CN104304258B - 一种包括吡氟酰草胺与甲磺草胺的混合除草剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于化工合成技术领域，提供一种包括有吡氟酰草胺与甲磺草胺两种有效成分的混合除草剂，以及该种混合除草剂的制备方法和应用。该种混合除草剂中吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为1‑70：1‑20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为6‑75％，可以防除小麦田中各种禾本科和阔叶杂草。本发明提供的混合除草剂具有除草活性高、除草谱广，持效期长、安全性高，高效广谱，对环境相容性好、对人畜安全等诸多优点，是优质的小麦作物化学除草剂。

Description

一种包括吡氟酰草胺与甲磺草胺的混合除草剂及制备方法

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种包括有吡氟酰草胺与甲磺草胺两种有效成分的混合除草剂，以及该种混合除草剂的制备方法和应用。

背景技术

吡氟酰草胺(diflufenican)，化学名称：N-(2,4-二氟苯基)-2-[(3-三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶酰苯胺。该药属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，吸收药剂的杂草植株中类胡萝卜素含量下降，导致叶绿素破坏及细胞破裂，杂草表现为幼芽脱色或白色，最后植物萎蔫死亡。主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。尤其对是猪殃殃、婆婆纳的去除效果明显。

甲磺草胺(sulfentrazone)，化学名称：2′,4′-二氯-5′-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲磺酰苯胺。三唑啉酮类除草剂，原卟啉原氧化酶抑制剂。通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶，是植物细胞中产生过量原卟啉IX，后者是光敏剂，导致细胞内产生活性氧，最终导致细胞膜、液泡膜等破裂，细胞内容物深处，干枯死亡。土壤半衰期110-280天，茎叶处理、土壤处理均可。可防治牵牛、反枝苋、铁苋菜、藜、曼陀罗、宾洲蓼、马唐、狗尾草、苍耳、牛筋草、油莎草、香附子等一年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草等。

目前小麦除草剂受安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制小麦田杂草的发生，再者有些除草剂由于水溶性大或田间持效期太长、用量过大或施药不均匀都容易造成残留毒害。

发明内容

本发明目的在于解决现有技术中单纯除草剂杀草谱有限，安全隐患问题，提供一种高效安全地混合除草剂。

1.本发明提供一种包括有吡氟酰草胺与甲磺草胺的混合除草剂，该混合除草剂以吡氟酰草胺与甲磺草胺为主要有效成分，其中，吡氟酰草胺与氨唑草酮的质量比为1-70：1-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为6-75％。

2.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-70：5，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-75％。

3.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为50-70：5-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为70-75％。

4.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为40-50：10-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为50-70％。

5.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为40-70：5-10，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为50-75％。

6.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-50：5-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-70％；优选的为，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-40：5-10，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-50％。

7.本发明提供一种混合除草剂，其中，该混合除草剂还包括可以在农业制剂中添加的农业助剂。

农业助剂，可以包括惰性液体载体、固体载体、表面活性剂、结合剂、分散剂、扩展剂、粘着剂、防冻剂、防结块剂、防分解剂等。

其中惰性液体载体可以为一元醇、多元醇、酮类、醚类、脂肪烃类、卤代烃类等，如植物油；以上惰性液体载体可以一种或多种混合使用。固体载体可以为天然矿物质类、无机盐类、淀粉、纤维素等，如硫酸铵、硅藻土、高岭土；以上固体载体可以一种或多种混合使用。

表面活性剂可以为在水中显示出凝胶化的或溶胀性的表面活性剂，可以为脂肪酸酯、烷基醚、乙炔二醇、聚氧乙炔蓖麻油等非离子表面活性剂，如烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物或者烷基硫酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子表面活性剂，如木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或者盐酸月桂胺、乙酸硬脂胺等阳离子表面活性剂。以上表面活性剂可以一种或多种混合使用。

其他，如结合剂、分散剂、扩展剂、粘着剂、防冻剂、防结块剂、防分解剂等，如分散剂如亚甲基双荼磺酸钠、增稠剂如白炭黑，没有特别限制，任何本领域的可以实现相同功能的物质，可以混合或者单一应用与本发明中。

8.上述7提供的混合除草剂，其剂型为乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

9.上述1-6任一项提供的混合除草剂的制备方法，包括：将吡氟酰草胺与甲磺草胺按照既定比例混合，加入农业助剂，进行搅拌混匀，形成乳油状、悬浮状、水乳状、微乳状、可湿性粉状、水分散粒状。

既定的比例指的是在上述1-6任一项所述方法中阐述的比例，根据需要除去的植物的种类，需要达到的除草效果设定。根据加入的农业助剂的不同，形成的混合除草剂剂型可以为乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

10.上述1-7任一项提供的混合除草剂在防除小麦田中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草中的应用。

禾本科、莎草科和阔叶杂草包括：马唐、稗草、牛筋草、早熟禾、看麦娘、狗尾草、香附子、水蜈蚣、碎米莎草、异型莎草、空心莲子草、小飞蓬、白车轴草、天胡妥、簇生卷耳、酢浆草、小巢菜、紫花目宿、鸡眼草、酸模叶蓼、羊蹄、班地锦、大车前、艾蒿、黄花草、绿苋、荠菜、宝盖草、巢菜、繁缕、短叶水蜈蚣、升马唐、紫马唐、球序卷耳、零余子景天、腺漆菇草、苘麻、藜、刺花稔、猪殃殃、曼陀螺、反枝苋、香甘菊、野萝卜、蓼、地肤、龙葵、野芝麻、婆婆纳，野西瓜苗、苍耳、风华菜、遏蓝菜、铁荸荠等。

有益效果：

1、除草活性高。吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，吸收药剂的杂草植株中类胡萝卜素含量下降，导致叶绿素破坏及细胞破裂，杂草表现为幼芽脱色或白色，最后植物萎蔫死亡。甲磺草胺(sulfentrazone)是原卟啉原氧化酶抑制剂。通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶，是植物细胞中产生过量原卟啉IX，后者是光敏剂，导致细胞内产生活性氧，最终导致细胞膜、液泡膜等破裂，细胞内容物深处，干枯死亡。也就是说，本发明的除草剂组合物可以通过两种不同途径杀死杂草，可以极大地提高除草剂的杀草活性。

2、除草谱广，持效期长吡氟酰草胺与甲磺草胺两者混合后，作用互补，除草谱更宽了，本发明的除草剂有叶面处理和封地的双重作用，延长了药剂的持效期。

3、安全性高。本发明的除草剂组合物，应用于小麦作物，其能够防除小麦作物中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草，在提高了药效的前提下，对小麦作物具有很高的安全性。

因此，综上所述，本发明提供的混合除草剂具有高效广谱，减少农药用药量，降低农药残留，环境相容性好、对人畜安全等优点，是优质的小麦作物化学除草剂。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域的公知手段。

实施例1

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺70％，甲磺草胺5％，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠6％，木质素磺酸钠5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入高岭土，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为75％的可湿性粉状混合除草剂。

实施例2

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺15％，甲磺草胺5％，加入农业助剂：烷基酚聚氧乙烯醚3％，蓖麻油聚氧乙烯醚2％，黄原胶0.1％，二甲苯20％，乙二醇5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入水，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为20％的水乳状混合除草剂。

实施例3

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺50％，甲磺草胺20％，加入农业助剂：木质素磺酸钠5％、十二烷基硫酸盐2％，硫酸铵5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入高岭土，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为70％的水分散粒状混合除草剂。

实施例4

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺40％，甲磺草胺10％，加入农业助剂：二辛基琥珀酸磺酸钠0.5％，木质素磺酸钠2.5％，黄原胶0.15％，丙三醇5％，聚硅氧烷0.2％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入水，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为50％的悬浮状混合除草剂。

实施例5

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺60％，甲磺草胺10％，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入高岭土，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为70％的水分散粒状混合除草剂。

实施例6

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺20％，甲磺草胺5％，加入农业助剂：十二烷基苯磺酸钙5％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入150#溶剂油，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为25％的乳油状混合除草剂。

实施例7

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺5％，甲磺草胺1％，加入农业助剂：十二烷基苯磺酸钙5％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，150#溶剂油15％，环己酮5％，乙二醇5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入水，使整个混合物质量比达到至100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为6％的微乳状混合除草剂。

实施例8

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰草胺1％，甲磺草胺9％，加入农业助剂：甲基萘磺酸钠甲醛缩物6％，壬基酚聚氧乙烯醚3％，黄原胶0.3％，丙二醇5％，聚硅氧烷0.2％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入水，使整个混合物质量比达到至100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为10％的悬浮状混合除草剂。

实施例9

1)室内活性测定试验

利用实施例1～4中吡氟酰草胺(A)与甲磺草胺(B)二元复配的制剂，测定其对反枝苋的共毒系数。

试验方法：将定量的反枝苋的种子分别播种于高度为9cm的一次性纸杯中，每杯中播种12粒种子，在光照培养箱中培养，待反枝苋长到2叶期和4叶期时，在履带式作物喷雾剂上喷施各个浓度的待测药液，每个处理重复2次。处理后放入光照培养箱在27℃下培养，每隔5天观察各处理对杂草的防除效果，记载死苗数和株高，30d后称量各处理后的杂草鲜重，按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归曲线和共毒系数。共毒系数大于120，表明两种有效物质具有增效作用，共毒系数在80-120之间，表明两种有效物质为相加作用，共毒系数小于80，表明两种有效物质具有拮抗作用。测定结果如表1所示。

表1 室内活性测定结果

从上表可以看出，两种有效物质复配后的共毒系数都大于120，说明本发明具有明显的增效作用。

2)田间药效试验。

供试药剂：

实施例1～4中的4种二元复配除草剂。

对照药剂：

50％吡氟酰草胺可湿性粉剂(市售，江苏龙灯化学有限公司提供)，40％甲磺草胺悬浮剂(市售，苏州富美实植物保护有限公司提供)。

供试作物：任一市售小麦

小麦苗长势良好，植株健壮，无其他病虫害

防除对象：

狗尾草、猪殃殃两种杂草。

试验方法：

按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷雾选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，防治多喷、漏喷现象。

试验后分别在药后20d，40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)

表2 田间药效试验结果(药后20d)

表3 田间药效试验结果(药后40d)

由表2，表3可知，本发明除草组合物具有扩大除草谱，提高除草活性，并具有速效性和持效性。

表4 药剂对作物的安全性调查结果

由表4可知，各处理小区内的小麦长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对小麦均安全。

可以知道，上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种包括有吡氟酰草胺与甲磺草胺的混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂以吡氟酰草胺与甲磺草胺为主要有效成分，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为1-70：5-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为6-75%。

2.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-70：5，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-75%。

3.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为50-70：5-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为70-75% 。

4.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为40-50：10-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为50-70% 。

5.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为40-70：5-10，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为50-75% 。

6.权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于：吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-50：5-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-70% 。

7.权利要求1-6任一项所述的混合除草剂，其特征在于：该混合除草剂还包括可以在农业制剂中添加的农业助剂。

8.权利要求7所述的混合除草剂，其特征在于除草剂的剂型为乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

9.权利要求1-6任一项所述混合除草剂的制备方法，其特征在于： 将吡氟酰草胺与甲磺草胺按照既定比例混合，加入农业助剂，进行搅拌混匀，形成乳油状、悬浮状、水乳状、微乳状、可湿性粉状、水分散粒状。

10.权利要求1-7任一项所述的混合除草剂在防除小麦田中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草中的应用。