CN104351234A - 一种混合除草剂及制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于化工合成技术领域，提供一种包括啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三种化合物的混合除草剂，以及该种混合除草剂的制备方法和应用。其中，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为1～70：1～60：1～60；三种有效成分的总质量在除草剂中质量百分比为10～80％。本发明提供的混合除草剂具有草活性高、除草谱广，持效期长、延缓杂草抗性、安全性高的优点，可广泛用于草坪、草场除草，特别是用于防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草中的应用。

Description

一种混合除草剂及制备方法和应用

技术领域

本发明属于化工合成技术领域，涉及一种包括啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺，三种化合物的混合除草剂，以及该种混合除草剂的制备方法和应用。 

背景技术

随着我国城市化进程的加快、城市绿化标准的提升及城市面积的大幅度增长，各种草坪应运而生，引发了对草坪的巨大需求，草坪业发展有着良好的商机。在保障公路、铁路、机场、水库、河岸、湖堤等基础设施坚固、美观方面，草坪是重要的辅助设施；在城市建设、园林绿化方面，草坪可以大大改善生活环境、有效降低城市的“热岛效应”。草坪绿地的面积、质量反映了城市的环境质量和文明程度。一些发达国家如美国、欧盟的城市更是把草坪业作为本国支柱产业之一。目前，我国的草坪业已有较大发展，但尚未形成完整的一体化产业体系。草坪在我国城市建设、生活环境美化及提高人民的精神文明水平中扮演着重要角色，它不仅具有很高的经济效益，而且具有巨大的生态效益和社会效益。 

然而，由于经营管理不当，很多草坪出现质量下降，草坪草死亡、杂草丛生、病虫害等问题频频发生，严重降低草坪的使用价值和景观价值，造成大量的资金浪费，所以研究草坪管理技术，尤其是草坪除草技术是改变草坪现状及提高生态环境的重要 措施。 

人工除草，投工大、除草不彻底，有践踏草坪的弊病，从而降低草坪质量。有的地方不得不更换草坪，耗资巨大。化学除草省工省时，低成本高效率，后期杂草发生量少，这是人工拔草所不能比的。而且化学除草还有封闭作用，以后新出的杂草要少得多。化学除草对草坪干扰少，为草坪草生长提供合理的环境。除草费用低，一次费用为人工费用的l/3-l/4，一年的费用为人工费用的1/4-1/5。劳动强度低，一个人每天可以喷施7-9亩草坪，机器喷雾效率更高，具有大面积除草优势。为了减小草害所造成的经济损失，减轻劳动强度，同时也因为化学除草方便、速效、控制时间长，化学除草已逐渐为人们所接受。 

啶嘧磺隆(flazasulfuron)，是由日本石原产业化学公司开发的磺酰脲类除草剂。化学名称1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲，其结构式如下： 

乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂。主要抑制产生侧链氨基酸、亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸的前驱物乙酰乳酸合成酶的反应。该药剂杀草谱广，不仅能极好的防除草坪 中一年生阔叶和禾本科杂草，而且还能防除多年生阔叶杂草和莎草科杂草，如马唐、稗草、牛筋草、早熟禾、看麦娘、狗尾草、香附子、水蜈蚣、碎米莎草、异型莎草、空心莲子草、小飞蓬、白车轴草、天胡妥、簇生卷耳、酢浆草、小巢菜、紫花目宿、鸡眼草、酸模叶蓼、羊蹄、班地锦、大车前、艾蒿、黄花草、绿苋、荠菜、宝盖草、巢菜、繁缕等，对短叶水蜈蚣、马唐和香附子防效极佳。 

一般情况下，处理后杂草立即停止生长，吸收4-5天后新发出的叶子褪绿，然后逐渐坏死并蔓延至整个植株20-30天杂草彻底枯死。该药剂可通过杂草茎叶吸收，又能抑制土壤中杂草种子萌发，控制时间较长，持效期在春夏季约为40天以上，秋冬季为120天以上。 

啶嘧磺隆是我国第一个正式登记在暖季型草坪(结缕草类和狗牙根类)上的专用除草剂。结缕草和狗牙根类草坪草接触药剂后能迅速将药剂分解、转化为无毒物质，不会影响草坪的正常生长，对草坪草安全性高。在草坪休眠期使用，不会影响日后的发芽和生长。广泛应用于绿化草坪、高尔夫球场等。 

氟硫草定(dithiopyr)，是由孟山都公司研制、罗门哈斯公司开发的吡啶类除草剂。化学名称：2-二氟甲基-4-异丁基-6-三氟甲基-3,5-吡啶二硫代甲酸二甲酯。其结构式如下： 

是吡啶羧酸类芽前除草剂，除草活性不受环境因素变化的影响，持效期可达80天。可防除稗草、狗尾草、鸭舌草、异型莎草、节节菜、窄叶泽泻等一年生杂草。在草坪芽前施用，用量为0.36-0.50kg/hm²，可防除升马唐、紫马唐、等一年生禾本科杂草和球序卷耳、零余子景天、腺漆菇草等一年生阔叶杂草。 

唑嘧磺草胺(Flumetsulam)，是由道农业科学(Dow Agroscience)公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂。化学名称：2′，6′-二氟-5-甲基(1，2，4)-三唑并(1，5-a)嘧啶-2-磺酰苯胺其结构式如下： 

唑嘧磺草胺是典型的乙酰乳酸合成酶抑制剂。通过抑制支链氨基酸的合成使蛋白质合成受阻，植物停止生长，最终死亡。唑嘧磺草胺具有很强的内吸传导性，从植物吸收药剂开始到出现受害症状、直至植物死亡是一个比较缓慢的过程。杂草吸收药剂后的症状是：叶片中脉失绿、叶脉和叶尖褪色，由心叶开始黄白化、紫化、节间变短、顶芽死亡，最终全株死亡。 

唑嘧磺草胺是一种广谱性除草剂。残效期长、杀草谱广，土壤、茎叶处理均可。能防除大多数一年生与多年生阔叶杂草，对幼龄禾本科杂草也有抑制作用，如对苘麻、藜、繁缕、刺花稔、猪殃殃、曼陀螺、反枝苋、香甘菊、野萝卜等防效优异，对蓼、地肤、龙葵、野芝麻、婆婆纳，野西瓜苗、苍耳以及风华菜、遏蓝菜等多种十字花科杂草也有显著的防效，对狗尾草、铁荸荠有良好的活性。 

目前草坪除草剂受安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制草坪杂草的发生，再者有些除草剂由于水溶性大或田间持效期太长、用量过大或施药不均匀都容易造成残留毒害。 

发明内容

本发明目的在于解决现有技术中单纯除草剂杀草谱有限，安全隐患问题，提供一种高效安全地混合除草剂。 

本发明目的通过以下技术方案实现 

1.本发明提供一种混合除草剂，该混合除草剂包括啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三种有效成分，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为1～70：1～60：1～60，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～80％。 

2.上述1所述的混合除草剂中该混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为1-3：1-60：2-18，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-65％；优选地，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为3：2～ 60：2～25，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为30～65％。 

3.上述1所述的混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为3～5：4～60：1～2，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～65％。 

4.上述1所述的混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为1～5：1～4：1～18，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～20％。 

5.上述1所述的混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为3～5：2～4：1～25，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～30％。 

6.上述1提供的混合除草剂，其中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为为1～3：1～2：18～25，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20～30％。 

7.上述1-6任一项提供的混合除草剂，还包括可以在农业制剂中添加的农业助剂。 

农业助剂，可以包括惰性液体载体、固体载体、表面活性剂、结合剂、分散剂、扩展剂、粘着剂、防冻剂、防结块剂、防分解剂等。 

其中惰性液体载体可以为一元醇、多元醇、酮类、醚类、脂肪烃类、卤代烃类等，如植物油；以上惰性液体载体可以一种或多种混合使用。固体载体可以为天然矿物质类、无机盐类、淀粉、纤维素等，如硫酸铵、硅藻土、高岭土；以上固体载体可以一种或多种混合使用。 

表面活性剂可以为在水中显示出凝胶化的或溶胀性的表面活性剂，可以为脂肪酸酯、烷基醚、乙炔二醇、聚氧乙炔蓖麻油等非离子表面活性剂，如烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物或者烷基硫酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子表面活性剂，如木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或者盐酸月桂胺、乙酸硬脂胺等阳离子表面活性剂。以上表面活性剂可以一种或多种混合使用。 

其他，如结合剂、分散剂、扩展剂、粘着剂、防冻剂、防结块剂、防分解剂等，如分散剂如亚甲基双荼磺酸钠、增稠剂如白炭黑，没有特别限制，任何本领域的可以实现相同功能的物质，可以混合或者单一应用与本发明中。 

8.上述7提供的混合除草剂的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油。 

9.上述7提供的混合除草剂的制备方法，包括将啶嘧磺隆、氟硫草定和唑嘧磺草胺按照既定比例混合，加入农业助剂，进行搅拌混匀，形成悬浮状或可湿性粉状或水分散粒或乳油状混合除草剂。 

既定的比例指的是在上述1-6任一项所述方法中阐述的比例，根据需要除去的植物的种类，需要达到的除草效果设定。根据加入的农业助剂的不同，形成的混合除草剂剂型可以为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油。 

10上述1-7任一项所述的混合除草剂在防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂 草中的应用。 

禾本科、莎草科和阔叶杂草包括：马唐、稗草、牛筋草、早熟禾、看麦娘、狗尾草、香附子、水蜈蚣、碎米莎草、异型莎草、空心莲子草、小飞蓬、白车轴草、天胡妥、簇生卷耳、酢浆草、小巢菜、紫花目宿、鸡眼草、酸模叶蓼、羊蹄、班地锦、大车前、艾蒿、黄花草、绿苋、荠菜、宝盖草、巢菜、繁缕、短叶水蜈蚣、升马唐、紫马唐、球序卷耳、零余子景天、腺漆菇草、苘麻、藜、刺花稔、猪殃殃、曼陀螺、反枝苋、香甘菊、野萝卜、蓼、地肤、龙葵、野芝麻、婆婆纳，野西瓜苗、苍耳、风华菜、遏蓝菜、铁荸荠等。 

有益效果： 

1、除草活性高。啶嘧磺隆和唑嘧磺草胺都是乙酰乳酸合成酶抑制剂。主要通过根部和茎部吸收由输导组织传送到分生组织，抑制支链氨基酸(如丝氨酸、异亮氨酸)的生物合成。氟硫草定是吡啶羧酸类芽前除草剂，除草活性不受环境因素变化的影响，持效期可达80天。也就是说，本发明的除草剂组合物可以通过三种不同途径杀死杂草，可以极大地提高除草剂的杀草活性。 

2、除草谱广，持效期长。啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者混合后，作用互补，除草谱更宽了，啶嘧磺隆主要对阔叶杂草和莎草科杂草有效，且能撒毒土或喷雾；氟硫草定可防除禾本科和部分一年生阔叶杂草。而唑嘧磺草胺能防除大多数一年生与多年生阔叶杂草，对幼龄禾本科杂草也有抑制作用，土壤、茎叶处理均可。所以本发明的除草剂有叶面处理和封地的双重作用，延长了药剂的持效期。所以本发明的 除草剂有叶面处理和封地的双重作用，延长了药剂的持效期。 

3、延缓杂草抗性。由于杂草易对磺酰脲类除草剂产生抗性，而本发明的除草剂中含有吡啶类除草剂氟硫草定和三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂唑嘧磺草胺，使药剂能够有效地防除了抗磺酰脲类的杂草，此外，降低了杂草的抗药性，延长了药剂的使用寿命。 

4、安全性高。本发明的除草剂组合物，应用于草坪除草，其能够防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草，在提高了药效的前提下，对草坪具有安全性。 

因此，本发明所述的混合除草剂可在制备草坪除草的除草剂中应用，特别是在防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草中应用。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域的公知手段。 

实施例1 

按照常规的制剂方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取啶嘧磺隆：1％，氟硫草定：1％，唑嘧磺草胺：18％，混合均匀，加入农业助剂：烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％、黄原胶2％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入植物油，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成啶嘧磺隆、 氟硫草定、唑嘧磺草胺混合质量比为20％的悬浮状混合除草剂。 

实施例2 

按照常规的制剂方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取啶嘧磺隆：3％，氟硫草定：2％，唑嘧磺草胺：25％，混合均匀，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠9％，烷基酚聚氧乙烯醚5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入木质素磺酸钠，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤形成啶嘧磺隆、氟硫草定、唑嘧磺草胺混合质量比为30％的悬浮状混合除草剂。 

实施例3 

按照常规的制剂方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取啶嘧磺隆：5％，氟硫草定：4％，唑嘧磺草胺：1％，混合均匀，加入农业助剂：木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入作为固体载体的硅藻土，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤制成啶嘧磺隆、氟硫草定、唑嘧磺草胺混合质量比为10％的水分散颗粒状混合除草剂。 

实施例4 

按照常规的制剂方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取啶嘧磺隆：3％，氟硫草定：60％，唑嘧磺草胺：2％，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠6％， 木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，边搅拌边加入高岭土，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤制成啶嘧磺隆、氟硫草定、唑嘧磺草胺混合质量百分含量为65％的可湿性混合除草粉剂。 

实施例5 

按照常规的制剂方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取啶嘧磺隆：70％，氟硫草定：5％，唑嘧磺草胺：5％，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠5％，木质素磺酸钠4％，白炭黑5％，边搅拌边加入高岭土，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤制成啶嘧磺隆、氟硫草定、唑嘧磺草胺混合质量百分含量为80％的可湿性粉状混合除草剂。 

实施例6 

按照常规的制剂方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取啶嘧磺隆：10％，氟硫草定：10％，唑嘧磺草胺：60％，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠9％，烷基酚聚氧乙烯醚5％，边搅拌边加入木质素磺酸钠，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，制成啶嘧磺隆、氟硫草定、唑嘧磺草胺混合质量百分含量为80％的乳油状混合除草剂。 

实施例7 

1)、室内活性测定试验 

供试药剂： 

利用实施例1～4中的制剂，测定其对草坪常见杂草狗尾草的共毒系数。 

对照药剂： 

25％啶嘧磺隆即啶嘧磺隆水分散粒剂，32％氟硫草定即氟硫草定乳油，80％唑嘧磺草胺即唑嘧磺草胺水分散粒剂。 

供试草坪：狗尾草 

利用实施例1～4中的制剂，测定其对草坪常见杂草狗尾草的共毒系数。 

试验方法：将定量的狗尾草的种子分别播种于9cm的一次性纸杯中，每杯中播种12粒种子，在光照培养箱中培养，待狗尾草3～6叶期时，在履带式作物喷雾剂上进行喷雾处理。处理后温室内继续培养，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重，按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归曲线和共毒系数。共毒系数大于100，表明三种有效物质具有增效作用，共毒系数小于100，表明三种有效物质具有拮抗作用。测定结果如表1所示。 

表1室内活性测定结果 

从上表可以看出，三种有效物质复配后的共毒系数都大于100，说明本发明具有明显的增效作用。 

2)、田间药效试验 

供试药剂： 

实施例1～4中的4中三元复配除草剂。 

对照药剂： 

25％啶嘧磺隆水分散粒剂，32％氟硫草定乳油，80％唑嘧磺草胺水分散粒剂。 

供试草坪：狗牙根 

狗牙根为3～5叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。 

防除对象： 

泽泻、莎草、苹、眼子菜、慈菇、异型莎草、繁缕、马唐、狗尾草、稗草、牛筋草等草坪势杂草。 

试验方法： 

按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。 

试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察草坪的生长情况，以考察药剂对草坪是否有药害。 

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d) 

表2田间药效试验结果(药后20d) 

表3田间药效试验结果(药后40d) 

从表2和表3中可以看出，本发明对禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效性显著，而且持效期长。 

表4药剂对草坪的安全性调查结果 

各处理小区内的草坪长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对草坪均安全。 

可以知道，上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。 

Claims (10)

1.一种混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂包括啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三种有效成分，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为1～70：1～60：1～60；啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～80％。 

2.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为1-3：1-60：2-18，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-65％；优选地，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为3：2～60：2～25，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为30～65％。 

3.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为3～5：4～60：1～2，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～65％。 

4.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为1～5：1～4：1～18，啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～20％。

5.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂中啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺三者质量比为3～5：2～4：1～25；啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为10～30％。 

6.权利要求1-5任一项所述的混合除草剂，其特征在于：啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为1～3：1～2：18～25；啶嘧磺隆、氟硫草定与唑嘧磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20～30％。 

7.权利要求1-6任一项所述的混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂还包括可以在农 业制剂中添加的农业助剂。 

8.权利要求7所述的混合除草剂，其特征在于除草剂的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油。 

9.权利要求7所述混合除草剂的制备方法，其特征在于：将啶嘧磺隆、氟硫草定和唑嘧磺草胺按照既定比例混合，加入农业助剂，进行搅拌混匀，形成悬浮状或可湿性粉状或水分散粒或乳油状混合除草剂。 

10.权利要求1-7任一项所述的混合除草剂在防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草中的应用。