CN103795108A - 电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的确定方法和装置 - Google Patents

电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的确定方法和装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的确定方法和装置。公开了用于确定电化学蓄能器(110)的阳极(125)和/或阴极(127)的状态的方法(200)。该方法(200)包括读入(210)电化学蓄能器(110)的阴极(127)的至少一个所检测的阻抗值(142)和/或电化学蓄能器(110)的阳极(125)的至少一个阻抗值(142)的布置,其中读入的阻抗值(142)是在使用不同于电化学蓄能器(110)的阳极(125)和阴极(127)的基准电极(135)的情况下确定的。此外该方法(200)还包括在使用至少一个阻抗值(142)的情况下测定(220)阳极(125)和/或阴极(127)的状态(150)的步骤。

Description

电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的确定方法和装置
技术领域
本发明涉及用于确定电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的方法、相应的确定装置以及相应的计算机程序产品。
背景技术
锂离子电池是具有高的比能量和比功率的电化学蓄能器。例如,它们用于手机、笔记本电脑、电动工具中并在将来还要在车辆中越来越多地用作牵引电池组。蓄电池在寿命上不仅在电池组的运行期间而且在不运行期间都经历老化(所谓的日历老化)。为了可靠地确定电池组的SOH(SOH=State ofhealth=“健康状态”),能够最优地“在车上”执行的方法是有意义的。典型地,至今在这种蓄能器上进行直流内阻和电容以及静止电压特性曲线的测量。然而,这些测量只提供对寿命预测的不充分的认识,而且还不能被用来引入延长电池的寿命的措施。
DE102004024973Al描述了一种用于从电能量源定时地抽取电流的方法。
发明内容
在此背景下利用本发明介绍一种根据独立权利要求的用于确定电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的方法,此外还介绍一种根据独立权利要求的确定装置以及最后介绍一种根据独立权利要求的相应的计算机程序产品。有利的扩展方案由各从属权利要求和随后的描述得出。
介绍一种用于确定电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的方法,其中该方法具有下列步骤:
-读入电化学蓄能器的阴极的至少一个所检测的阻抗值和/或电化学蓄能器的阳极的至少一个所检测的阻抗值,其中读入的阻抗值是在使用不同于电化学蓄能器的阳极和阴极的基准电极的情况下确定的:以及
-在使用该阻抗值的情况下测定阳极和/或阴极的状态。
电化学蓄能器可以被理解为一种可以把化学能转换为电能的蓄能器。例如,该电化学蓄能器可以是电池组或者蓄电池。阻抗值可以被理解为阴极或者阳极的所检测的电阻抗的值。阻抗在此情况下一般可以被理解为在接触点之间的电压和电流之间的比率,其中在这些接触点之间检测阻抗。尤其是阻抗将被理解为施加在接触点之间的复电阻,在这些接触点之间阻抗的测量有利地在使用具有预先确定的频率的被测量的情况下进行。阳极和/或阴极的状态可以被理解为例如时效(Alter)、腐蚀状态、阳极和/或阴极被沉淀材料覆盖的程度或者阳极和/或阴极的影响从电化学蓄能器出来或进入电化学蓄能器的电流或这样的电流的量的另一个状态。
这里所建议的方式基于以下认识,即在使用附加的基准电极并且最后在这个阻抗的基础上测定阳极和/或阴极的状态时,可以非常准确地确定阳极和/或阴极的状态。该基准电极无电流地运行并使得能够精确地确定基准电极和阳极之间的电位或者基准电极和阴极之间的电位。因此,基准电极使得能够分离地确定阳极和阴极上的阻抗,而在没有基准电极的情况下阳极和阴极之间的阻抗的测量造成阳极和阴极上的作用的叠加。
使用阻抗作为被测量提供以下优点,即该测量量可以在技术上非常简单而且迅速地被确定,使得这里所建议的方式能够在阳极和/或阴极的状态的确定的高准确度情况下同时成本低廉地实现。只需要设置一个基准电极,然而这可以在技术上简单而且成本低廉地实现。
另外,提出一种用于确定电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的确定装置,其中该确定装置具有下列特征:
-接口,用于读入电化学蓄能器的阴极的至少一个所检测的阻抗值和/或电化学蓄能器的阳极的至少一个阻抗值,其中读入的阻抗值是在使用不同于电化学蓄能器的阳极和阴极的基准电极的情况下确定的;和
-测定单元,该测定单元被构造用于在使用阻抗值的情况下测定阳极和/或阴极的状态。
因此,本发明创建一种确定装置,该确定装置被构造用于在相应的装置中执行或实现按照本发明的方法的步骤。通过确定装置形式的本发明的实施变型方案,还可以迅速而有效地解决本发明所基于的任务。
确定装置当前可以被理解为处理传感器信号并据此输出控制和/或数据信号的电气设备。该确定装置可以具有可以以硬件和/或软件方式构造的接口。在以硬件构造的情况下该接口例如可以是包含确定装置的极大不同的功能的所谓的系统ASIC的一部分。然而,还可能的是,该接口是特有的集成的电路或者至少部分地由分立的器件组成。在以软件方式构造的情况下,该接口可以是例如除了其他软件模块以外存在于微控制器上的软件模块。
具有程序代码的计算机程序产品也是有利的,该程序代码可以被存储在诸如半导体存储器、硬盘存储器或光学存储器的机器可读载体上,并当该程序产品在计算机或者装置上实施时被用来执行按照上述实施方式之一的方法。
按照本发明的一种实施方式,可以在读入步骤中读入阻抗值,在阻抗值的检测中阳极和阴极之间存在着电流或者离子导电。离子导电可以被理解为如下状态,在该状态中离子在阳极和阴极之间移动,以便在阳极和阴极之间执行电荷分离。本发明的这样的实施方式提供如下优点,即阻抗值形式的阻抗的检测可以在电化学蓄能器的运行过程中进行,使得阳极和/或阴极的状态的检测可以以特别高的准确度进行。
特别有利的是本发明的一种实施方式,其中在读入步骤中读入阻抗值,该阻抗值是在使用被测量的情况下测量的,该被测量在检测阻抗值时具有预先确定的、尤其是可变的频率。本发明的这样的实施方式提供如下优点,即通过在使用具有预先确定的、尤其是变化的频率的被测量的情况下记录阻抗值,可以对阳极或者阴极的不同的电荷状态进行补偿,由此可以进一步提高确定阳极和/或阴极的状态的准确度。
另外,按照本发明的另一实施方式,还可以在测定步骤中测定阳极和/或阴极和/或电化学蓄能器的时效,测定阳极和/或阴极的分解状态,和/或阳极和/或阴极的剩余寿命。本发明的这样的实施方式提供如下优点,即通过专门的测定的状态可以准确指示电化学蓄能器或电化学蓄能器的阳极或者阴极的磨损程度。
为了避免电化学蓄能器的过强的负荷,还可以根据所确定的阳极和/或阴极的状态和/或阻抗值来防止或控制从电蓄能器的电能提取。为此,按照本发明的一种实施方式,此外可以设置改变阳极和/或阴极上的电气量的步骤,在该步骤中该电气量根据阻抗值和/或所测定的阳极和/或阴极的状态而被改变。这样的电气量例如可以是阳极和/或阴极上的电位、通过阳极和/或阴极的电流、阳极和/或阴极之间的电压或具有对电化学蓄能器的电能提取的影响的类似量。本发明的这样的实施方式提供如下优点,即可以实现用于从蓄能器提取能量的有效的蓄能器管理,以便可以减少电化学蓄能器的磨损。
按照本发明的一种特殊的实施方式,这里介绍一种电化学蓄能器系统,具有阳极、阴极和与阳极和阴极电绝缘的基准电极,其中该电化学蓄能器系统此外还有根据在本说明书中所介绍的变型方案的与阳极、阴极和基准电极耦合的确定装置。本发明的这样的实施方式提供这里所介绍的方案在技术上简单的实现的优点并且同时提供高度精确的测量系统。
此外有利的是本发明的一种实施方式,其中基准电极被布置在阳极和阴极之间的连接线周围的容差范围之内、尤其是在该阳极和该阴极之间的连接线的中点中。本发明的这样的实施方式提供如下优点,即通过电化学蓄能器中的基准电极的几何中心位置,在阳极的阻抗测量中阻抗值的分析和阴极的阻抗值的分析变得更简单,因为例如可以放弃用于补偿或考虑基准电极相对于阳极或相对于阴极的位置的相应的校正因子。
此外有利的是本发明的一种实施方式,其中基准电极被隔离器包围,使得保证阳极和基准电极之间和阴极和基准电极之间的离子接触,并防止阳极和基准电极之间和阴极和基准电极之间的导电接触。本发明的这样的实施方式提供如下优点,即可以在很大程度上避免由电解液中的离子导电造成的干扰性寄生短路或效应,使得所测量的阻抗与阳极和/或阴极的状态高度相关。
按照本发明的该实施例的基准电极通过以下方式可以被构造为特别稳健的并且因此对高精度测量来说实用的,即该基准电极具有包括Li、Li4Ti5O12和/或LiFePO4的材料或者该基准电极由这些材料中的至少一种组成。
附图说明
下面借助附图更详细地示例性地阐明本发明。其中:
图1示出具有按照本发明的一个实施例的电化学蓄能器系统的车辆的方框图;以及
图2示出按照本发明的一个实施例的方法的流程图。
具体实施方式
在随后对本发明的优选实施例的描述中,对于在不同的图中所示的和类以地起作用的元件使用相同或类似的附图标记,其中放弃对这些元件的重复的描述。
图1示出车辆100的方框图,该车辆具有按照本发明的电化学蓄能器系统122的一个实施例的电化学蓄能器110以及确定装置120。电化学蓄能器110例如可以被构造为电池组或蓄电池,并用诸如酸和/或电解液的液体作为离子导电介质来填充。图1中所示的电化学蓄能器110还可以被理解为用于获得具有更高电压或者更高功率的电池复合体的单独的电池,而这里所介绍的方式的一般性不由此丧失。电化学蓄能器110此外包括阳极125以及阴极127,可以在它们之间截取电压和/或在它们之间可以导致电流,以便例如运行车辆100的电动机130。电动机130例如可以是图1中未示出的内燃机,或者当图1中的车辆100是电动车辆时,也可以是车辆驱动电动机。此外,电化学蓄能器110具有基准电极135,它通过隔离器137与基准电极135的环境电气分离。通过隔离器137,例如只保证,离子可以在基准电极135和包围阳极125和/或阴极127的液体之间通过。隔离器137可以有利地被布置在阳极125和阴极127之间的连接线上、尤其是在中点中,以便不仅到阳极125而且到阴极127具有尽可能相等大的距离。这使阻抗值的确定变得容易,因为可以在很大程度上使阻抗值与阳极125和基准电极135或阴极127和基准电极135之间的不相等的距离的依赖性去耦。
也可以被称为确定单元的确定装置120具有接口140,通过该接口可以电接触阳极125、阴极127和基准电极137,并可确定阻抗值。在此,例如可以在阳极125和基准电极135之间施加具有预先确定的频率或根据预先确定的模式变化的频率的电压,其中检测阳极125和阴极127之间的电流,并且计算阻抗值142,并针对确定单元120的测定单元145读入。从阻抗值142可以非常精确地检测阳极125的状态、例如腐蚀状态、阳极125被覆盖材料覆盖的程度或者阳极125的时效,因为阻抗值142的改变在这种情况下几乎只基于阳极125的状态的改变。这由以下决定,即大电流在电动机130运行期间在阳极125和阴极127之间部分地流动,该大电流招致阳极125和/或阴极127上、但是不是基准电极135上的磨损现象,该基准电极135不是被设置用于从蓄能器110提取能量。
替代地或附加地,自然还可以在基准电极135和阴极127之间施加诸如电压的被测量并且在接口140中检测阴极127和阳极125之间的电流。因此,可以在接口140中从施加在基准电极125和阴极127之间的、例如同样以预先确定的频率或者根据预先确定的模式改变的频率施加的电压和在阴极127和阳极125之间的电流测定阻抗值142,并确定用于传输给测定单元145,由此测定关于阴极127的状态的信息150。类似于对阳极125的状态的非常精确的检测,在此也可以非常精确地检测阴极127的状态,因为该阻抗值几乎只取决于阴极127的状态,但不取决于基准电极135的状态,该基准电极对于电化学蓄能器110的真正的电气功能来说意义不大。因此,基准电极135将几乎不消耗,而且对于阻抗值142的测量可被视为“像新的一样好(neuwertig)”。在测定单元100中阳极125和/或阴极127的状态可以通过与至少一个阻抗值142的比较实现,该阻抗值是针对像新的一样好的阳极125或像新的一样好的阴极127所记录的。于是在测定单元中可以从该比较的结果得出关于阳极125和/或阴极127的当前状态的信息,并在相应的信息150中输出。因此,在测定单元145中可以实施在不同的阻抗值142之间的比较、尤其是在不同阻抗谱的之间的比较,以便测定阳极125的状态或阴极127的状态。在此,这样的阻抗谱表示在使用具有可变的频率的被测量的情况下所记录的阻抗值。
与不使用基准电极135的现有技术相比,现在可以单独地确定阳极125或阴极127的阻抗并且因此与在不使用基准电极135的情况下通过确定阳极125和阴极127之间的阻抗142可以确定的相比明显更精确地确定阳极125的状态和/或阴极127的状态。在这种情况下总是有阳极和阴极的状态的叠加。
此外,还可以设想,设置蓄能器管理单元160,它响应于测定的阴极127和/或阳极125的状态或关于阳极125和/或阴极127的状态的信息150例如在使用开关单元170的情况下控制从电化学蓄能器110的电能提取。例如,可以设想,在认别出阳极125和/或阴极127的高腐蚀的状态时,减小通过被腐蚀的阳极125或阴极127的电流,使得延缓阳极125或阴极127的进一步的老化过程。
因此,上面测定的阻抗谱的记录和分析是一种可以在车上、即在车辆100中实施的方式。从阻抗谱142的改变可以可靠地推断出在电极125或127老化时出现的电化学蓄能器110中电池的阻抗的上升。然而,电池的阻抗谱142叠加两个电极(阳极125和阴极127)的信息。通过引入另一个电极135(基准电极),可以进行两个电极125和127的分离的阻抗光谱检验并且可以判断两个电极125或127的SOH而不仅仅是整个电池的SOH。因此还可以有目的地引入改善电池寿命的对策。
尤其可以通过借助于阻抗光谱学的阳极125和/或阴极127的分离的表征实现一些优点。首先要说明的是,可以确定阳极125和/或阴极127的状态(SOH);因此可以有目的地进行电池的运行策略的改变(例如,在减小的电压范围内运行、在降低或改变的最高温度下运行),以便延长蓄能器110的寿命。另外,可以用关于阳极125和/或阴极127的分离的信息比只用整个电池的信息给出关于蓄能器110的寿命的更精确的寿命预测。作为诊断方法的阻抗光谱学可以在车上应用,而且可以被集成到电池组管理系统160中。除了SOH以外还可以通过阻抗光谱检验获得两个电极的SOC。因此可以保证,两个电极都在最优的电位范围内移动。
为了借助于阻抗光谱学对阳极和阴极进行分离的表征,当前建议将第三电极作为基准电极135引入到电池110中。这个基准电极125应该通过电解液与阳极125和阴极127处于离子接触,然而不允许有与阳极125或阴极127的电接触。基准电极135最优地处于阳极125和阴极127之间,并例如由隔离器137包围,以便不建立与阳极125和阴极127的电接触。为了记录阳极125的阻抗谱142,在阳极125和基准电极135之间实现电压控制,而在阳极125和阴极127之间出现电流。为了记录阴极127的阻抗谱142,在阴极127和基准电极135之间实现电压控制,而在阴极127和阳极125之间又出现电流。
作为基准电极135可以至少部分地选择电位稳定的材料,对于锂离子电池组这例如是Li,Li4Ti5O12,LiFePO4。将这种材料用于基准电极125保证该基准电极135在化学上在很大程度上是稳定的,并且因此不会因基准电极135的改变而引起测量或测量结果的改变。
作为针对阳极125和阴极127在所期望的整个频率范围上记录完整的阻抗谱142的替代方案,还可以针对确定的频率或者在有限的频率范围内确定阻抗142,例如,当根据经验值清楚的是在这个范围内发生阳极125或阴极127的老化时。
各个电极的阻抗光谱表征方法可以用于汽车电池组的电池组管理系统160中。原则上不仅因此可以表征锂离子蓄电池,而且还可以表征其他电池组,例如镍-金属混合电池组和铅蓄电池。
图2示出作为用于确定电化学蓄能器的阳极和/或阴极的状态的方法200的、本发明的一个实施例的流程图。该方法200包括读入210电化学蓄能器的阴极的至少一个所检测的阻抗值和/或电化学蓄能器的阳极的至少一个阻抗值的步骤,其中读入的阻抗值是在使用不同于电化学蓄能器的阳极和阴极的基准电极的情况下确定的。此外,该方法200包括在使用至少一个阻抗值的情况下测定220阳极和/或阴极的状态的步骤。
所描述的和在图中示出的实施例只是示例性地选择的。不同的实施例可以完整地或者关于各个特征彼此组合。一个实施例还可以通过其他实施例的特征来补充。
另外,按照本发明的方法步骤可以重复地以及以与所描述的顺序不同的顺序实施。
若一个实施例在第一特征和第二特征之间包括“和/或”联系,则这可以读作:该实施例按照一种实施方式不仅具有第一特征而且具有第二特征,而按照另一种实施方式或者只具有第一特征,或者只具有第二特征。

Claims (11)

1.用于确定电化学蓄能器(110)的阳极(125)和/或阴极(127)的状态的方法(200),其中该方法(200)具有下列步骤:
-读入(210)电化学蓄能器(110)的阴极(127)的至少一个所检测的阻抗值(142)和/或电化学蓄能器(110)的阳极(125)的至少一个阻抗值(142),其中读入的阻抗值(142)是在使用不同于电化学蓄能器(110)的阳极(125)和阴极(127)的基准电极(135)的情况下确定的;以及
-在使用至少一个阻抗值(142)的情况下测定(220)阳极(125)和/或阴极(127)的状态(150)。
2.按照权利要求1的方法(200),其特征在于,在读入(210)步骤中读入阻抗值(142),在该阻抗值的检测中在阳极(125)和阴极(127)之间存在着电流或者离子导电。
3.按照上述权利要求之一的方法(200),其特征在于,在读入(210)步骤中读入阻抗值(142),该阻抗值是在使用被测量的情况下检测的,该被测量在检测该阻抗值时具有预先确定的、尤其是可变的频率。
4.按照上述权利要求之一的方法(200),其特征在于,在测定(220)步骤中测定阳极(125)和/或阴极(127)和/或电化学蓄能器(110)的时效,测定阳极(125)和/或阴极(127)的分解状态和/或该阳极和/或阴极的剩余寿命。
5.按照上述权利要求之一的方法(200),其特征在于,此外设置改变阳极(125)和/或阴极(127)上的电气量的步骤,在该步骤中该电气量根据阻抗值(142)和/或阳极(125)和/或阴极(127)的所测定的状态(150)而被改变。
6.用于确定电化学蓄能器(110)的阳极(125)和/或阴极(127)的状态(150)的确定装置(120),其中该确定装置(120)具有下列特征:
-接口(140),用于读入电化学蓄能器(110)的阴极(127)的所检测的阻抗值(142)和/或电化学蓄能器(110)的阳极(125)的所检测的阻抗值(142),其中读入的阻抗值(142)是在使用不同于电化学蓄能器(110)的阳极(125)和阴极(127)的基准电极(135)的情况下确定的;和
-测定单元(145),该测定单元被构造用于在使用阻抗值(142)的情况下测定阳极(125)和/或阴极(127)的状态(150)。
7.具有程序代码的计算机程序产品,该程序代码用于当该程序产品在装置(120)上被实施时执行按照权利要求1至8之一的方法(200)。
8.电化学蓄能器单元(122),具有阳极(125)、阴极(127)和与阳极(125)和阴极(127)电绝缘的基准电极(135),其中该电化学蓄能器(110)此外具有与阳极(125)、阴极(127)和基准电极(135)耦合的按照权利要求6的确定装置(120)。
9.按照权利要求8的电化学蓄能器单元(122),其特征在于,基准电极(135)被布置在阳极(125)和阴极(127)之间的连接线周围的容差范围之内,尤其是在阳极(125)和阴极(127)之间的连接线的中点中。
10.按照权利要求8或9之一的电化学蓄能器单元(122),其特征在于,该基准电极(135)具有隔离器(137),该隔离器被构造用于保证阳极(125)与基准电极(135)之间和/或阴极(127)和基准电极(135)之间的离子接触和/或防止阳极(125)和基准电极(135)之间以及阴极(127)和基准电极(135)之间的导电接触。
11.按照权利要求8至10之一的电化学蓄能器单元(122),其特征在于,该基准电极(135)至少部分地具有包括Li、Li4Ti5O12、LiFePO4的材料。
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