CN104189939B - 壳碘复合生物医用膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种壳碘复合生物医用膜，由壳碘聚乙烯醇层、聚乙烯醇层、壳聚糖聚乙烯醇泡沫层和亲水性聚谷氨酸网状凝胶层复合而成，壳聚糖聚乙烯醇泡沫层复合于聚乙烯醇层和亲水性聚谷氨酸网状凝胶层之间。四层各起不同功效作用，壳碘聚乙烯醇层起到抗菌、保湿、促进愈合功效；聚乙烯醇层起到保湿、促进愈合功效；壳聚糖聚乙烯醇泡沫层起到疏水、吸收渗液、保湿功效；亲水性聚谷氨酸网状凝胶层起到止血、吸附伤口、吸收渗液转换至壳聚糖聚乙烯醇泡沫层功效。本发明壳碘复合生物医用膜，壳碘聚乙烯醇层、聚乙烯醇层以微波方式加热，能快速加热极性介质，迅速达到反应温度，并缩短反应时间，壳聚糖聚乙烯醇泡沫层以真空冷冻干燥方法抽干。

Description

壳碘复合生物医用膜及其制备方法

本申请是依据申请日为2013年7月2日，申请号为201310278304.X，发明创造名称为“壳碘复合生物医用膜及其制备方法”的原申请所提出的分案申请。

技术领域

本发明属于医学材料领域，涉及一种壳碘(抗菌)湿性生物复合功能性敷料，尤其涉及一种壳碘复合生物医用膜(贴)之二的改进性产品及其制备方法。

背景技术

医用敷料作为伤口处的覆盖物，在伤口愈合过程中，可以替代受损的皮肤起到暂时性屏障作用，避免或控制伤口感染，提供有利于创面愈合的环境。随着人口的老龄化和慢性溃疡性伤口的增多，与创伤修复密切相关的生物材料涉及创面各种敷料与覆盖物，医用敷料的市场价值也变得越来越重要。

理想敷料应具备的特征包括:良好的生物相容性、控制和吸收创面渗液、阻止细菌侵入和抑菌、适合气体和水蒸气透过、保护新生组织、加速创面愈合、止血镇痛、良好的机械性能等。目前还没有敷料能完全达到这些要求。

伤口愈合过程是一个复杂的过程，不同的伤口和同一个伤口不同的阶段对敷料有不同的要求。目前任何一种单一材料都不能满足伤口愈合过程的复杂要，天然材料制成的敷料大部分吸收性好，具有良好的生物相容性及生物学活性，但是机械性能差。合成高分子材料隔绝性能好，机械强度好，但是吸收性能相对天然材料差些。可以通过对材料的复合，兼具多种材料的优势，实现伤口愈合的要求。如用水凝胶和合成薄膜或泡沫结合使用，还可以通过物理或化学方法在敷料中引入药物，得到药物性敷料，它们可以在保护创面同时又可起到治疗伤口的作用。目前常加入的药物主要有以下几种功效：抗菌敷料：银敷料、纳米银敷料，就是利用银的高效抗菌性，将银和敷料有效的结合在一起，使得敷料中的银离子发挥抗菌及抑菌作用，减轻创面局部感染，改善创面局部的微环境，促进伤口的愈合。目前已有国内外多家生产企业都推出了含银敷料，但尚未发现有含壳碘的功能性生物敷料的推出。

发明内容

本发明的一个目的提供一种壳碘复合生物医用膜，是在中国专利申请201310010441.5记载技术方案的基础上完成，又具多种材料的优势，做到了具有优越的止血、抗菌、吸收渗液、保湿、促进愈合功能，同时更具有良好的生物相容性的产品。

本发明的另一个目的是提供一种壳碘复合生物医用膜的制备方法。

一种壳碘复合生物医用膜，以壳碘聚乙烯醇层和凝胶层为基体，还单独或同时复合聚乙烯醇层和壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，以进一步提高保湿、吸液和促愈合的效果。如：聚乙烯醇层复合于壳碘聚乙烯醇层和壳聚糖聚乙烯醇泡沫层之间；再如：壳聚糖聚乙烯醇泡沫层复合于聚乙烯醇层和凝胶层之间。

本发明中，凝胶层采用凝胶制成，如：壳聚糖、明胶、聚氨基酸或聚谷氨酸等，尤其是由亲水性聚谷氨酸制得的凝胶(如：质量浓度2-8％)。

壳碘聚乙烯醇层由壳碘聚乙烯醇凝胶平铺(厚度如：0.05mm-0.5mm)于四氟乙烯板上，经微波干燥制得。该层中分布有壳碘(10wt％-45wt％)、聚乙烯醇(1.0wt％-5.0wt％)和羧甲基壳聚糖(0.5wt％-3.0wt％)三种主要组分。其可按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇溶液，加热至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％-3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％-1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30(PVP)，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％吐温80，充分混匀；

Ⅵ.加入壳碘溶液，使碘含量为5mg/g-35mg/g，充分混匀后得含羧甲基壳聚糖、壳碘和聚乙烯醇三种组分的壳碘聚乙烯醇凝胶。

将所得壳碘聚乙烯醇凝胶平铺于四氟乙烯板上，微波干燥得壳碘聚乙烯醇层；或干燥至半固化时，其上平铺凝胶层，继续微波干燥，即得本发明壳碘复合生物医用膜。

壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，分布有明胶(1.0wt％-3.0wt％)、壳聚糖(0.6wt％-0.8wt％)和聚乙烯醇(1.0wt％-5.0wt％)三种主要组分。其可按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-3.0wt％的明胶溶液，加热至完全溶解；

Ⅱ.在上述溶液中加入1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇，加热至完全溶解；

Ⅲ.加入0.6wt％-0.8wt％的壳聚糖，加热至完全溶解；

Ⅳ.加入1.0wt％-3.0wt％的发泡剂，搅拌1h；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅵ.加入0.01wt％-0.1wt％戊二醛，充分混匀，得壳聚糖聚乙烯醇泡沫；

Ⅶ.将所得壳聚糖聚乙烯醇泡沫平铺于四氟乙烯板上，真空冷冻干燥；

Ⅷ.真空冷冻干燥后得成型的泡沫体，洗去未反应的戊二醛，再次真空冷冻干燥，干燥后得壳聚糖聚乙烯醇泡沫层。

聚乙烯醇层由聚乙烯醇凝胶平铺(厚度如：0.05mm-0.5mm)，经微波干燥制得。该层中分布有聚乙烯醇(1.0wt％-5.0wt％)和羧甲基壳聚糖(0.5wt％-3.0wt％)二种主要组分。其可按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇溶液，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％-3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％-1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％吐温80，充分混匀，得聚乙烯醇凝胶。

将所得聚乙烯醇凝胶平铺，微波干燥，即得聚乙烯醇层。

本发明壳碘复合生物医用膜，在半固化壳碘聚乙烯醇层上平铺质量浓度2-8％聚谷氨酸凝胶，继续微波干燥，即得。当需要加入聚乙烯醇层和壳聚糖聚乙烯醇泡沫层时，在半固化壳碘聚乙烯醇层上按厚度0.05mm-0.5mm平铺聚乙烯醇凝胶，微波干燥，待聚乙烯醇层成半固化时，平铺壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，最后平铺质量浓度2-8％聚谷氨酸凝胶。

一种壳碘复合生物医用膜的制备方法，步骤如下：

先制取壳碘聚乙烯醇层，待成半固化时，在其上平铺聚乙烯醇层，微波干燥，待聚乙烯醇层成半固化时，平铺壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，微波干燥至固化得壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫复合层，最后于壳聚糖聚乙烯醇泡沫层上平铺凝胶层，继续微波干燥，即得壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫-凝胶复合生物医用膜。

本发明壳碘复合生物医用膜对金黄色葡萄球菌的抑菌率＞99.22％；对大肠杆菌的抑菌率＞98.56％。在37℃恒温箱内放置14天后，对金黄色葡萄球菌的抑菌率＞99.22％；对大肠杆菌的抑菌率＞98.56％，具有很高的抑菌稳定性。此外，无皮肤刺激；轻微的细胞毒性；无迟发型超敏反应。临床试验表明，医用膜具有保护伤口创面，吸收滲液，止血，预防、控制伤口创面感染，促进伤口创面愈合等作用，临床使用安全、有效。

本发明壳碘复合生物医用膜，由壳碘聚乙烯醇层和亲水性聚谷氨酸网状凝胶层为基体，还单独或同时复合聚乙烯醇层和壳聚糖聚乙烯醇泡沫层复合。四层各起不同功效作用，壳碘聚乙烯醇层起到抗菌、保湿、促进愈合功效；聚乙烯醇层起到保湿、促进愈合功效；壳聚糖聚乙烯醇泡沫层起到疏水、吸收渗液、保湿功效；亲水性聚谷氨酸网状凝胶层起到止血、吸附伤口、吸收渗液转换至壳聚糖聚乙烯醇泡沫层功效。

本发明产品及其制备是通过对材料的改性及复合，兼具多种材料的优势，聚乙烯醇、壳聚糖的材料仅只有抑菌效果，无明显抗菌效果，复合壳碘后具备了明显的广谱抗菌性。本发明生物膜做到了具有优越的止血功能、抗菌功能，又有良好的生物相容性、控制和吸收创面渗液、适合气体和水蒸气透过，阻止细菌侵入和使得敷料中的碘离子发挥抗菌及抑菌作用，减轻创面局部感染，改善创面局部的微环境，促进伤口的愈合，具备了理想敷料的特征。

本发明壳碘复合生物医用膜，以微波方式加热，其效益在于：微波的加热效应是指微波均匀、高效地加热化学反应体系，显著提高化学反应速度。其作用机理是极性介质通过离子迁移和极性分子的旋转分子运动，被作用物质的分子从相对静态瞬间转变成动态，高速旋转而产生效应，这种加热常称为内加热。微波对有机反应的加热具有三个特点：(1)能快速加热极性介质；(2)迅速达到反应温度；(3)缩短反应时间。

附图说明

图1为壳碘复合生物医用膜电镜图，图中可见，复合膜的最大孔径为600μm；

图2为壳碘复合生物医用膜干燥失重实验所得的温度和失重关系曲线。

具体实施方式

以下详细描述本发明的技术方案。

本发明以下实施例中，制取壳碘复合生物医用膜的方法大体如下：

1.壳聚糖聚乙烯醇泡沫层由明胶、壳聚糖和聚乙烯醇组成，按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-3.0wt％的明胶溶液，水浴加热50℃至完全溶解；

Ⅱ.在上述溶液中加入1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅲ.加入0.6wt％-0.8wt％的壳聚糖，加热至完全溶解；

Ⅳ.加入1.0wt％-3.0wt％的发泡剂(如：硫酸钙)，在1000r/min以上的转速下搅拌1h；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅵ.加入0.01wt％-0.1wt％戊二醛，充分混匀；

Ⅶ.将所得壳聚糖聚乙烯醇泡沫平铺于四氟乙烯板上，真空冷冻干燥；

Ⅷ.真空冷冻干燥后得成型的泡沫体，洗去未反应的戊二醛，再次真空冷冻干燥，干燥后得壳聚糖聚乙烯醇泡沫；

壳碘聚乙烯醇层中分布有壳碘、聚乙烯醇和羧甲基壳聚糖三种主要组分。按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇溶液，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％-3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％-1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％吐温80，充分混匀；

Ⅵ.加入壳碘溶液，使碘含量为5mg/g-35mg/g，充分混匀后得含羧甲基壳聚糖、壳碘、聚乙烯醇三种组分的壳碘聚乙烯醇凝胶；

Ⅶ.将所得壳碘聚乙烯醇凝胶按厚度0.05mm-0.5mm平铺于四氟乙烯板上，微波干燥得半固化的壳碘聚乙烯醇层。

聚乙烯醇层中分布有聚乙烯醇和羧甲基壳聚糖二种主要组分。按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇溶液，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％-3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％-1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％吐温80，充分混匀，得聚乙烯醇凝胶。

壳碘复合生物医用膜的制取，在半固化壳碘聚乙烯醇层上按厚度0.05mm-0.5mm平铺聚乙烯醇凝胶，微波干燥，待聚乙烯醇层成半固化时，平铺壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，微波干燥至固化得壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫复合层，最后于壳聚糖聚乙烯醇泡沫层上平铺质量浓度2-8％聚谷氨酸凝胶(由嘉兴西欧斯生物科技有限公司提供)，继续微波干燥，即得壳碘复合生物医用膜。

实施例1

1、壳聚糖聚乙烯醇泡沫层由明胶、壳聚糖和聚乙烯醇组成，按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％的明胶溶液，水浴加热50℃至完全溶解；

Ⅱ.在上述溶液中加入1.0wt％的聚乙烯醇，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅲ.加入0.6wt％的壳聚糖，加热至完全溶解

Ⅳ.加入1.0wt％的发泡剂，在1000r/min以上的转速下搅拌1h；

Ⅴ.加入0.8wt％甘油，充分混匀；

Ⅵ.加入0.01wt％戊二醛，充分混匀；

Ⅶ.将所得壳聚糖聚乙烯醇泡沫平铺于四氟乙烯板上，真空冷冻干燥；

Ⅷ.真空冷冻干燥后得成型的泡沫体，洗去未反应的戊二醛，再次真空冷冻干燥，干燥后得壳聚糖聚乙烯醇泡沫；

壳碘聚乙烯醇层中分布有壳碘、聚乙烯醇和羧甲基壳聚糖三种组分。按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％的聚乙烯醇溶液，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30(PVP)，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％吐温80，充分混匀；

Ⅵ.加入壳碘溶液，使碘含量为5mg/g，充分混匀后得含羧甲基壳聚糖、壳碘、聚乙烯醇三种组分的壳碘聚乙烯醇凝胶；

Ⅶ.将所得壳碘聚乙烯醇凝胶0.5mm厚度平铺于四氟乙烯板上，微波干燥得半固化的壳碘聚乙烯醇层；

聚乙烯醇层中分布有聚乙烯醇和羧甲基壳聚糖二种组分。按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％的聚乙烯醇溶液，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30(PVP)，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％吐温80，充分混匀，得聚乙烯醇凝胶；

将所得聚乙烯醇凝胶0.5mm厚度平铺于半固化的壳碘聚乙烯醇层上，微波干燥；待聚乙烯醇层成半固化时，平铺壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，继续微波干燥至固化成壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫；再在壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫上，将聚谷氨酸网状凝胶平铺于壳聚糖聚乙烯醇泡沫上，继续微波干燥，干燥后即得壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫-聚谷氨酸网状凝胶复合材料。

实施例2

1.壳聚糖聚乙烯醇泡沫层由明胶、壳聚糖和聚乙烯醇组成，按如下步骤制得：

Ⅰ.配制3.0wt％的明胶溶液，水浴加热50℃至完全溶解；

Ⅱ.在上述溶液中加入5.0wt％的聚乙烯醇，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅲ.加入0.8wt％的壳聚糖，加热至完全溶解

Ⅳ.加入3.0wt％的发泡剂，在1000r/min以上的转速下搅拌1h；

Ⅴ.加入2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅵ.加入0.1wt％戊二醛，充分混匀；

Ⅶ.将所得壳聚糖聚乙烯醇泡沫0.3mm厚度平铺于四氟乙烯板上，真空冷冻干燥；

Ⅷ.真空冷冻干燥后得成型的泡沫体，洗去未反应的戊二醛，再次真空冷冻干燥，干燥后得壳聚糖聚乙烯醇泡沫；

壳碘聚乙烯醇层中分布有壳碘、聚乙烯醇和羧甲基壳聚糖三种组分。按如下步骤制得：

Ⅰ.配制5.0wt％的聚乙烯醇溶液，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30，充分混匀；

Ⅳ.加入2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入2.0wt％吐温80，充分混匀；

Ⅵ.加入壳碘溶液，使碘含量为35mg/g，充分混匀后得含羧甲基壳聚糖、壳碘、聚乙烯醇三种组分的壳碘聚乙烯醇凝胶；

Ⅶ.将所得壳碘聚乙烯醇凝胶0.05mm厚度平铺于四氟乙烯板上，微波干燥得半固化的壳碘聚乙烯醇层；

聚乙烯醇层中分布有聚乙烯醇和羧甲基壳聚糖二种组分。按如下步骤制得：

Ⅰ.配制5.0wt％的聚乙烯醇溶液，水浴加热90℃至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30，充分混匀；

Ⅳ.加入2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入2.0wt％吐温80，充分混匀，得聚乙烯醇凝胶；

将所得聚乙烯醇凝胶0.05mm厚度平铺于半固化的壳碘聚乙烯醇层上，微波干燥；待聚乙烯醇层成半固化时，平铺壳聚糖聚乙烯醇泡沫，继续微波干燥至固化成壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫；再在壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫上，将聚谷氨酸网状凝胶平铺于壳聚糖聚乙烯醇泡沫上，继续微波干燥，干燥后即得壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫-聚谷氨酸网状凝胶复合材料。

实施例3

将制得壳碘复合生物医用膜(即壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫-聚谷氨酸网状凝胶复合材料)，经成都军区总院30例实验组与30例对照组的临床试用证明：本发明提供的以壳碘聚乙烯醇层和凝胶层为基体的壳碘复合生物医用膜用于外伤创面、手术创面、烫伤创面等伤口创面敷贴，比申请号201310010441.5制备的产品更具有保护伤口创面，吸收滲液，止血，预防、控制伤口创面感染，促进伤口创面愈合等作用，临床使用安全、有效。

实施例4

产品的主要物理数据如下：

1.厚度/mm：1.15-1.40mm；

2.拉伸强度/MPa(Kg·m^-2)：a.干样：0.88MPa；

b.湿样(湿润5min)：0.23MPa；

3.延展率/％：a.干样：12.34％；

b.湿样(湿润5min)：140.43％；

4.密度/(g/cm^-3)：0.074g/cm^-3；

5.透湿性(毛面向上)g·m^-2(24h)^-1：4.91×10²g/(m²·24h)；

6.透湿性(毛面向下)g·m^-2(24h)^-1：5.58×10²g/(m²·24h)；

7.吸水量/mg·cm^-2

8.吸收率/％

9.最大孔径/μm：600μm(参见图1)；

10.绝缘电阻RS/Ω：4.03×10⁵MΩ；

11.绝缘电阻RV/Ω：1.178×10⁴MΩ；

12.干燥失重：表明复合膜的吸液能力强，参见图2；

13.水中可溶性：不溶；

14.灼烧残渣：17.5％。

实施例5

浙江省医疗器械检验所检测所得的数据如下：

1.外观：生物膜层平整整洁、周边整齐，无破损、污渍、杂质等缺陷；聚氨酯膜洁净、平整；

2.尺寸：长15cm，宽9cm；

3.吸水性：壳碘生物膜吸水性为12:1；

4.持粘性：聚氨酯膜的持粘性为0；

5.剥离强度：聚氨酯膜的剥离强度为3.3；

6.透气性：聚氨酯膜水蒸气透过性为775～810；

7.无菌：无菌生长；

8.皮肤刺激：无皮肤刺激；

9.细胞毒性：轻微细胞毒性；

10.迟发型超敏反应：无迟发型超敏反应；

11.酸碱度：产品浸出液和空白对照液pH之差为1.4；

12.抑(抗)菌性能：壳碘医用膜的溶出性抑(抗)菌性能为，对金黄色葡萄球菌的抑菌率>99.22％；对大肠杆菌的抑菌率>98.56％；

13.抑菌稳定性：壳碘医用膜在37℃恒温箱内放置14天后，对金黄色葡萄球菌的抑菌率>99.22％；对大肠杆菌的抑菌率>98.56％。

Claims (6)

1.一种壳碘复合生物医用膜，其特征是以壳碘聚乙烯醇层和凝胶层为基体，还复合聚乙烯醇层和壳聚糖聚乙烯醇泡沫层之一种；

所述的壳碘聚乙烯醇层分布有10wt％-45wt％壳碘、1.0wt％-5.0wt％聚乙烯醇和0.5wt％-3.0wt％羧甲基壳聚糖三种主要组分；

所述的壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，分布有1.0wt％-3.0wt％明胶、0.6wt％-0.8wt％壳聚糖和1.0wt％-5.0wt％聚乙烯醇三种主要组分；

所述的聚乙烯醇层，分布有1.0wt％-5.0wt％聚乙烯醇和0.5wt％-3.0wt％羧甲基壳聚糖二种主要组分。

2.根据权利要求1所述的壳碘复合生物医用膜，其特征是所述的凝胶层采用质量浓度2-8％的壳聚糖、明胶或聚谷氨酸制成。

3.根据权利要求1所述的壳碘复合生物医用膜，其特征是所述的壳碘聚乙烯醇层按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇溶液，加热至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％-3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％-1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％吐温80，充分混匀；

Ⅵ.加入壳碘溶液，使碘含量为5mg/g-35mg/g，充分混匀后得含羧甲基壳聚糖、壳碘、聚乙烯醇三种主要组分的壳碘聚乙烯醇凝胶；

Ⅶ.将所得壳碘聚乙烯醇凝胶0.2mm厚度平铺于四氟乙烯板上，微波干燥得半固化的壳碘聚乙烯醇层。

4.根据权利要求1所述的壳碘复合生物医用膜，其特征是所述的壳聚糖聚乙烯醇泡沫层按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-3.0wt％的明胶溶液，加热至完全溶解；

Ⅱ.在上述溶液中加入1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇，加热至完全溶解；

Ⅲ.加入0.6wt％-0.8wt％的壳聚糖，加热至完全溶解

Ⅳ.加入1.0wt％-3.0wt％的发泡剂，在1000r/min以上的转速下搅拌1h；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅵ.加入0.01wt％-0.1wt％戊二醛，充分混匀；

Ⅶ.将所得壳聚糖聚乙烯醇泡沫0.2-0.3mm厚度平铺于四氟乙烯板上，真空冷冻干燥；

Ⅷ.真空冷冻干燥后得成型的泡沫体，洗去未反应的戊二醛，再次真空冷冻干燥，干燥后得壳聚糖聚乙烯醇泡沫。

5.根据权利要求1所述的壳碘复合生物医用膜，其特征是所述的聚乙烯醇层按如下步骤制得：

Ⅰ.配制1.0wt％-5.0wt％的聚乙烯醇溶液，加热至完全溶解；

Ⅱ.降温至50±2℃，加入0.5wt％-3.0wt％的羧甲基壳聚糖，并使羧甲基壳聚糖完全溶解；

Ⅲ.加入0.2wt％-1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮K-30，充分混匀；

Ⅳ.加入0.8wt％-2.0wt％甘油，充分混匀；

Ⅴ.加入0.8wt％-2.0wt％吐温80，充分混匀，得聚乙烯醇凝胶；

Ⅵ.将所得聚乙烯醇凝胶平铺并微波干燥。

6.一种壳碘复合生物医用膜的制备方法，步骤如下：

先制取壳碘聚乙烯醇层，待成半固化时，在其上平铺聚乙烯醇层，微波干燥，待聚乙烯醇层成半固化时，平铺壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，微波干燥至固化得壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫复合层，最后于壳聚糖聚乙烯醇泡沫层上平铺凝胶层，继续微波干燥，即得壳碘聚乙烯醇-聚乙烯醇-壳聚糖聚乙烯醇泡沫-凝胶复合生物医用膜；

所述的壳碘聚乙烯醇层分布有10wt％-45wt％壳碘、1.0wt％-5.0wt％聚乙烯醇和0.5wt％-3.0wt％羧甲基壳聚糖三种主要组分；

所述的壳聚糖聚乙烯醇泡沫层，分布有1.0wt％-3.0wt％明胶、0.6wt％-0.8wt％壳聚糖和1.0wt％-5.0wt％聚乙烯醇三种主要组分；

所述的聚乙烯醇层，分布有1.0wt％-5.0wt％聚乙烯醇和0.5wt％-3.0wt％羧甲基壳聚糖二种主要组分。