CN103757375A - 废电池电极混合材料的浸出方法 - Google Patents

Abstract

本发明介绍的废电池电极混合材料的浸出方法是将从废电池中分离出的,并经焙烧预处理得到的电极混合材料放入耐压和耐硫酸腐蚀的容器中，并将硫酸泵入该容器，然后密封容器，并用注入泵将(NH₄)₂SO₃溶液泵入容器，此后关闭(NH₄)₂SO₃溶液泵入阀门进行浸出。

Description

废电池电极混合材料的浸出方法

技术领域

 本发明涉及废电池电极混合材料的一种浸出方法。

背景技术

电池广泛用于照明、通讯、交通等领域。电池使用报废后将产生大量废电池。由于电池中含有大量重金属，若弃入环境，将对环境产生很大的直接和潜在危害。废电池电极混合材料主要含镍、钴、锂、铜、铝、镉、稀土和锰，很具回收价值。目前从废电池电极混合材料中回收镍、钴、锂、铜、镉和稀土等有价金属的工艺主要有火法工艺和湿法工艺。火法工艺得到的产品为合金材料，很难获得较纯的镍、钴、锂、铜、镉和稀土等。湿法工艺比较容易得到较纯的镍、钴、锂、铜、镉和稀土等。浸出是湿法工艺中必不可少的一个过程。目前废电池电极混合材料的浸出方法主要有盐酸浸出法、硫酸浸出法、硝酸浸出法和混酸（硫酸加硝酸）浸出法。盐酸浸出法，设备腐蚀大，酸雾产生量大而污染环境。硫酸浸出法消耗较昂贵的还原剂剂（如双氧水等）。硝酸浸出法的硝酸消耗量大，而且会产生大量氮氧化物，污染环境。所有的湿法工艺都存在如何经济地提高浸出速度、提高金属浸出率、降低酸耗和其它辅料消耗的问题。虽然硝酸加工业纯氧浸出法和混酸加工业纯氧浸出法较好地解决了上述问题，但浸出设备较复杂，而且废电池浸出所需工业纯氧量不大，废电池处理企业就地生产工业纯氧自用不经济，工业纯氧的储存、运输和使用比较麻烦。开发设备腐蚀小、浸出速度快、浸出率高、酸耗和其它辅料消耗低、使用方便、基本无环境污染的废电池电极混合材料的浸出方法具有较大实用价值。

发明内容

针对目前废电池电极混合材料浸出的问题，本发明的目的是寻找一种金属浸出率高，浸出速度快，浸出率高，酸耗和其它辅料消耗低，使用方便，不用昂贵还原剂，基本无环境污染的废电池电极混合材料的浸出方法，其特征在于将从废电池中分离出的,并经焙烧预处理得到的电极混合材料放入耐压和耐硫酸腐蚀的容器中，并将硫酸泵入该容器，然后密封容器，并用注入泵将(NH₄)₂SO₃溶液泵入容器，此后关闭(NH₄)₂SO₃溶液泵入阀门进行浸出，浸出结束后 进行液固分离，得到所需浸出溶液。反应温度为40℃～80℃, 浸出的硫酸初始浓度为1mol/L～4mol/L, 浸出时间为1h～3h，浸出过程进行搅拌，搅拌速度为30r/min～120r/min。硫酸加入量为加入反应容器的电极材料中全部金属浸出的硫酸理论消耗量的110%～150%。(NH₄)₂SO₃的加入量为将电极材料中全部高价金属还原为低价金属的(NH₄)₂SO₃理论消耗量的105%～120%。

   本发明的目的是这样实现的：在密闭和(NH₄)₂SO₃存在的条件下，硫酸浸出经焙烧预处理后的废电池电极混合材料（材料中的金属元素呈氧化物形态）时，浸出过程发生如下主要化学反应：

NiO + H₂SO₄ = NiSO₄ + H₂O

Ni₂O₃ + 2H₂SO₄ + (NH₄)₂SO₃ = 2NiSO₄ + (NH₄)₂SO₄ + 2H₂O 

CuO + H₂SO₄ = CuSO₄ + H₂O

    Al₂O₃ + 3H₂SO₄ = Al₂(SO₄)₃ + 3H₂O

Li₂O + H₂SO₄ = Li₂SO₄ + H₂O

CoO + H₂SO₄ = CoSO₄ + H₂O

     Co₂O₃ + 2H₂SO₄ + (NH₄)₂SO₃ = 2CoSO₄ + (NH₄)₂SO₄ + 2H₂O

Mn₂O₃ + 2H₂SO₄ + (NH₄)₂SO₃ = 2MnSO₄ + (NH₄)₂SO₄ + 2H₂O

CdO + H₂SO₄ = CdSO₄ + H₂O

Re₂O₃ + 3H₂SO₄ = Re₂(SO₄)₃ + 3H₂O

由于(NH₄)₂SO₃的还原能力比现有浸出方法中普遍使用的双氧水的还原能力强得多，而且不需要在强酸性环境下才能还原，这样可以降低浸出过程的酸度，减少硫酸和还原剂的消耗，提高反应速度。(NH₄)₂SO₃可以彻底破坏电极材料中高价氧化物的层状结构，提高有价金属的浸出率。(NH₄)₂SO₃与H₂SO₄反应生成H₂SO₃和SO₂，这些生成物与Ni₂O₃、Co₂O₃和Mn₂O₃等反应被消耗掉，由于SO₂在水溶液中有一定的溶解度，释放在反应器上部空间中的SO₂较少，而且随着反应的进行，SO₂将不断被消耗，所以整个反应在微正压下进行。   

   相对于现有方法，本发明的突出优点是采用(NH₄)₂SO₃作还原剂浸出废电池电极混合材料, 反应速度快，反应酸度较低，硫酸和还原剂的消耗量小；电极混合材料中高价氧化物的层状结构破坏彻底，可提高金属浸出率；浸出液后续处理中不需要中和大量的酸，成本较低；浸出液后续处理中产生的废弃物量少，降低了污染治理费用，具有明显的经济效益和环境效益。

具体实施方法

   实施例1：将100g废电池电极混合材料(含镍20.5%、钴20.3%、锂8.4%、铝2.2%、铜2.5%、镉2.3%、锰4.9%、稀土5.7%)加入容积为2L的不锈钢反应釜中，加入1.5mol/L的硫酸1220ml，加入(NH₄)₂SO₃48g(260ml溶液),在40℃～50℃下搅拌（搅拌速度80r/min）浸出3.0h，浸出结束后进行液固分离，得到1400ml浸出溶液（不含浸出渣洗涤水）。镍、钴、锂、铝、铜、镉、锰、稀土的浸出率分别为98.9%、99.0%、99.1%、98.4%、98.6%、99.1%、98.5%和5.6%（按进入浸出溶液和浸出渣洗涤液中的镍、钴、锂、铝、铜、镉、锰、稀土计算）。

    实施例2：将500g废电池电极混合材料(含镍20.5%、钴20.3%、锂8.4%、铝2.2%、铜2.5%、镉2.3%、锰4.9%、稀土5.7%)加入容积为5L的不锈钢反应釜中，加入3.0mol/L的硫酸3500ml，加入(NH₄)₂SO₃265g(1000ml溶液),在70℃～80℃下搅拌（搅拌速度60r/min）浸出1h，浸出结束后进行液固分离，得到4200ml浸出溶液（不包括浸出渣洗涤水）。镍、钴、锂、铝、铜、镉、锰、稀土的浸出率分别为99.5%、99.4%、99.6%、99.0%、99.3%、99.5%、99.2%和5.2%（按进入浸出溶液和浸出渣洗涤液中的镍、钴、锂、铝、铜、镉、锰、稀土计算）。

Claims (1)

1.一种废电池电极混合材料的浸出方法，特征在于将从废电池中分离出的,并经焙烧预处理得到的电极混合材料放入耐压和耐硫酸腐蚀的容器中，并将硫酸泵入该容器，然后密封容器，并用注入泵将(NH₄)₂SO₃溶液泵入容器，此后关闭(NH₄)₂SO₃溶液泵入阀门进行浸出，浸出结束后进行液固分离，得到所需浸出溶液，反应温度为40℃～80℃, 浸出的硫酸初始浓度为1mol/L～4mol/L, 浸出时间为1h～3h，浸出过程进行搅拌，搅拌速度为30r/min～120r/min，硫酸加入量为加入反应容器的正极材料中全部金属浸出的硫酸理论消耗量的110%～150%，(NH₄)₂SO₃的加入量为将电极混合材料中全部高价金属还原为低价金属的(NH₄)₂SO₃理论消耗量的105%～120%。