CN104365594A - 农药组合物、防腐防霉组合物及防腐防霉方法 - Google Patents

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CN104365594A CN201410502510.9A CN201410502510A CN104365594A CN 104365594 A CN104365594 A CN 104365594A CN 201410502510 A CN201410502510 A CN 201410502510A CN 104365594 A CN104365594 A CN 104365594A
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高明
陶亚春
钱海宾
闫立单
丁菲
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Abstract

本发明一种农药组合物、防腐防霉组合物和防腐防霉方法,防腐防霉组合物由成分(I)和成分(II)按质量比0.05~20:1组成,成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钙、山梨酸钾和尼泊金甲酯中的一种或多种;成分(II)为选自异噻唑琳酮A和异噻唑琳酮B中的一种或二种。本发明防腐防霉组合物能显著提高制剂防腐效果、降低成本,可以解决农药制剂中因发霉变腐导致的分层、胀气、变臭等问题。该组合物成分工艺成熟,廉价易得,操作简单,能有效的保障2年保质期的防霉防菌。

Description

农药组合物、防腐防霉组合物及防腐防霉方法
技术领域
本发明属于农药制剂领域,具体涉及农药组合物、防腐防霉组合物和防腐防霉方法。
背景技术
农药作为农业上重要的不可或缺的生产资料,可以用来杀灭昆虫、线虫、真菌、杂草和其他危害作物生长的生物,此外植物生长调节剂类农药还可以调控植物生长发育。目前农药剂型主要有乳油、悬浮剂、可分散粒剂、可湿性粉剂、可溶性液剂、可溶性粒剂、水剂、水乳剂和悬乳剂等剂型。近年来随着人们对农药制剂对环境影响的关注,农药剂型由乳油等常规剂型开始向水基质环保剂型发展,水悬浮剂、水剂、水乳剂、悬乳剂、含水乳油等环保剂型成为市场主流制剂。由于这些环保剂型以水作为连续相基质,给微生物滋生、生长提供了有力的水环境,此外制剂中的表面活性剂、增稠剂等助剂给制剂中微生物的菌落滋生提供碳源、氮源。制剂中微生物超标,会引起制剂稳定体系变化,出现分层、变臭、胀气、包装变形等问题。同时微生物滋生引起问题具有滞后性,早期不易被发现,而农药制剂保质期一般为两年,因此微生物菌落超标给农药制剂生产、销售带来了很大困扰。
防腐剂是抑制微生物的生长繁殖,防止腐败变质的添加剂,广泛应用于食品、涂料、日用化学品,它能够有效的延长保质期。防腐剂的防腐原理,大致有如下3种:一是干扰微生物的酶系,破坏其正常的新陈代谢,抑制酶的活性。二是使微生物的蛋白质凝固和变性,干扰其生存和繁殖。三是改变细胞浆膜的渗透性,抑制其体内的酶类和代谢产物的排除,导致其失活。目前农药制剂最常用防腐剂主要有异噻唑琳酮、尼泊金酯类、山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐、甲醛等防腐剂。在现有的农药制剂产品中这些防腐剂在农药制剂产品中均是单一使用,存在防腐剂使用量大,防腐防霉效果差以及霉菌产生抗药性快等不足。而在一些专利文献中虽然公开了防腐剂可以随机的复合使用,但是并没有公开复合使用的目的和作用,更没有公开将特定的防腐剂进行特定组合可以提高防腐效果。
发明内容
本发明提供一种能显著提高制剂防腐效果、降低成本的防霉防腐防霉组合物,用以解决农药制剂中因发霉变腐导致的分层、胀气、变臭等问题。该组合物成分工艺成熟,廉价易得,操作简单,能有效的保障2年保质期的防霉防菌。
为解决以上技术问题,本发明采取如下技术方案:
一种农药组合物,其含有防腐剂,特别是,所述防腐剂由成分(I)和成分(II)按质量比0.05~20:1组成,成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钙、山梨酸钾和尼泊金甲酯中的一种或多种;成分(II)为选自异噻唑琳酮A和异噻唑琳酮B中的一种或二种,所述异噻唑琳酮A的化学名称为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(简称MI),所述异噻唑琳酮B的化学名称为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(简称CMI)。
优选地,所述成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种或多种的组合。
优选地,所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.1~10:1。进一步优选地,所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.2~5:1。
进一步地,所述防腐剂在农药组合物中的通常含量为0.01wt%~10wt%,优选含量为0.1wt%~3wt%。从成本角度考虑,更优选0.1wt%~2wt%。
进一步地,所述农药组合物可以为悬浮剂、悬乳剂、水乳剂或水剂制剂等。
本发明所述的农药组合物避免了因发霉变腐导致的分层、胀气、变臭等问题,能有效的保障2年保质期的防霉防菌。
本发明还提供一种防腐防霉组合物,其特征在于:由成分(I)和成分(II)按质量比0.05~20:1组成,所述成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钙、山梨酸钾和尼泊金甲酯中的一种或多种;所述成分(II)为选自异噻唑琳酮A和异噻唑琳酮B中的一种或二种。
优选地,防腐防霉组合物中,成分(I)与成分(II)的质量比为0.1~10:1。
优选地,成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种或多种的组合。
优选地,所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.1~10:1。进一步优选地,所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.2~5:1。
所述的防腐防霉组合物可以添加到农药制剂例如悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、水剂制剂等中使用,能有效控制微生物生长,防止成品制剂在生产、储运、货架期等过程中发霉变腐,使成品制剂保质期达到2年。
本发明还涉及一种农药的防腐防霉方法,其通过在农药中添加防腐剂来实现防腐防霉,特别是,所述防腐剂由成分(I)和成分(II)按质量比0.05~20:1组成,所述成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钙、山梨酸钾和尼泊金甲酯中的一种或多种;所述成分(II)为选自异噻唑琳酮A和异噻唑琳酮B中的一种或二种。
优选地,上述方法中,成分(I)与成分(II)的质量比为0.1~10:1。
优选地,成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种或多种的组合。
优选地,所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.1~10:1。进一步优选地,所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.2~5:1。
进一步地,所述的防腐剂在制剂生产过程中可通过搅拌、剪切、砂磨等农药加工方式均匀分散到制剂中。
具体实施方式
本发明通过将防腐剂复配组合不仅能“取长补短,相得益彰”提高药效,而且可以极大降低防腐剂使用量,减缓霉菌的抗药性产生。本发明的防腐防霉组合物用于农药制剂悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、水剂中时,与单纯只使用一种防腐剂相比,可以明显提高产品对微生物腐败的防腐能力,延长防霉防腐的时间。本发明可以在农药制剂加工前原料混合时加入,也可在原料加工成制剂后加入分散均匀即可。
农药制剂悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、水剂配制如下:先将活性成分、农药助剂、水混合制得混合物,水乳剂将混合物剪切至99%粒子粒径<5μm;水剂为将混合物充分搅拌均匀至澄清透明即可;悬浮剂、悬乳剂和悬浮种衣剂为上述混合物加入砂磨机中研磨至99%粒径<5μm,防腐防酶组合物可加入到加工前混合物中,也可加入到最后的成品制剂中。鉴于农药制剂尚无微生物检测方法,参照食品安全国家标准GB4789.2-2010《食品微生物学检验菌落总数测定》方法,检测加入防腐剂后0月、6月、12月、18月和24月后的防腐效果。
实施例1
一种20%虫酰肼悬浮剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
虫酰肼 20
润湿剂 1
分散剂 3
增稠剂 0.5
消泡剂 0.4
苯甲酸钠 0.5
异噻唑琳酮A 0.1
补足至100
实施例2
一种20%虫酰肼悬浮剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
虫酰肼 20
润湿剂 1
分散剂 3
增稠剂 0.5
消泡剂 0.4
山梨酸钾 0.5
异噻唑琳酮B 0.1
补足至100
实施例3
一种25%多效唑悬浮剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
多效唑 25
润湿剂 1
分散剂 3
增稠剂 0.5
消泡剂 0.4
山梨酸钾 0.2
苯甲酸钠 0.2
异噻唑琳酮A 0.1
补足至100
实施例4
一种25%多效唑悬浮剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
多效唑 25
润湿剂 1
分散剂 3
增稠剂 0.5
消泡剂 0.4
苯甲酸 0.2
山梨酸 0.1
异噻唑琳酮A 0.2
补足至100
实施例5
以15%苯醚甲环唑15%丙环唑悬乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
丙环唑 15
润湿剂 1
分散剂 4
增稠剂 0.6
消泡剂 0.3
苯甲酸 0.4
异噻唑琳酮A 0.2
补足至100
实施例6
以15%苯醚甲环唑15%丙环唑悬乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
丙环唑 15
润湿剂 1
分散剂 4
增稠剂 0.6
消泡剂 0.3
山梨酸 0.5
异噻唑琳酮A 0.3
补足至100
实施例7
以15%苯醚甲环唑15%丙环唑悬乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
丙环唑 15
润湿剂 1
分散剂 4
增稠剂 0.6
消泡剂 0.3
苯甲酸 0.5
异噻唑琳酮A 0.2
异噻唑琳酮B 0.2
补足至100
实施例8
以15%苯醚甲环唑15%丙环唑悬乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
丙环唑 15
润湿剂 1
分散剂 4
增稠剂 0.6
消泡剂 0.3
苯甲酸钠 0.8
异噻唑琳酮A 0.4
异噻唑琳酮B 0.1
补足至100
实施例9
15%苯醚甲环唑水乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
溶剂油150 15
乳化剂 6
防冻剂 5
消泡剂 0.1
苯甲酸钠 0.1
异噻唑琳酮A 0.4
补足至100
实施例10
15%苯醚甲环唑水乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
溶剂油150 15
乳化剂 6
防冻剂 5
消泡剂 0.1
山梨酸钾 0.3
异噻唑琳酮B 0.2
补足至100
实施例11
15%苯醚甲环唑水乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
溶剂油150 15
乳化剂 6
防冻剂 5
消泡剂 0.1
苯甲酸钠 0.8
异噻唑琳酮A 0.2
异噻唑琳酮B 0.2
补足至100
实施例12
一种15%苯醚甲环唑水乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
溶剂油150 15
乳化剂A 2
乳化剂B 4
防冻剂 5
消泡剂 0.1
苯甲酸钠 0.4
异噻唑琳酮A 0.1
异噻唑琳酮B 0.1
补足至100
实施例13
一种16%井冈霉素水剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
井冈霉素 16
增粘剂 5
增效剂 10
防冻剂 5
消泡剂 0.2
山梨酸钾 0.3
异噻唑琳酮B 0.5
补足至100
对比例1
一种16%井冈霉素水剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
井冈霉素 16
增粘剂 5
增效剂 10
防冻剂 5
消泡剂 0.2
异噻唑琳酮A 0.5
异噻唑琳酮B 1.0
补足至100
对比例2
一种16%井冈霉素水剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
井冈霉素 16
增粘剂 5
增效剂 10
防冻剂 5
消泡剂 0.2
异噻唑琳酮A 0.8
异噻唑琳酮B 0.4
补足至100
对比例3
一种16%井冈霉素水剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
井冈霉素 16
增粘剂 5
增效剂 10
防冻剂 5
消泡剂 0.2
苯甲酸钠 0.5
山梨酸钾 0.5
补足至100
对比例4
一种20%虫酰肼悬浮剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
虫酰肼 20
润湿剂 1
分散剂 3
增稠剂 0.5
消泡剂 0.4
苯甲酸钠 1.2
补足至100
对比例5
一种15%苯醚甲环唑15%丙环唑悬乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
丙环唑 15
润湿剂 1
分散剂 4
增稠剂 0.6
消泡剂 0.3
山梨酸钾 1.2
补足至100
对比例6
一种15%苯醚甲环唑水乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
溶剂油150 15
乳化剂A 2
乳化剂B 4
防冻剂 5
消泡剂 0.1
异噻唑琳酮A 1.2
补足至100
对比例7
一种16%井冈霉素水剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
井冈霉素 16
增粘剂 5
增效剂 10
防冻剂 5
消泡剂 0.2
异噻唑琳酮A 1.2
补足至100
对比例8
一种20%虫酰肼悬浮剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
虫酰肼 20
润湿剂 1
分散剂 3
增稠剂 0.5
消泡剂 0.4
补足至100
对比例9
一种15%苯醚甲环唑15%丙环唑悬乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
丙环唑 15
润湿剂 1
分散剂 4
增稠剂 0.6
消泡剂 0.3
补足至100
对比例10
一种15%苯醚甲环唑水乳剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
苯醚甲环唑 15
溶剂油150 15
乳化剂A 2
乳化剂B 4
防冻剂 5
消泡剂 0.1
补足至100
对比例11
一种16%井冈霉素水剂,其组成见下表:
成分 重量(%)
井冈霉素 16
增粘剂 5
增效剂 10
防冻剂 5
消泡剂 0.2
补足至100
将上述实施例1~13以及对比例1~11的制剂进行防霉防腐试验,试验按照食品安全国家标准GB4789.2-2010《食品微生物学检验菌落总数测定》方法实施。结果参见表1。
表1 防霉防菌试验效果
由上表1可知,实施例1~13有明显防腐防霉作用,组合物加入后0月检测表明菌落总数均<10 CFU,6、12、18、24月后检测持效防腐抑菌效果,菌落总数均<10 CFU。
对比例1~3虽然短时间内有比较好的防霉防腐效果,但是6个月后菌落总数有较为明显的增加,24月后菌落总数可达到2×106以上。
对比例4~7为单独使用一种防霉防腐菌落检测结果表明,短时间内制剂有比较好的防霉防腐效果,但是6个月后菌落总数有明显的增加,18月后菌落总数可达到2×106
对比例8~11为没有使用任何防腐剂的制剂,结果表明,刚开始菌落总数就高,容易发霉发腐。
以上实施例推荐剂量范围使用内对制剂稳定性没有影响,制剂未出现分层、沉淀。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种农药组合物,其含有防腐剂,其特征在于:所述防腐剂由成分(I)和成分(II)按质量比0.05~20:1组成,所述成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钙、山梨酸钾和尼泊金甲酯中的一种或多种;所述成分(II)为选自异噻唑琳酮A和异噻唑琳酮B中的一种或二种,所述异噻唑琳酮A的化学名称为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,所述异噻唑琳酮B的化学名称为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
2.根据权利要求1所述的农药组合物,其特征在于:所述成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种或多种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的农药组合物,其特征在于:所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.1~10:1。
4.根据权利要求3所述的农药组合物,其特征在于:所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.2~5:1。
5.根据权利要求1所述的农药组合物,其特征在于:所述防腐剂在所述农药组合物中的含量为0.01wt%~10wt%。
6.根据权利要求5所述的农药组合物,其特征在于:所述防腐剂在所述农药组合物中的含量为0.1wt%~3wt%。
7.根据权利要求1所述的农药组合物,其特征在于:所述农药组合物为悬浮剂、悬乳剂、水乳剂或水剂制剂。
8.一种防腐防霉组合物,其特征在于:由成分(I)和成分(II)按质量比0.05~20:1组成,所述成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钙、山梨酸钾和尼泊金甲酯中的一种或多种;所述成分(II)为选自异噻唑琳酮A和异噻唑琳酮B中的一种或二种。
9.根据权利要求8所述的防腐防霉组合物,其特征在于:所述成分(I)与成分(II)的质量比为0.1~10:1。
10.一种农药的防腐防霉方法,其通过在农药中添加防腐剂来实现防腐防霉,其特征在于:所述防腐剂由成分(I)和成分(II)按质量比0.05~20:1组成,所述成分(I)为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钙、山梨酸钾和尼泊金甲酯中的一种或多种;所述成分(II)为选自异噻唑琳酮A和异噻唑琳酮B中的一种或二种。
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