CN104397044A - 含大黄和博落回提取物的农药组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含大黄和博落回提取物的农药组合物及其制备方法和应用，属于农药组合物领域。本发明要解决的技术问题是提供一种含大黄和博落回提取物的农药组合物。含大黄和博落回提取物的农药组合物，其活性成分由以下重量份的原药材提取而成：大黄1份，博落回10～20份。其中，活性成分由大黄和博落回经有机溶液或水共同提取而成；或由大黄经有机溶剂或水提取得到的大黄提取物、博落回经有机溶剂或水提取得到的博落回提取物混合而成。同时，本发明还公开了本发明农药组合物的制备方法和其在防治炭疽病中的应用。本发明农药组合物采用用大黄和博落回共同提取，其共提物具有协同增效作用，对炭疽病的防治效果明显。

Description

含大黄和博落回提取物的农药组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及含大黄和博落回提取物的农药组合物及其制备方法和应用，属于农药领域。

背景技术

大黄，拉丁文名Rheum palmatum L，又名将军、黄良、火参、肤如、蜀大黄、牛舌大黄、锦纹、生军、川军，为蓼科大黄属植物多年生植物。秋末茎叶枯萎或次春发芽前采挖除去细根，刮去外皮，切瓣或段，绳穿成串干燥或直接干燥。中药大黄具有攻积滞、清湿热、泻火、凉血、祛瘀、解毒等功效。

博落回，拉丁学名：Macleaya cordata(Willd.)R.Br，又名落回，喇叭筒、喇叭竹、山火筒、空洞草、号筒杆、号筒管、号筒树、号筒草等，博落回罂粟科，多年生直立草本植物，根或全草入药。博落回中生物碱具有抗菌、杀虫和防病等作用，同时，博落回有较好的免疫增强作用，对T、B淋巴细胞的功能均有刺激作用，对多种药物所致的急性肝损伤，博落回显示出良好的改善肝功能的作用，可显著降低血清乳酸脱氨酶的水平，降低动物病死率，提高血清蛋白/球蛋白的比值，有效保护肝细胞膜，抑制肝纤维化。

目前，未见大黄和博落回复配的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种含大黄和博落回提取物的农药组合物。

含大黄和博落回提取物的农药，其活性成分由以下重量份的原药材提取而成：大黄1份，博落回10～20份。

进一步的，本发明含大黄和博落回提取物的农药其活性成分由以下重量份的原药材提取而成：优选为大黄1份，博落回12～18份；更优选为大黄1份，博落回15份。

其中，本发明农药的活性成分由大黄和博落回经有机溶液或水共同提取而成；或由大黄经有机溶剂或水提取得到的大黄提取物、博落回经有机溶剂或水提取得到的博落回提取物混合而成；所述有机溶剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇或氯仿。

进一步的，本发明含大黄和博落回提取物的农药优选为微乳剂、可溶液剂或水剂。

进一步的，作为优选方案，本发明含大黄和博落回提取物的农药的可溶液剂由以下重量份的组分组成：大黄和博落回提取物65份，烷基糖苷表面活性剂6份，水38份；其中，大黄和博落回提取物为65重量份的原药材共同提取而成：大黄和博落回提取物由如下方法制备而成：原药材经提取并浓缩至与原药材重量相同。

进一步的，本发明含大黄和博落回提取物的农药，其活性成分由白花败酱甙和大黄酮组成，其中，白花败酱甙与大黄酮的质量比为1:1～15，优选为1:10。

进一步的，本发明还提供了上述含大黄和博落回提取物的农药的制备方法优选地，由如下步骤组成：

a、提取：称取大黄颗粒和博落回颗粒，混合，按料液比1:8～12g/ml加入有机溶剂或水，于55～95℃回流提取，过滤，得提取液；

b、制剂：将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。

进一步的，作为优选方案，所述a步骤中，大黄颗粒和博落回颗粒过60～100目筛，优选过80目筛；料液比为1:10g/ml；有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿，优选为50～90％v/v的乙醇，更优选为95％v/v乙醇；回流温度为75～85℃，优选为82℃；回流次数为两次，合并滤液，得提取液。

本发明还公开了本发明含大黄和博落回提取物的农药在防治炭疽病中的作用；应用时，加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为10～100ppm，优选加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为20～50ppm；加水稀释至活性成分为浓度为10～100ppm，优选加水稀释至活性成分为浓度为20～50ppm。

本发明有益效果：

1、本发明大黄和博落回共同提取物具有协同增效作用，对炭疽病的防治效果明显。

2、本发明采用大黄和博落回共同提取，提高了大黄素、血根碱等活性成分含量，同时可以改善姜的免疫系统能力，并能显著提高其活力。

3、本发明中大黄素和血根碱具有协同增效作用。

4、本发明以中草药为原料，因而不存在农药残留问题，与单独使用化学源农药相比，对环境友好。

5、发明含大黄和博落回提取物的农药使用时有效浓度低，成本低廉。

具体实施方式

本发明含大黄和博落回提取物的农药，其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成：大黄1份，博落回10～20份；优选为大黄1份，博落回12～18份；更优选为大黄1份，博落回15份。

其中，本发明采用的大黄和博落回均为中草药植物原料，为了提高本发明含大黄和博落回提取物的农药的活性，大黄优选干燥的大黄根和根茎，博落回优选干燥的博落回全草。

进一步的，作为优选方案，本发明含大黄和博落回提取物的农药的活性成分由大黄和博落回经有机溶液或水共同提取而成；或由大黄经有机溶剂或水提取得到的大黄提取物、博落回经有机溶剂或水提取得到的博落回提取物混合而成；所述有机溶剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇或氯仿。

作为进一步优选方案，所述提取溶剂优选浓度为80～100％v/v乙醇，更优选为95％v/v乙醇。

其中，为了提高本发明含大黄和博落回提取物的农药的效果，本发明含大黄和博落回提取物的农药的活性成分优选由大黄和博落回经乙醇溶液共同提取而成。

进一步的，为了提高含大黄和博落回提取物的农药的活性，同时便于储存和运输，所述含大黄和博落回提取物的农药可以制备为常用的农药剂型，优选为微乳剂、可溶液剂或水剂。

进一步的，为了提高含大黄和博落回提取物的农药的稳定性，所述含大黄和博落回提取物的农药中还包含助剂，所述助剂可采用组合物中的常用助剂，如乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

其中，乳化剂可以采用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种，所述非离子表面活性剂可以为二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯基聚氧乙烯一聚氧丙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物等中的至少一种；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的至少一种，如乳化剂500、601p、602p等；此外，还可以使用市售的乳化剂产品。

其中，溶剂可以采用水、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亚砜、松节油、溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺等中的至少一种。

其中，抗冻剂可以为甘油、丙二醇、乙二醇、氯化钠、氯化钙、山梨醇等。

其中，消泡剂为有机硅消泡剂等。

其中，润湿剂可以为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯等；所述稳定剂可以为2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、异丙醇、正丁醇、聚乙二醇等。

进一步的，作为优选方案，本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物的水剂由以下重量百分比的组分组成：大黄和博落回提取物56％，烷基糖苷表面活性剂6％，水38％；其中，大黄和博落回提取物为56重量份的原药材共同提取而成。

为了便于储存和运输，可以将提取物浓缩，得到浓缩液，进而制备成各种剂型，浓缩倍数可以根据实际生产需要自行调整，作为优选方案，大黄和博落回提取物由如下方法制备而成：原药材经提取并浓缩至与原药材重量相同。

进一步的，经测定，本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物活性成分中的大黄素、血根碱具有协同增效作用，因此，由共提物制备得到的农药效果优于二者的单独提取液混合而成制备得到的农药。同时，经过发明人大量实验研究，发现采用大黄素和血根碱二元复配得到的农药，虽然活性略低于提取物，但仍然具有一定的活性。因此，从节约成本的角度出发，本发明含大黄和博落回提取物的农药的活性成分也可以由大黄素和血根碱组成，其中，大黄素与血根碱的质量比为1:1～15，优选为1:10。

进一步的，本发明还公开了本发明含大黄和博落回提取物的农药的制备方法，其中,若采用大黄和博落回为原料制备本发明含大黄和博落回提取物的农药时，可以采用以下方法：

方法(一)：

a、提取：称取大黄颗粒和博落回颗粒，混合，按料液比1:8～12g/ml加入有机溶剂或水，于60～95℃回流提取，过滤，得提取液；

b、制剂：将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。

方法(二)：

a、提取：称取大黄颗粒，按料液比1:8～12g/ml加入乙醇溶液，于60～95℃回流提取，过滤，得大黄提取液；

称取博落回颗粒，按料液比1:8～12g/ml加入乙醇溶液，于60～95℃回流提取，过滤，得博落回提取液；

b、制剂：将大黄提取液和博落回提取液混合，并制成微乳剂、可溶液剂或水剂。

其中，上述方法(一)和(二)中，大黄颗粒和博落回颗粒可采用市售的颗粒，也可采用常规方法粉碎大黄和博落回根茎得到。为了提高提取的效果，同时节约成本，大黄颗粒和博落回颗粒过60～100目筛即可，优选过80目筛。

进一步的，为了节约成本，同时也为了提高提取效率，a步骤中的料液比优选为1:10g/ml。即lg的大黄和博落回颗粒加入8～12ml溶剂提取即可，优选加入10ml。

为了提高溶出率，同时保证提取效率，所述溶剂优选为80～100％v/v的乙醇，更优选为95％v/v乙醇。

为了缩短制备时间，加快提取速率，可在加热回流时进行搅拌，搅拌速度优选为80～100转/分钟。

进一步的，回流温度优选为75～85℃，更优选为82℃；回流次数为两次，每次回流时间为1～3h，优选1.5h，合并滤液，得相应提取液。

进一步的，本发明还公开了含大黄和博落回提取物的农药在防治炭疽病中的作用。

在实际的农业生产中，为了提高含大黄和博落回提取物的农药组合物对炭疽病的的防治效果，所述含大黄和博落回提取物的农药组合物优选应用于炭疽病发生初期，本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物可按普通的叶面喷施方法施用，喷施于作物叶片上。作为优选方案，当本发明含大黄和博落回提取物的农药采用大黄和博落回提取制备而成，则施用时加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为10～100ppm，即1g原药材提取后制得的农药，在施用时，加水稀释至10kg，则其活性成分浓度等于100ppm；进一步优选稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为20～50ppm喷施于植株叶面。当本发明含大黄和博落回提取物的农药采用大黄素和血根碱复配作为活性成分时，则施用时加水稀释至农药中活性成分浓度为10～100ppm；进一步优选稀释至活性成分浓度为20～50ppm喷施于植株叶面。喷施时，以叶面上出现一层水膜，药液不下滴为宜；优选于3～5天后进行二次施药，一季作物优选连续施用2～3次。

下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

实施例1本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物的制备

a、提取：称取干燥的大黄根和根茎和博落回全草，混合，粉碎，过80目筛，加入溶剂，回流提取两次，过滤，合并滤液，浓缩，使提取液重量等于原药材的重量，得提取液db-01～db-06；其中，各参数见表1；

b、制剂：在提取液db-01～db-06中加入表2中助剂，搅拌均匀，得含大黄和博落回提取物的农药DB-01～DB-06。

表1

其中，本发明中使用的大黄购自安国市中天中药饮片有限公司,博落回购自安国市中天中药饮片有限公司。

表2

实施例2本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物的制备

a、提取：称取干燥的大黄根和根茎，粉碎，过80目筛，加入溶剂，回流提取两次，过滤，合并滤液，浓缩，使提取液重量等于原药材的重量，得提取液d1-01～d1-03，其中，各参数见表3；

称取干燥的博落回根茎，粉碎，过80目筛，加入溶剂，回流提取两次，过滤，合并滤液，浓缩，使提取液重量等于原药材的重量，得提取液d2-01～d2-03，其中，各参数见表4；

b、制剂：称取大黄提取液、博落回提取液和助剂，搅拌混匀，即得含大黄和博落回提取物的农药DB-07～DB-12，其中，各参数见表5。

表3

表4

表5

实施例3本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物的制备

按照表6中配比称取大黄素和血根碱和助剂，混合，搅拌，搅拌混匀，即得含大黄和博落回提取物的农药DB-13～DB-17。

表6

其中，大黄素购自西安天丰生物科技有限公司，生产批号为140302；血根碱购自西安瑞盈生物科技有限公司，生产批号为140201。

试验例1本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物对黄瓜炭疽病防效试验

1试验材料

1.1供试作物及对象：黄瓜炭疽病

1.2药剂

试验药剂：DB-01～DB-17；

大黄单剂(D1)；大黄素单剂(D2)；博落回单剂(D3)；血根碱单剂(D4)；

清水对照(CK)。

其中，大黄单剂(D1)的制备方法为：取56g的d1-03，加入10g无水乙醇，6g烷基糖苷表面活性剂，28g水，搅拌混匀，即得。

大黄素单剂(D2)的制备方法为：取56g的大黄素，加入10g无水乙醇，6g烷基糖苷表面活性剂，28g水，搅拌混匀，即得。

博落回单剂(D3)制备方法为：取56g的d2-03，加入加入10g无水乙醇，6g烷基糖苷表面活性剂，28g水，搅拌混匀，即得。

血根碱单剂(D4)制备方法为：取56g的血根碱，加入10g二苄基联苯基聚氧乙烯醚，50g乙醇搅拌混匀，即得。

2、试验设计及方法

试验方法参照GB/T 17980.112-2004，《农药田间药效试验准则(二)第112部分：杀菌剂防治瓜类炭疽病》。

本试验17个药剂，2个单剂对照，1个空白对照，四次重复，共80个小区。小区间及四周均留有隔离行，小区面积20m²，小区各处理随机排列。

将药剂DB-01～DB-12、D1、D3加水稀释到以原药材主要活性成分浓度为500ppm；将DB-13～DB-17、D2、D4加水稀释到活性成分浓度为50ppm；采用喷雾方式施用本发明含大黄和博落回提取物的农药，以叶面上出现一层水膜，药液不下滴为宜。

每小区对角线随机5点取样，每点查10株，每株调查全部叶和肉质茎症状，记录调查总株数、各级病株数。

分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6～10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11～25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的51％以上。

调查时间和次数：

施药前调查病情基数，第二次施药前及末次施药后10天调查防治效果。

药效计算方法：

根据上述分级方法和数据处理公式统计施药前及施药后10天的病叶数及叶总数，计算得到病情指数和防治效果，结果见表7。

表7

试验药剂	病情指数	防治效果(％)
			DB-01	2.37	52.94
DB-02	2.89	42.65
			DB-03	2.30	54.41
DB-04	2.15	57.35
			DB-05	2.74	45.59
DB-06	2.44	51.47
			DB-07	4.22	34.22
DB-08	4.37	33.41
			DB-09	2.81	34.02
DB-10	3.48	30.48
			DB-11	2.30	42.74
DB-12	2.61	32.61
			DB-13	2.74	22.49
DB-14	2.15	24.45
			DB-15	2.44	25.34
DB-16	4.22	27.25
			DB-17	4.37	21.75
D1	2.30	16.23
			D2	2.74	11.47
D3	2.15	14.19
			D4	2.44	10.67
CK	4.22	--

3.2试验结论

由表7可知，本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物对黄瓜炭疽病具有较好的防效。

采用共同提取方法制成的农药(DB-01～DB-06)的防效明显高于单独提取后混合得到的农药(DB-07～DB-12)，可见共同提取有助于提高溶出率，提高防治效果；且比单一的大黄提取物制备而成的大黄单剂D1和博落回提取物制备而成的博落回单剂D3的防治效果好，可见，本发明的产品各组分间具有协同增效作用。

同时，采用大黄素和血根碱复配得到的农药(DB-13～DB-17)的防效也明显高于大黄素单剂D2和血根碱单剂D4，可见，大黄素和血根碱复配具有协同增效作用。

此外，施药期间未见对植物有药害表现。

试验例2本发明含大黄和博落回提取物的农药组合.物对辣椒炭疽病防效试验

将本发明含大黄和博落回提取物的农药组合物用于辣椒炭疽病的防治中，也具有较好防效。

其中，采用共同提取方法制成的农药(DB-01～DB-06)的防效为42.65％～57.35％，单独提取后混合得到的农药其防效为30.48％～42.74％，共提得到的农药组合物明显高于单独提取后混合得到的农药(DB-07～DB-12)，可见共同提取有助于提高溶出率，提高防治效果；且比单一的大黄提取物制备而成的大黄单剂D1(防效为16.23％)和博落回提取物制备而成的博落回单剂D3(防效为14.19％)的防治效果好，可见，本发明的产品各组分间具有协同增效作用。

同时，采用大黄素和血根碱复配得到的农药(DB-13～DB-17)的防效为21.75％～27.25％，也明显高于大黄素单剂D2(防效为11.47％)和血根碱单剂D4(防效为10.67％)，可见，大黄素和血根碱复配具有协同增效作用。

此外，施药期间未见对植物有药害表现。

Claims (10)

1.含大黄和博落回提取物的农药组合物，其特征在于，其活性成分由以下重量份的原药材提取而成：大黄1份，博落回10～20份。

2.根据权利要求1所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物，其特征在于，其活性成分由以下重量份的原药材提取而成：大黄1份，博落回12～18份；优选为大黄1份，博落回15份。

3.根据权利要求1或2所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物，其特征在于，其活性成分由大黄和博落回经有机溶液或水共同提取而成；或由大黄经有机溶剂或水提取得到的大黄提取物、博落回经有机溶剂或水提取得到的博落回提取物混合而成；所述有机溶剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇或氯仿。

4.根据权利要求1～3任一项所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物，其特征在于：所述含大黄和博落回提取物的农药组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂。

5.根据权利要求4所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物，其特征在于，所述水剂由以下重量份的组分组成：大黄和博落回提取物65份，烷基糖苷表面活性剂6份，水38份；其中，大黄和博落回提取物为65重量份的原药材共同提取而成：大黄和博落回提取物由如下方法制备而成：原药材经提取并浓缩至与原药材重量相同。

6.含大黄和博落回提取物的农药组合物，其特征在于：其活性成分由大黄素和血根碱组成，其中，大黄素与血根碱的质量比为1:1～15，优选为1:10。

7.权利要求1～5任一项所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物的制备方法，其特征在于，由如下步骤组成：

a、提取：称取大黄颗粒和博落回颗粒，混合，按料液比1:8～12g/ml加入有机溶剂或水，于55～95℃回流提取，过滤，得提取液；

b、制剂：将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。

8.根据权利要求7所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物的制备方法，其特征在于：所述a步骤中，大黄颗粒和博落回颗粒过60～100目筛，优选过80目筛；料液比为1:10g/ml；有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿，优选为50～90％v/v的乙醇，更优选为95％v/v乙醇；回流温度为75～85℃，优选为82℃；回流次数为两次，合并滤液，得提取液。

9.权利要求1～5任一项所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物在防治炭疽病中的作用，其特征在于：应用时，加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为10～100ppm，优选加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为20～50ppm。

10.权利要求6所述的所述的含大黄和博落回提取物的农药组合物在防治炭疽病中的作用，其特征在于：应用时，加水稀释至活性成分为浓度为10～100ppm，优选加水稀释至活性成分为浓度为20～50ppm。