、外取热器入口滑阀、低温催化剂循环管、低温催化剂循环滑阀、低温催化剂输送管、低温催化剂输送滑阀。提升管的设计处理量为60kg/d,提升管反应段的内径可以根据试验需要进行更改。
实施例1~5加工的重油原料为与对比例相同的大庆常压渣油,催化剂采用与对比例相同的市售CC-20D催化裂化工业平衡催化剂。实施例中,重油进料是指大庆常压渣油和回炼油。实施例中,提升管模拟全回炼操作,重油原料与回炼油分别各从一层进料喷嘴进入提升管。再生催化剂的含碳量为0.03%,微反活性为62。汽提段的汽提介质为水蒸汽,汽提温度为500℃。
实施例1的主要操作条件及产品分布见表4,液体产品主要性质见表5。实施例2的主要操作条件及产品分布见表6,液体产品主要性质见表7。实施例3的主要操作条件及产品分布见表8,液体产品主要性质见表9。实施例4的主要操作条件及产品分布见表10,液体产品主要性质见表11。实施例5的主要操作条件及产品分布见表12,液体产品主要性质见表13。
表1重油原料性质(对比例,实施例1~5)
重油原料 | 大庆常压渣油 | 芳烃 | 22.6 |
密度(20℃),kg·m-3 | 900.2 | 胶质+沥青质 | 15.1 |
残炭,% | 4.2 | 硫含量,μg·g-1 | 1450 |
族组成,% | Ni,μg·g-1 | 4.3 | |
饱和烃 | 62.3 | V,μg·g-1 | 0.2 |
表2对比例的主要操作条件及产品分布
主要操作条件 | |
反应温度,℃ | 510 |
重油进料预热温度,℃ | 230 |
重油进料油剂接触时间,s | 3.25 |
沉降器顶部压力(绝对压力),MPa | 0.21 |
总剂油比 | 6.5 |
回炼比 | 0.20 |
再生器密相温度,℃ | 690 |
再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 124 |
产品分布,% | |
干气 | 4.21 |
液化气 | 16.56 |
汽油(IBP~180℃) | 44.60 |
柴油(180~360℃) | 26.35 |
焦炭 | 7.90 |
损失 | 0.38 |
合计 | 100 |
轻油收率 | 70.95 |
表3对比例的液体产品主要性质
表4实施例1的主要操作条件及产品分布
主要操作条件 | |
反应温度,℃ | 510 |
重油进料预热温度,℃ | 210 |
重油原料油剂接触时间,s | 0.70 |
回炼油油剂接触时间,s | 1.14 |
沉降器顶部压力(绝对压力),MPa | 0.22 |
总剂油比 | 9.0 |
回炼比 | 0.36 |
第一湍动床再生器密相温度,℃ | 615 |
管式再生器出口温度,℃ | 740 |
第二湍动床再生器密相温度,℃ | 650 |
第一湍动床再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 90 |
管式再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 800 |
管式再生器平均气体线速,m/s | 3.5 |
第一湍动床再生器烧焦比例,% | 49 |
管式再生器烧焦比例,% | 49 |
第二湍动床再生器烧焦比例,% | 2 |
产品分布,% | |
干气 | 2.18 |
液化气 | 12.70 |
汽油(IBP~180℃) | 44.02 |
柴油(180~360℃) | 33.39 |
焦炭 | 7.41 |
损失 | 0.30 |
合计 | 100 |
轻油收率 | 77.41 |
表5实施例1的液体产品主要性质
表6实施例2的主要操作条件及产品分布
主要操作条件 | |
反应温度,℃ | 510 |
重油进料预热温度,℃ | 210 |
重油原料油剂接触时间,s | 0.69 |
回炼油油剂接触时间,s | 1.16 |
沉降器顶部压力(绝对压力),MPa | 0.23 |
总剂油比 | 12.0 |
回炼比 | 0.27 |
第一湍动床再生器密相温度,℃ | 620 |
管式再生器出口温度,℃ | 690 |
第二湍动床再生器密相温度,℃ | 620 |
第一湍动床再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 86 |
管式再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 760 |
管式再生器平均气体线速,m/s | 4.2 |
第一湍动床再生器烧焦比例,% | 44 |
管式再生器烧焦比例,% | 45 |
第二湍动床再生器烧焦比例,% | 11 |
产品分布,% | |
干气 | 2.06 |
液化气 | 13.98 |
汽油(IBP~180℃) | 46.72 |
柴油(180~360℃) | 28.99 |
焦炭 | 7.94 |
损失 | 0.31 |
合计 | 100 |
轻油收率 | 75.71 |
表7实施例2的液体产品主要性质
表8实施例3的主要操作条件及产品分布
主要操作条件 | |
反应温度,℃ | 510 |
重油进料预热温度,℃ | 210 |
重油原料油剂接触时间,s | 0.97 |
回炼油油剂接触时间,s | 1.12 |
沉降器顶部压力(绝对压力),MPa | 0.23 |
总剂油比 | 9.0 |
回炼比 | 0.31 |
第一湍动床再生器密相温度,℃ | 610 |
管式再生器出口温度,℃ | 750 |
第二湍动床再生器密相温度,℃ | 650 |
第一湍动床再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 90 |
管式再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 820 |
管式再生器平均气体线速,m/s | 3.5 |
第一湍动床再生器烧焦比例,% | 46 |
管式再生器烧焦比例,% | 46 |
第二湍动床再生器烧焦比例,% | 8 |
产品分布,% | |
干气 | 2.30 |
液化气 | 13.29 |
汽油(IBP~180℃) | 45.12 |
柴油(180~360℃) | 31.11 |
焦炭 | 7.83 |
损失 | 0.35 |
合计 | 100 |
轻油收率 | 76.23 |
表9实施例3的液体产品主要性质
表10实施例4的主要操作条件及产品分布
主要操作条件 | |
反应温度,℃ | 530 |
重油进料预热温度,℃ | 210 |
重油原料油剂接触时间,s | 0.67 |
回炼油油剂接触时间,s | 1.13 |
沉降器顶部压力(绝对压力),MPa | 0.24 |
总剂油比 | 11.5 |
回炼比 | 0.24 |
第一湍动床再生器密相温度,℃ | 615 |
管式再生器出口温度,℃ | 670 |
第二湍动床再生器密相温度,℃ | 650 |
第一湍动床再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 87 |
管式再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 745 |
管式再生器平均气体线速,m/s | 4.2 |
第一湍动床再生器烧焦比例,% | 43 |
管式再生器烧焦比例,% | 40 |
第二湍动床再生器烧焦比例,% | 17 |
产品分布,% | |
干气 | 2.28 |
液化气 | 15.03 |
汽油(IBP~180℃) | 48.42 |
柴油(180~360℃) | 25.73 |
焦炭 | 8.20 |
损失 | 0.34 |
合计 | 100 |
轻油收率 | 74.15 |
表11实施例4的液体产品主要性质
表12实施例5的主要操作条件及产品分布
主要操作条件 | |
反应温度,℃ | 530 |
重油进料预热温度,℃ | 220 |
重油原料油剂接触时间,s | 0.44 |
回炼油油剂接触时间,s | 1.16 |
沉降器顶部压力(绝对压力),MPa | 0.22 |
总剂油比 | 14.0 |
回炼比 | 0.39 |
第一湍动床再生器密相温度,℃ | 610 |
管式再生器出口温度,℃ | 630 |
第二湍动床再生器密相温度,℃ | 630 |
第一湍动床再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 82 |
管式再生器烧焦强度,kg/(t·h) | 520 |
管式再生器平均气体线速,m/s | 3.5 |
第一湍动床再生器烧焦比例,% | 44 |
管式再生器烧焦比例,% | 50 |
第二湍动床再生器烧焦比例,% | 6 |
产品分布,% | |
干气 | 2.16 |
液化气 | 11.85 |
汽油(IBP~180℃) | 43.04 |
柴油(180~360℃) | 35.13 |
焦炭 | 7.47 |
损失 | 0.35 |
合计 | 100 |
轻油收率 | 78.17 |
表13实施例5的液体产品主要性质
Claims (10)
1.一种催化裂化方法,重油进料在提升管内与再生催化剂接触混合并进行催化裂化反应,反应物流从提升管出口经封闭管道进入旋风分离器进行气固分离,分离出的反应油气进入分馏塔进行分馏,分离出的待生催化剂经过汽提后进行烧焦再生,再生催化剂返回提升管循环使用,其特征在于:提升管内的油剂接触时间为0.2~1.5s,待生催化剂进入第一湍动床再生器与第一湍动床再生器主风顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,一段半再生催化剂由第一湍动床再生器生成烟气提升进入管式再生器并与第一湍动床再生器生成烟气顺流接触烧去40%~50%的生成焦炭,二段半再生催化剂进入第二湍动床再生器与第二湍动床再生器主风逆流接触烧去剩余的生成焦炭。
2.依照权利要求1所述的催化裂化方法,其特征在于:所述的提升管同时加工1~5种重油进料。
3.依照权利要求1所述的催化裂化方法,其特征在于:将一部分再生催化剂从第二湍动床再生器密相段引入外取热器进行冷却,冷却后的再生催化剂全部返回第二湍动床再生器密相段或是全部进入提升管底部,或者是分为两部分,一部分返回第二湍动床再生器密相段,另一部分进入提升管底部。
4.依照权利要求1所述的催化裂化方法,其特征在于:所述的提升管的操作条件是,反应温度为460~560℃,油剂接触时间为0.2~1.5s,总剂油比为5~20,油气平均线速为8.0~15.0m/s,再生催化剂的活性为58~75,第一湍动床再生器的操作条件是,密相温度为580~650℃,密相气体线速为0.7~1.0m/s,密相高度为5~9m,烧焦强度为40~150kg/(t·h),烧焦时间为1.5~5.0min,管式再生器的操作条件是,入口温度为580~650℃,出口温度为620~750℃,平均气体线速为3.0~5.0m/s,烧焦强度为300~1000kg/(t·h),烧焦时间为15~30s,第二湍动床再生器的操作条件是,密相温度为600~700℃,密相气体线速为0.7~1.0m/s,密相高度为8~15m,稀相气体线速为0.4~0.6m/s,稀相沉降高度为7~10m,烧焦强度为40~150kg/(t·h),烧焦时间为1.0~3.0min,顶部绝对压力为0.20~0.38MPa。
5.一种用于实现权利要求1所述方法的催化裂化装置,包括提升管、沉降器、再生器,提升管出口与旋风分离器入口通过封闭管道相连接,旋风分离器通过料腿与沉降器密相段相连通,沉降器密相段为汽提段,其特征在于:提升管反应段长度为10~20m,再生器包括第一湍动床再生器、管式再生器和第二湍动床再生器,第一湍动床再生器自下而上由密相段和过渡段串联组成,密相段主体为一圆柱形筒体,过渡段为一圆台形筒体,汽提段底部通过待生催化剂输送管与第一湍动床再生器密相段下部相连通,第一湍动床再生器顶部出口与管式再生器底部入口相连接,管式再生器出口位于第二湍动床再生器稀相段上部,第二湍动床再生器密相段底部通过再生催化剂输送管与提升管底部相连通。
6.依照权利要求5所述的催化裂化装置,其特征在于:所述的提升管沿其轴向间隔设置2~5层进料喷嘴。
7.依照权利要求5所述的催化裂化装置,其特征在于:所述的管式再生器只有竖直段,第一湍动床再生器与管式再生器和第二湍动床再生器同轴设置,沉降器与第一湍动床再生器高低并列设置、与第二湍动床再生器并列设置,管式再生器穿过第二湍动床再生器密相段进入第二湍动床再生器稀相段上部,提升管与沉降器同轴设置,且穿过汽提段进入沉降器稀相段上部,待生催化剂输送管为待生斜管,再生催化剂输送管为再生斜管,管式再生器的长度为20~30m,内径为1200~8000mm,第二湍动床再生器密相段内径n为1600~10800mm,稀相段内径k为3300~21600mm。
8.依照权利要求5所述的催化裂化装置,其特征在于:所述的管式再生器自下而上由竖直段和水平段串联组成,第一湍动床再生器与管式再生器竖直段同轴设置,沉降器与第二湍动床再生器并列设置,沉降器和第二湍动床再生器分别与第一湍动床再生器高低并列设置,管式再生器水平段穿过器壁进入第二湍动床再生器稀相段上部,提升管与沉降器同轴设置,且穿过汽提段进入沉降器稀相段上部,待生催化剂输送管为待生斜管,再生催化剂输送管为再生斜管,管式再生器总长度为30~45m,其中,竖直段长度v为25~30m,水平段长度u为5~15m,竖直段内径为1200~8000mm,水平段内径为900~6000mm,第二湍动床再生器密相段内径N为1000~7000mm,稀相段内径K为3000~20000mm。
9.依照权利要求5所述的催化裂化装置,其特征在于:所述的第二湍动床再生器设有外取热器,第二湍动床再生器密相段通过外取热器催化剂入口管与外取热器入口相连通,外取热器出口分别通过低温催化剂循环管和低温催化剂输送管与第二湍动床再生器密相段和提升管底部相连通。
10.依照权利要求5所述的催化裂化装置,其特征在于:所述提升管的总长度为25~30m,其中,预提升段长度为5~20m,反应段内径为400~2500mm,预提升段内径为200~1300mm,第一湍动床再生器密相段圆柱形筒体的高度h为5~8m,其内径w为2000~14000mm。
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