CN104147897A - 一种用于石油化工的dga复合型脱总硫剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于石油化工的dga复合型脱总硫剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于石油化工的脱除硫化氢(H2S)、硫醇(RHS)、羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)和硫醚(RSR)等有机硫的DGA复合型脱总硫剂，包括以下重量百分比的组分：40～70％的甲基二乙醇胺(MDEA)、10～40％的二甘醇胺(DGA)、5～10％的抗氧防腐剂、5～15％的三乙醇胺(TEA)和5～10％的二异丙醇胺(DIPA)。同时，本发明还公开了上述脱总硫剂的制备方法。本发明采用位阻胺DGA等有机胺进行复配新工艺，进行对有机硫进行物理溶解技术，达到一类气指标。

Description

一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂及其制备方法
技术领域
本发明属于石油化工领域，具体涉及一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂。
背景技术
随着国民经济的快速发展，满足社会对环境保护要求的日益提高，进一步适应并满足改善社会生态和国民经济可持续发展的客观需要，因而对石油石化企业而言，其产品质量升级要求的不断提高既是客观要求也是企业发展、提升竞争力的必然。而随着化石基原油的不断开采、加工以及社会对石油石化产品需求的不断提高，原油性质也日益呈现重质化与劣质化，突出表现为原油的高硫、高酸与劣质化程度不断增加。原料变重、变差，以及各种助剂的应用使得炼厂各类干气、液化气中H2S含量的不断提高，造成许多炼厂即使在使用醇胺类脱硫剂进行脱硫后(如：N-甲基二乙醇胺等)，虽然液化气中H2S含量小于1mg/m3，但总硫含量仍然偏高，脱硫后产品质量仍不合格。
发明内容
发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂。
技术方案：为了达到上述目的，本发明具体是这样来实现的：一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，包括以下重量百分比的组分：40～70％的甲基二乙醇胺、10～40％的二甘醇胺、5～10％的抗氧防腐剂、5～15％的三乙醇胺和5～10％的二异丙醇胺。
其中，所述抗氧防腐剂为丁基二苯胺或辛基二苯胺。
制备上述用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，按配方量取各原料，常温常压下混合搅拌2～4小时。
本发明的原理具体为：
与H2S的反应和MDEA水溶液类似：
2RNH2+H2S≒(RNH3)2S   (1)     (RNH3)2S+H2S≒2RNH2HS   (2)
与CO2反应
2RNH2+CO2→RNHCONHR+H2O   (3)
与COS反应
2RNH2+COS≒RNHCONHR+H2S  (4)
回收反应
RNHCONHR+H2O△CO2↑+2RNH2   (5)式中R＝HOCH2CH2OCH2CH2
上述反应是可逆的，在30～80℃时，本发明吸收气体中H2S生成胺盐(式1、2)，同时吸收CO2和COS，并放出大量热；将吸收液加热至120℃，反应向反方向进行，胺盐分解放出酸气，吸收液得到再生；本发明溶液中的二甘醇胺DGA组分与COS和CO2反应都生成一种高沸点脲型降解产物(式3、4)，生成的H2S被二甘醇胺DGA液吸收。这种降解产物在同一再生压力下的复活釜内，提高温度(185～195℃)时具有热的可逆性，由此回收二甘醇胺DGA(式5)。
有益效果：本发明与传统技术相比，具有如下优点：
1、采用位阻胺DGA等有机胺进行复配新工艺，进行对有机硫进行物理溶解技术，达到了净化气H2S含量小于0.5mg/m3、总硫含量小于20mg/m3，达到一类气指标；
2、本发明由于采用解析热均很低的有机胺，对产品使用过程中的胺液再生问题能够彻底高效进行再生使用；
3、本发明原料组分均为中性物质，对装置设备的无腐蚀现象产生；
4、在尾气吸收制硫时，不会产生黑硫磺现象。
具体实施方式
实施例1：
取质量百分数为40％的甲基二乙醇胺、35％的二甘醇胺、5％的丁基二苯胺、10％的三乙醇胺和10％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例2：
取质量百分数为45％的甲基二乙醇胺、40％的二甘醇胺、5％的辛基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例3：
取质量百分数为50％的甲基二乙醇胺、30％的二甘醇胺、10％的丁基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例4：
取质量百分数为55％的甲基二乙醇胺、20％的二甘醇胺、5％的辛基二苯胺、15％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例5：
取质量百分数为60％的甲基二乙醇胺、20％的二甘醇胺、10％的丁基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例6：
取质量百分数为65％的甲基二乙醇胺、15％的二甘醇胺、5％的辛基二苯胺、10％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例7：
取质量百分数为70％的甲基二乙醇胺、10％的二甘醇胺、8％的丁基二苯胺、6％的三乙醇胺和6％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。

Claims (3)

1.一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，其特征在于，包括以下重量百分比的组分：40～70％的甲基二乙醇胺、10～40％的二甘醇胺、5～10％的抗氧防腐剂、5～15％的三乙醇胺和5～10％的二异丙醇胺。
2.根据权利要求1所述的用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，其特征在于，所述抗氧防腐剂为丁基二苯胺或辛基二苯胺。
3.制备权利要求1或2所述用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，其特征在于，按配方量取各原料，常温常压下混合搅拌2～4小时。
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C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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