CN103833776A - 二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物及其制备方法和应用。所述的二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的制备方法为：将四乙腈一价铜盐和炔双膦配体按1:1摩尔比混合，加入二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用二氯甲烷将二亚胺类配体溶解，加入反应瓶中，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散，得到相应的产物。本方法的有益效果为原料廉价易得，步骤简单，产率高，所制备的配合物主要应用在发光材料，即OLED（有机发光二极管）上，性能优良。
Description
本专利申请得到国家自然科学基金（21102101，21172173）和天津师范大学引进人才基金（5RL105）的资助。
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，涉及一种二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜配合物及其制备方法和应用。
背景技术
基于对化学传感器，显示设备，以及太阳能转换设备的研究和开发的持续升温，二亚胺类配体的金属有机化合物由于其卓越的发光和电化学性质，越来越引起人们的高度重视（Elliott, C. M.; Pichot, F.; Bloom, C. J.; Rider, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6781; de Silva, A. P.; Fox, D. B.; Moody, T. S.; Weir, S. M. Pure Appl. Chem. 2001, 73, 503; Prodi, L.; Bolletta, F.; Montalti, M.; Zaccheroni, N. Coord. Chem. Rev. 2000, 205, 59），特别是二价钌配合物，和一价铼配合物（Bignozzi, C. A.; Argazzi, R.; Kleverlaan, C. J. Chem. Soc. Rev. 2000, 29, 87；Demas, J. N.; Degraff, B. A. Anal. Chem. 1991, 63, A829）。
相对于传统的高量子产率的贵金属配合物，如二价铂配合物（Baldo, M. A.; O’Brien D. F.; You Y.; Shoustikov, A.; Sibley, S.; Thompson, M. E.; Forrest S. R. Nature 1998, 395,151），三价铱配合物（Adachi, C.; Baldo, M. A.; Thomposon, M. E.; Forrest, S. R. J. Appl. Phys. 2001, 90,5048），二价锇配合物（Ma, Y.; Zhang, H.; Shen, J.; Che, C. Synth. Met. 1998, 94, 245），一价铼配合物（Gong, X.; Ng, P. K.; Chan, W. K. Adv. Mater. 1998, 10, 1337），一价铜配合物由于其一般具有较短的发光寿命和较差的热稳定性（McMillin, D. R.; McNett, K. M. Chem. Rev. 1998, 98, 1201），一直以来没有得到很好的发展和研究。
但是近年来由于铜化合物具有低价，无毒，丰富的矿产资源等无可比拟的优点，已经越来越引起人们的关注和兴趣，经过大量的研究发现，可以通过调节铜配合物的配体来获得很高的量子产率和较长的发光寿命，从而得到优良的发光材料。由于铜配合物的良好的应用前景，因此需要发展多种不同结构的铜配合物。因此，我们在这里公开制备一系列二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜配合物的研究成果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物。
本发明的另一目的在于提供二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的应用。
为实现上述目的本发明公开了如下的技术内容：
二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的通式为（I）：
（I）
其中R1—R6：氢原子；含有1到20个碳的脂肪族取代基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、异丙基、叔丁基、环己基、乙烯基、烯丙基等；含有1到20个碳的芳香族取代基，例如：苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、异丙苯基、萘基、甲萘基、叔丁萘基等；含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、异丙氧基、叔丁氧基、环己基氧甲基、甲胺基、乙胺基、正丙胺基、正丁胺基、正戊胺基、正己胺基、正庚胺基、异丙胺基、叔丁胺基、环己胺基、甲巯基、乙巯基、正丙巯基、正丁巯基、正戊巯基、正己巯基、正庚巯基、异丙巯基、叔丁巯基、环己巯基或含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基，例如吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基、取代噻吩基等。
R1—R6可以相互成环，为含有1到20个碳的脂肪族取代基，例如环戊基、环己基、取代环戊基基、取代环己基等；含有1到20个碳的芳香族取代基，例如：苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、异丙苯基、萘基、甲萘基、叔丁萘基等；含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基例如四氢呋喃基、取代四氢呋喃基、哌啶基、取代哌啶基、四氢吡咯基、取代、四氢吡咯基、四氢噻吩基、取代四氢噻吩基或含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基例如吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基、取代噻吩基等；R1—R6可以相同也可以不同；X-选自BF4 -、CF3SO3 -、ClO4 -、PF6 -、SbF6 -、NO3 -。
本发明所述的二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的制备方法为：将四乙腈一价铜盐和炔双膦配体按1:1摩尔比混合，加入二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用二氯甲烷将二亚胺类配体溶解，加入反应瓶中，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散，得到相应的产物。
其合成路线如下：
1-22是由上述路线合成的化合物，也是实施例中化合物的结构式
1
2
3
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6
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其中1的化学名称为四氟硼酸根邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中2的化学名称为四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中3的化学名称为四氟硼酸根联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中4的化学名称为四氟硼酸根2，9-二叔丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中5的化学名称为四氟硼酸根2，9-二甲基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中6的化学名称为四氟硼酸根2，9-二正丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中7的化学名称为四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中8的化学名称为四氟硼酸根4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中9的化学名称为四氟硼酸根2，9-二正丁基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中10的化学名称为四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二己基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中11的化学名称为四氟硼酸根5，8-二己基-1，2，3，4，9，10，11，12-八氢二苯并[b, j]-[1, 10] 邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中12的化学名称为四氟硼酸根2,4,7,9-四正庚基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中13的化学名称为四氟硼酸根2, 9-二甲基-4，7-二（对己基苯基）-1，10邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中14的化学名称为四氟硼酸根4,4’-(2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉-4，7-)双（N，N-二苯基苯胺）双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中15的化学名称为四氟硼酸根4，7-二（4-（9H-咔唑基-9-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中16的化学名称为四氟硼酸根4，7-二（4-（5-（4-（叔丁基）苯基）-4-苯基-4H-1，2，4-三唑-3-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中17的化学名称为四氟硼酸根4，7-二（己氧基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中18的化学名称为高氯酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中19的化学名称为六氟磷酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
其中20的化学名称为四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二甲基膦）乙炔双核铜配合物；
其中21的化学名称为四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二乙基膦）乙炔双核铜配合物；
其中22的化学名称为四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二环己基膦）乙炔双核铜配合物。
（1）本发明进一步公开了二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物1的单晶，该单晶由Brucker APEX Ⅱ CCD测定，利用石墨单色器单色化了的MoK a射线λ=0.071073nm。其特征在于：该单晶参数如表一所示，其结构见图2。
表一 配合物1的主要晶体学数据与精修参数
上述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物1的单晶的制备方法，其特征在于将氟硼酸四乙腈一价铜盐和双（二苯基膦）乙炔按摩尔比1:1混合，加入二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5-3小时，用二氯甲烷将1,10-邻菲罗啉溶解，加入反应瓶中，搅拌2-3小时，旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散，得到相应的产物。
本发明进一步公开了二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物2的单晶，该单晶由Brucker APEX Ⅱ CCD测定，利用石墨单色器单色化了的MoK a射线λ=0.071073nm。其特征在于：该单晶参数如表二所示，其结构见图3。
表二 配合物2的主要晶体学数据与精修参数
上述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物2的单晶的制备方法，其特征在于将氟硼酸四乙腈一价铜盐和双（二苯基膦）乙炔按摩尔比1:1混合，加入二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5-3小时，用二氯甲烷将2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉溶解，加入反应瓶中，搅拌2-3小时，旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散，得到相应的产物。
（2）紫外吸收谱图测定的仪器为Perkin-Lambda 19 UV/Vis spectrophotometer，将化合物配成10-5mol/L的溶液，其中化合物1在300nm以上的主要吸收峰为369 nm；其中化合物2在300nm以上的主要吸收峰为368nm；其中化合物3在300nm以上的主要吸收峰为347nm；其中化合物4在300nm以上的主要吸收峰为348nm。
（3）固体发光谱图测定的仪器为SPEX Fluorolog-3 spectrophotometer，其中化合物1的主要固体发射峰为520nm；其中化合物2的主要固体发射峰为493nm；其中化合物3的主要固体发射峰为553nm；其中化合物3的主要固体发射峰为518nm。
（4）溶液发光谱图测定的仪器为SPEX Fluorolog-3 spectrophotometer，将化合物配成10-5mol/L的溶液，其中化和物2的主要液体发射峰为506nm。
本发明进一步公开了二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物在发光材料上的应用。其中发光材料指的是OLED（Organic Electroluminesence Display），即有机发光二极管。
本方法的有益效果为原料廉价易得，步骤简单，产率高，所能制备的二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的种类很多，典型的化合物包括：
(1)四氟硼酸根邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(2)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(3)四氟硼酸根联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(4)四氟硼酸根2，9-二叔丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(5)四氟硼酸根2，9-二甲基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(6)四氟硼酸根2，9-二正丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(7)四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(8)四氟硼酸根4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(9)四氟硼酸根2，9-二正丁基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(10)四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二己基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(11)四氟硼酸根5，8-二己基-1，2，3，4，9，10，11，12-八氢二苯并[b, j]-[1, 10] 邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(12)四氟硼酸根2,4,7,9-四正庚基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(13)四氟硼酸根2, 9-二甲基-4，7-二（对己基苯基）-1，10邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(14)四氟硼酸根4,4’-(2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉-4，7-)双（N，N-二苯基苯胺）双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(15)四氟硼酸根4，7-二（4-（9H-咔唑基-9-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(16)四氟硼酸根4，7-二（4-（5-（4-（叔丁基）苯基）-4-苯基-4H-1，2，4-三唑-3-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(17)四氟硼酸根4，7-二（己氧基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(18)高氯酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(19)六氟磷酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(20)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二甲基膦）乙炔双核铜配合物；
(21)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二乙基膦）乙炔双核铜配合物；
(22)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二环己基膦）乙炔双核铜配合物。
附图说明
图1是所述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的合成路线；
图2是实施例1的单晶结构图；
图3是实施例2的单晶结构图；
图4是实施例1-4在CH2Cl2中的紫外吸收谱图；
图5是实施例1-4的固体发光谱图；
图6是实施例2在CH2Cl2溶液中的激发和发光谱图；
图7是二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物结构式。
具体实施方式
下面结合实施例说明本发明，这里所述实施例的方案，不限制本发明，本领域的专业人员按照本发明的精神可以对其进行改进和变化，所述的这些改进和变化都应视为本发明的范围内，本发明的范围和实质都有权利要求来限定；其中所述氟硼酸四乙腈铜（Kubas, G. J. Inorg. Synth. 1979, 19, 90）、2，9-二甲基-4，7-二己基邻菲啰啉（Schmittel, M. Ammon, H. Eur. J.Org. Chem. 1998, 785）、5，8-二己基-1，2，3，4，9，10，11，12-八氢二苯并[b, j]-[1, 10] 邻菲啰啉（Schmittel, M. Ammon, H. Eur. J.Org. Chem. 1998, 785）、2,4,7,9-四正庚基邻菲啰啉(Butt, G. Topsom, R. D. J. Heterocyclic Chem. 1981, 18, 641)、4，7-二（4-（9H-咔唑基-9-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉()、4，7-二（4-（5-（4-（叔丁基）苯基）-4-苯基-4H-1，2，4-三唑-3-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉（Feng, X. J. Wu, P. L. Tam, H. L. Li K. F. Wong, M. S. Cheah, K. W. Chem. –Eur. J. 2009, 15, 11681）、4，7-二（己氧基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉(Larsen, A. F. Ulven, T. Org. Lett. 2011, 13, 3546)按照文献方法制备。除特别指出以外，其余的四乙腈一价铜盐、炔双膦类配体、二亚胺类配体以及各种溶剂，均由市售。
实施例1
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol) 和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将1,10-邻菲罗啉（19.8mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，51.9mg，产率:35.8%（四氟硼酸根邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
1H NMR (DMSO, 400Mz) δ8.82-8.80 (d, J=8.25, 8H, phen),8.22 (s 4H, phen),7.82-7.79 (m, 4H, phen) 7.45-7.24 (m, 40H, PPh2). 31P{1H} NMR (DMSO, 400Mz): δ -24.39。
实施例2
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉（21.7mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为红色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出氮黄色晶体，67.5mg，产率:44.8%（四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
1H NMR (DMSO, 400Mz) δ 8.77-8.75 (d, J=8.25, 4H, phen), 8.24(s, 4H, phen),7.77-7.75 (d, J=8.27, 4H, phen), 7.46-7.43 (t, 8H, PPh2), 7.27-7.21 (m, 32H, PPh2), 2.12 (s, 12H, CH3) 31P{1H} NMR (400 MHz,CDCl3): δ -25.41。
实施例3
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2,2′-联吡啶（15.6mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，50.4mg，产率:36.0%（四氟硼酸根联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
1H NMR (DMSO, 400Mz) δ8.62(s, 4H, bpy) ,8.43(s, 4H, bpy),8.21 (s, 4H, bpy) 7.62(s, 2H, bpy),7.48-7.33 (m, 40H, PPh2),7.11(s, 2H, bpy). 31P{1H} NMR (400 MHz,CDCl3): δ -24.77。
实施例4
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将5,5′-二叔丁基-2,2′-联吡啶(26.8mg, 0.1mmol)溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为红色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出淡黄色晶体，57.2mg,产率:39.4%（四氟硼酸根2，9-二叔丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）
1H NMR (CDCl3, 400Mz) δ8.28-8.26 (d, J=5.2Hz, 4H, bpy), 8.07(s, 4H, bpy),7.42-7.38(t, 4H, bpy, 4H, PPh2), 7.30-7.23 (m, 36H, PPh2),1.40(s, 36H, tBu)31P{1H} NMR (400 MHz,CDCl3): δ -24.23。
实施例5
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2，9-二甲基联吡啶（18.4mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，55.4mg，产率:38.0%（四氟硼酸根2，9-二甲基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例6
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2，9-二正丁基联吡啶（26.8mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，57.4mg，产率:35.0%（四氟硼酸根2，9-二正丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例7
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2，9-二甲基-4，7-二苯基联吡啶（33.6mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，74mg，产率:42.0%（四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例8
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将4，7-二苯基联吡啶（30.8mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，69.9mg，产率:41.0%（四氟硼酸根4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例9
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2，9-二正丁基邻菲啰啉（29.2mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，75.3mg，产率:45.0%（四氟硼酸根2，9-二正丁基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例10
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2，9-二甲基-4，7-二己基邻菲啰啉（37.7mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，71.8mg，产率:39.0%（四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二己基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例11
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将5，8-二己基-1，2，3，4，9，10，11，12-八氢二苯并[b, j]-[1, 10] 邻菲啰啉（45.7mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，87.1mg，产率:43.5%（四氟硼酸根5，8-二己基-1，2，3，4，9，10，11，12-八氢二苯并[b, j]-[1, 10] 邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例12
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2,4,7,9-四正庚基邻菲啰啉（57.3 mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，93.0mg，产率:41.6%（四氟硼酸根2,4,7,9-四正庚基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例13
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2, 9-二甲基-4，7-二（对己基苯基）-1，10邻菲啰啉（52.9 mg, 0.1 mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，82.9 mg，产率:38.6%（四氟硼酸根2, 9-二甲基-4，7-二（对己基苯基）-1，10邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例14
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将4,4’-(2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉-4，7-)双（N，N-二苯基苯胺）（69.5 mg, 0.1 mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，99.9 mg，产率:40.3%（四氟硼酸根4,4’-(2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉-4，7-)双（N，N-二苯基苯胺）双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例15
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将4，7-二（4-（9H-咔唑基-9-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉（69.1 mg, 0.1 mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，94.6 mg，产率:38.3%（四氟硼酸根4，7-二（4-（9H-咔唑基-9-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例16
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将4，7-二（4-（5-（4-（叔丁基）苯基）-4-苯基-4H-1，2，4-三唑-3-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉（91.1 mg, 0.1 mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，106.0mg，产率:36.4%（四氟硼酸根4，7-二（4-（5-（4-（叔丁基）苯基）-4-苯基-4H-1，2，4-三唑-3-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例17
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将4，7-二（己氧基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）（40.9 mg, 0.1 mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，77.6 mg，产率:37.7%（四氟硼酸根4，7-二（己氧基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例18
在100ml的锥形瓶中，加入高氯酸四乙腈铜(32.7mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2，9-二甲基邻菲啰啉（21.7 mg, 0.1 mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，60.6 mg，产率:39.6%（高氯酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例19
在100ml的锥形瓶中，加入高氯酸四乙腈铜(32.3mg, 0.1mmol)和双（二苯基膦）乙炔(39.4mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2，9-二甲基邻菲啰啉（21.7 mg, 0.1 mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为浅黄色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出黄色晶体，69.1 mg，产率:42.6%（六氟磷酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例20
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二甲基膦）乙炔(14.6mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉（21.7mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为红色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出氮黄色晶体，39.5mg，产率:39.1%（四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二甲基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例21
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二乙基膦）乙炔(20.2mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉（21.7mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为红色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出氮黄色晶体，42.1 mg，产率:37.5%（四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二乙基膦）乙炔双核铜配合物）。
实施例22
在100ml的锥形瓶中，加入氟硼酸四乙腈铜(31.4mg, 0.1mmol)和双（二环己基膦）乙炔(41.9 mg, 0.1mmol)，再加入20ml二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5小时。用5ml的二氯甲烷将2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉（21.7mg, 0.1mmol）溶解，将其加入锥形瓶中，溶液的颜色由无色变为红色，搅拌2小时。旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散。一周左右长出氮黄色晶体，56.4 mg，产率:36.3%（四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二环己基膦）乙炔双核铜配合物）。
应用实例
本发明制备实施例1用在发光材料—OLED方面的应用
实施例23
首先将聚乙撑二氧噻吩和聚对苯乙烯磺酸用旋转涂布仪ASC-4100按照3000转每分钟的速度在事先清洗干净的ITO导电玻璃上涂层40nm，然后在110℃干燥30分钟。接下来将化合物1与聚丙烯酸甲酯按照质量比1：4溶解在CH2Cl2中，并用旋转涂布仪ASC-4100按照1500转每分钟的速度在上述干燥后的器件上涂层100nm，然后在真空中60oC下干燥3小时。接下来用真空蒸镀的方法，在真空手套箱（压力小于10-4pa）中依次蒸镀10 nm BCP(2,9-二甲基-4，7-二苯基邻菲啰啉)、50 nm ALQ（三(8-羟基喹啉)铝）、1 nm LiF和100 nm铝。用SPEX Fluorolog-3 spectrophotometer按文献方法（Wrighton, M. S. Ginley, D. S. Morse, D. L. J. Phys. Chem. 1974, 78, 2229.）测定该OLED器件发光量子产率为0.52，发光寿命为15.8 μS。
结论：
（1）所选用的实施例1为二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物，将其用经典方法制备成OLED器件，可以电致发光，并具有低价，无毒，制备简便的优点。
（2）使用实施例1制备的OLED器件的发光效率十分的优良。
（3）使用实施例1制备的OLED器件的发光寿命较长，完全可以应用到显示屏幕等电子设备上。
Claims (8)
1.一种二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物，具有通式(I)的结构：
其中R1—R6：氢原子；含有1到20个碳的脂肪族取代基；
含有1到20个碳的芳香族取代基；
含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基或
含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基；
R1—R6可以相互成环，为含有1到20个碳的脂肪族取代基；
含有1到20个碳的芳香族取代基；
含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基或含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基；
R1—R6可以相同也可以不同；X-选自BF4 -、CF3SO3 -、ClO4 -、PF6 -、SbF6 -或NO3 -。
2.权利要求1所述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物，其中R1—R6：氢原子；含有1到10个碳的脂肪族取代基为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、异丙基、叔丁基、环己基、乙烯基、烯丙基；
含有1到10个碳的芳香族取代基为苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、异丙苯基、萘基、甲萘基、叔丁萘基；
含有氧、氮、硫杂原子的1到10个碳的脂肪族取代基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、异丙氧基、叔丁氧基、环己基氧甲基、甲胺基、乙胺基、正丙胺基、正丁胺基、正戊胺基、正己胺基、正庚胺基、异丙胺基、叔丁胺基、环己胺基、甲巯基、乙巯基、正丙巯基、正丁巯基、正戊巯基、正己巯基、正庚巯基、异丙巯基、叔丁巯基、环己巯基或
含有氧、氮、硫杂原子的1到10个碳的芳香族取代基为吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基、取代噻吩基；
R1—R6可以相互成环为含有1到10个碳的脂肪族取代基为环戊基、环己基、取代环戊基基、取代环己基；
含有1到10个碳的芳香族取代基为苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、异丙苯基、萘基、甲萘基、叔丁萘基；
含有氧、氮、硫杂原子的1到10个碳的脂肪族取代基例如四氢呋喃基、取代四氢呋喃基、哌啶基、取代哌啶基、四氢吡咯基、取代、四氢吡咯基、四氢噻吩基、取代四氢噻吩基或
含有氧、氮、硫杂原子的1到10个碳的芳香族取代基为吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基、取代噻吩基。
3.权利要求1所述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物，其中典型的化合物：
(1)四氟硼酸根邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(2)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(3)四氟硼酸根联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(4)四氟硼酸根2，9-二叔丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(5)四氟硼酸根2，9-二甲基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(6)四氟硼酸根2，9-二正丁基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(7)四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(8)四氟硼酸根4，7-二苯基联吡啶双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(9)四氟硼酸根2，9-二正丁基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(10)四氟硼酸根2，9-二甲基-4，7-二己基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(11)四氟硼酸根5，8-二己基-1，2，3，4，9，10，11，12-八氢二苯并[b, j]-[1, 10] 邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(12)四氟硼酸根2,4,7,9-四正庚基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(13)四氟硼酸根2, 9-二甲基-4，7-二（对己基苯基）-1，10邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(14)四氟硼酸根4,4’-(2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉-4，7-)双（N，N-二苯基苯胺）双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(15)四氟硼酸根4，7-二（4-（9H-咔唑基-9-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(16)四氟硼酸根4，7-二（4-（5-（4-（叔丁基）苯基）-4-苯基-4H-1，2，4-三唑-3-）苯基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(17)四氟硼酸根4，7-二（己氧基）-2，9-二甲基-1，10-邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(18)高氯酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(19)六氟磷酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二苯基膦）乙炔双核铜配合物；
(20)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二甲基膦）乙炔双核铜配合物；
(21)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二乙基膦）乙炔双核铜配合物；
(22)四氟硼酸根2，9-二甲基邻菲啰啉双（二环己基膦）乙炔双核铜配合物。
4.权利要求1所述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物的制备方法，其特征在于：将四乙腈一价铜盐和炔双膦配体按1:1摩尔比混合，加入二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5-3小时，用二氯甲烷将二亚胺类配体溶解，加入反应瓶中，搅拌2-3小时，旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散，得到相应的产物。
5.二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物单晶1，单晶2其所具有的单晶参数如下：
单晶1：
主要晶体学数据与精修参数
单晶2：
主要晶体学数据与精修参数
。
6.权利要求5所述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物单晶的制备方法，其特征在于将氟硼酸四乙腈一价铜盐和双（二苯基膦）乙炔按摩尔比1:1混合，加入二氯甲烷将其溶解，常温搅拌1.5-3小时，用二氯甲烷将1,10-邻菲罗啉或2，9-二甲基-1,10-邻菲罗啉溶解，加入反应瓶中，搅拌2-3小时，旋蒸除去溶剂，加入少量二氯甲烷和乙腈将其溶解，过滤，加入乙醚扩散，得到相应的产物。
7.权利要求1所述二亚胺类配体和炔双膦配体混配的一价铜双核配合物在发光材料上的应用。
8.权利要求7所述的应用，其中所述的发光材料指的是有机发光二极管。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104151331A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-11-19 | 山东理工大学 | 具有抑制脲酶活性的金属配合物及其制备方法和用途 |
| CN104370965A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-02-25 | 天津师范大学 | 三(4-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苯基)磷化合物及其制备方法与应用 |
| CN104877673A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-09-02 | 江西理工大学 | 吡啶吡唑双核铜[i]配合物发光材料及制备方法 |
| KR20230119830A (ko) * | 2022-02-08 | 2023-08-16 | 광주과학기술원 | 신규 페난스롤린계 화합물, 이의 제조방법 및 이를 패시베이션층으로 포함하는 광전자 소자 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009000673A2 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-31 | Basf Se | Light emitting cu(i) complexes |
| CN102282150A (zh) * | 2009-02-02 | 2011-12-14 | 默克专利有限公司 | 金属络合物 |
| CN102603809A (zh) * | 2011-01-19 | 2012-07-25 | 株式会社东芝 | 新型化合物以及使用了该化合物的有机场致发光元件、显示装置及照明装置 |
| CN102610761A (zh) * | 2011-01-19 | 2012-07-25 | 株式会社东芝 | 有机场致发光元件、显示装置及照明装置 |
-
2014
- 2014-03-06 CN CN201410079242.4A patent/CN103833776A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009000673A2 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-31 | Basf Se | Light emitting cu(i) complexes |
| CN102282150A (zh) * | 2009-02-02 | 2011-12-14 | 默克专利有限公司 | 金属络合物 |
| CN102603809A (zh) * | 2011-01-19 | 2012-07-25 | 株式会社东芝 | 新型化合物以及使用了该化合物的有机场致发光元件、显示装置及照明装置 |
| CN102610761A (zh) * | 2011-01-19 | 2012-07-25 | 株式会社东芝 | 有机场致发光元件、显示装置及照明装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ATIF FAZAL ET AL.: ""Bis(diphenylphosphino)acetylene-bridged ten-membered dimetallacyclic Cu(I) complexes: 2,20-bipyridine methyl substitution effect on structure and bonding"", 《POLYHEDRON》, vol. 49, 4 October 2012 (2012-10-04), pages 7 - 11 * |
| HEINRICH LANG,ET AL.: ""Copper(I) Alkyne and Alkynide Complexes"", 《ORGANOMETALLICS》, vol. 31, 28 September 2012 (2012-09-28) * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104151331A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-11-19 | 山东理工大学 | 具有抑制脲酶活性的金属配合物及其制备方法和用途 |
| CN104370965A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-02-25 | 天津师范大学 | 三(4-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苯基)磷化合物及其制备方法与应用 |
| CN104877673A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-09-02 | 江西理工大学 | 吡啶吡唑双核铜[i]配合物发光材料及制备方法 |
| KR20230119830A (ko) * | 2022-02-08 | 2023-08-16 | 광주과학기술원 | 신규 페난스롤린계 화합물, 이의 제조방법 및 이를 패시베이션층으로 포함하는 광전자 소자 |
| KR102625989B1 (ko) | 2022-02-08 | 2024-01-18 | 광주과학기술원 | 신규 페난스롤린계 화합물, 이의 제조방법 및 이를 패시베이션층으로 포함하는 광전자 소자 |
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