CN103665527B - 滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物及其制备方法。属于聚烯烃均聚物或共聚物的组合物。其特征在于由如下按照重量份数计的原料制成：载体树脂50～80，异相成核剂10～45，主抗氧剂0.5～2，辅助抗氧剂0.5～2，抗紫外线剂0.5～2，表面处理剂0.5～2，分散处理剂0.5～3。提供了一种能够控制、调节滚塑制品制造工艺中的结晶速率，提高制品的尺寸稳定性，制品内外表面光滑，壁厚均匀、无明显扭曲、凹陷、气泡缺陷，使用寿命长、综合性能优异的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物及其制备和使用方法，降低制品的变形量可以降低50%。缩短生产时间30%以上，尺寸稳定性提高1倍以上。
Description
技术领域
本发明是一种滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物及其制备方法。属于聚烯烃均聚物或共聚物的组合物。
背景技术
聚烯烃树脂通过滚塑成型加工制造各种塑料制品，与其他成型加工方法比较，具有得天独厚的优势。滚塑加工的塑料制品一般都是形状复杂，壁厚不均匀，不完全对称，制品不同部位的冷却速率及收缩率难以一致，局部相对大的平面及壁厚差别较大的部位极易产生翘曲，生产企业为追求生产效率，制品在80-90℃甚至更高的温度就开始脱模，而后通过定型来处理控制外形变化，所以滚塑加工的制品的尺寸变化更难以控制。
大型滚塑制品的尺寸变化，主要是由于滚塑加工中的冷却工艺造成的。滚塑加工时，原料受热熔化，均匀的分布于模具内，而后需要冷却模具，使制品定型。在此过程中，制品的外层随温度的降低，可以迅速的冷却形成较细的结晶，由于塑料熔体的导热性较差，制品的内层则温度较高，结晶较为缓慢，结晶颗粒较大。因此在制品内部由于内外表面结晶不同，导致在制品中形成了内应力，内应力的作用首先表现为制品外观的尺寸变化，收缩变形，扭曲，翘曲等。即使尺寸变化表现的不明显，随着使用时间的延长，也将导致制品以应力开裂，影响使用寿命。
在实际生产过程中采用的控制滚塑制品尺寸稳定的的办法如下:
(1)设计制品时尽量避免较大的平面，可使用加强筋、台阶、表面凹槽等结果形式减小平面面积，控制翘曲。
(2)采取较好的冷却方法，尽量使各部位冷却速率一致,冷却时通入低温压缩空气、强制定型，保证制品的尺寸稳定。
以上方法都是由工艺及模具方面入手解决大型制品的尺寸稳定性，其缺点是非常明显的。如制品不能有较大的平面、模具设计将很复杂，加强筋、凹槽等对制品性能影响较大，可能控制了翘曲，但降低了制品的性能。控制冷却必须增加设计的复杂性，并不一定达到冷却速率一致的效果。
通入冷却空气，必定要增加制冷设施设备，气体的流速、体积、出气位置、气体的排出通道等都需要考虑，模具设计附加更高要求，费用高并不一定能控制尺寸稳定。但由于原料的本身的特性及滚塑加工工艺条件限制，大型储罐类制品，因加工过程中形成的内应力导致 出现制品尺寸发生变形，形成废品，也限制了大型滚塑制品的使用，现有的技术目前还无法解决此问题。
聚乙烯中加入无机填料可以调节制品的尺寸稳定性。CN1373151该专利介绍了一种纳米碳酸钙/聚乙烯复合材料的制备方法，将20～30wt%的经表面处理的纳米碳酸钙与60～70wt%的低密度聚乙烯、2～5wt%的低分子蜡、2～5wt%的石蜡与硬脂酸的混合物在150～180℃下经双螺杆挤出机进行造粒制成纳米碳酸钙改性专用料；纳米碳酸钙改性专用料占5～10wt%，聚乙烯材料占90～95wt%，经挤出机造粒得到纳米碳酸钙/聚乙烯复合材料。CN1962740该专利介绍了一种采用6000目碳酸钙填充改性聚乙烯的改性母粒，改性母粒中碳酸钙含量为60～80wt%。该专利的发明目的是将碳酸钙改性母粒用于聚乙烯排水管生产中，利用刚性粒子增韧机理提高排水管的冲击强度，并且能够降低排水管的生产成本。
综上所述，现有技术中存在如下不足：
1.通过加强筋、台阶、表面凹槽来减小平面面积，控制翘曲；导致产品壳体及其模具设计、制造复杂，增加生产成本，难以解决冷却速率差异带来的滚塑制品尺寸稳定性差的问题。
2.改进冷却方式，会增加生产成本。
3.异相成核剂的制备方法不合理，导致异相成核剂改性效果欠佳。
大型滚塑制品在制造过程中产生的内应力，导致制品外观尺寸变化，收缩变形，扭曲，翘曲，使用寿命短的技术问题，未见较好的解决技术方案。
发明内容
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处，而提供一种能够控制、调节滚塑制品制造工艺中的结晶速率，提高制品的尺寸稳定性，制品内外表面光滑，壁厚均匀、无明显扭曲、凹陷、气泡缺陷，使用寿命长、综合性能优异的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物。
本发明的目的还在于提供一种设计、制造工艺简单，生产成本较低、尺寸稳定性好的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的制备方法。
本发明的目的可以通过如下措施来达到：
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，其特征在于由如下按照重量份数计的原料制成：
其中：
所述载体树脂是线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合物；
所述异相成核剂选自碳酸钙、滑石粉、云母、陶土、硅灰粉、硫酸钡、石墨、钛白粉、颜料、蒙脱土、氧化锌中的一种或几种；
所述主抗氧剂是常规抗氧剂1010，所述辅助抗氧剂是抗氧剂168
所述表面处理剂是钛酸酯偶联剂；NDZ401
所述分散处理剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物原料中的异相成核剂的加入滚塑原料基础树脂熔体中，可以起晶核作用，改变结晶温度，晶粒尺寸，密度，拉伸性能。加入形式有以下几种：粉末、溶液、母料。无论何种加入形式，都需要成核剂均匀分散在聚合物中，以保证最佳效果。普通的碳酸钙通常用于填充聚合物，可以增加密度、降低收缩率、提高硬度及热变型温度。本发明是选择性的加入了可以发挥结晶诱导成核剂作用的纳米碳酸钙粒子于内层部位，使内层的晶体结构发生变化，同时可以缩短制品冷却时间，提高生产效率。
研究发现，当异相成核剂的颗粒形状、尺寸及分布以及颗粒表面的化学改性等对聚合物的性能影响很大，颗粒的形状也影响性能，如纤维形状可在加工中取向，可以导致材料的各项异性。
为了改善有机及无机相间亲和力。配方中加入表面处理剂，通过改善无机材料及有机塑料机体结合和性能提高整体性能。
配方中加入的分散处理剂发挥分散作用，防止表面能很大的、极易团聚的纳米级粒子异相成核剂发生团聚，使其分散均匀。保证添加物异相成核诱导剂均匀分散于基体树脂中。
本发明利用异相成技术可以改善调整聚烯烃结晶及结晶度的方法，采用加入滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的方式，调整滚塑制品冷却时的结晶速率。降低制品的内应力，减少形变，提高尺寸稳定性。
本发明采用异相成核剂技术调节聚乙烯树脂结晶过程，异相成核剂采用母料方式加入。将异相成核剂制成母料应用于改性塑料中的上述两篇相关专利，其目的是为了降低成本，改进性能。尽管在高含量填充时亦可以改善制品的尺寸稳定性。与本发明专利的不同之处在于，本发明是添加量很少，为异相成核剂，并将其主要分布于滚塑制品的内层，并且是由内向外 呈逐渐降低的梯度分布，这样在冷却过程中，在达到适当的温度时异相成核剂发挥诱导作用，主要在内层形成多个均匀分布的结晶中心，避免形成大的晶体。适当的温度下形成细密的结晶层，在内层如同一层硬壳。如果加工过程中异相成核剂均匀的分布于整体物料中，将不能控制尺寸变化，而且可能加剧制品的变形程度。
通过原料配方组合方法，使用通用的滚塑模具。将加入异相成核剂的专用料、分布于内层调整内层原料结晶工艺及结晶条件，使内层原料结晶速度提高、晶体颗粒减小及结晶度提高，改善大型滚塑制品的尺寸稳定性。
本发明的目的还可以通过如下措施来达到：
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，所述原料载体树脂的熔体质量流动速率2-8g/10min，密度0.930-0.950g/cm。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，所述原料异相成核剂的长径比为1/6～1/50。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，所述原料异相成核剂是纳米碳酸钙。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，所述原料异相成核剂纳米碳酸钙的粒度是500-2000纳米。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，所述原料主抗氧剂和辅助抗氧剂的重量份数比例为1：1～1：2。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，其特征在于由如下按照重量份数计的原料制成：
是优选的技术方案。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，其特征在于包括如下步骤：
①.异相成核剂粉体材料的制备
按照拟定配方准确称取干燥后异相成核剂10～45重量份，主抗氧剂0.5～2重量份，辅 助抗氧剂0.5～2重量份，抗紫外线剂0.5～2重量份，分散处理剂0.5～3重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂0.5～2重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度600-2500转/分，温度60℃，时间15～25分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂50～80重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度160-230℃，真空度-0.1MPa。切粒尺寸1.0-2.0mm，然后研磨制得细度为20-25目的聚烯烃树脂改性组合物。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的使用方法，其特征在于包括如下步骤：
①.基础树脂粉体材料的制备
将待用滚塑加工基础树脂原料线形低密度聚乙烯磨成细度为35-45目的粉体材料，备用；
②准确称取步骤①制备的基础树脂粉体材料60～80重量份，聚烯烃树脂改性组合物40～20重量份，加入模具中，加热至230～290℃滚塑成型、冷却后，制得滚塑制品。
将异相成核剂与载体树脂混合造粒、磨粉与滚塑基础树脂混合。因颗粒尺寸大小不同，经翻滚转动后颗粒度较大的专用树脂主要分布于制品的内层，基础树脂在外层，冷却时，由于异相成核作用内层也可以在较高温度下形成小尺寸细密的晶体，并形成快速结晶层，既可以减少形变、又可以降低了制品的内应力，提高滚塑制品的稳定性。
本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物及其制备方法，相比现有技术有如下积极效果：
1.提供了一种能够控制、调节滚塑制品制造工艺中的结晶速率，提高制品的尺寸稳定性，制品内外表面光滑，壁厚均匀、无明显扭曲、凹陷、气泡缺陷，使用寿命长、综合性能优异的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物。
2.提供了一种设计、制造工艺简单，生产成本较低、尺寸稳定性好的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的制备方法。
3.滚塑加工制品，内外表面光滑，制品壁厚均匀、尺寸稳定性较好，无明显扭曲、凹陷、气泡，制品性能良好。
4.采用本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，降低制品的变形量可以降低50%。
5.采用本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，可以缩短生产时间30%以上，尺寸稳定性提高1倍以上。
附图说明
图1是滚塑加工时，因冷却导致制品尺寸变化示意图
图2是制品最大变形量示意图
变形量表达式B=H/L B：尺寸变化最大比值，H：发生变形最大值，L：测量标定平面尺寸
具体实施方式
本发明下面将结合实施例作进一步详述：
1.试验所用原料：
①基础树脂
基础树脂1
线性低密度聚乙烯LLdpe韩国三星制造，熔体质量流动速率为4.7g/10min，密度0.935g/cm3
基础树脂2
线性低密度聚乙烯LLdpe齐鲁石化公司生产，熔体质量流动速率为2.6g/10min，密度0.934g/cm3
基础树脂3
高密度聚乙烯Hdpe辽阳石化公司生产，熔体质量流动速率为7.2g/10min，密度0.947g/cm3
②载体树脂
线性低密度聚乙烯LLdpe2齐鲁石化公司生产，熔体质量流动速率为4.5g/10min，密度0.935/cm3
③异相成核诱导剂500-2000纳米碳酸钙
④表面处理剂钛酸脂偶联剂NDZ401用量为异相成核诱导剂总量的0.5%-2.0%；
2.制备实施例
制备实施例1
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取干燥后500纳米碳酸钙粉长径比1/6，10重量份，主抗氧剂1010 2.0重量份，辅助抗氧剂168 2.0重量份，抗紫外线剂622 2.0重量份，分散处理剂硬脂酸钙3.0重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸脂偶联剂NDZ401 1.0重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度600转/分，温度60℃，时间25分钟，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂80重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速100转/分喂料60转/分，颗粒尺寸1.8mm，真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物。
制备实施例2
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取干燥后1000纳米碳酸钙粉长径比1/20，20重量份，主抗氧剂1010 0.5重量份，辅助抗氧剂168 1.0重量份，抗紫外线剂622 1.5重量份，分散处理剂硬脂酸钙1.0重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸酯NDZ401 1.0重量份。在高速混合机中混合活化处理、混合速度1250转/分，温度60℃，时间20分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂75重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速120转/分，喂料60转/分，颗粒尺寸2.0mm，真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物。
制备实施例3
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取干燥后2000纳米碳酸钙粉长径比1/30，25重量份，主抗氧剂1010 1.0重量份，辅助抗氧剂168 1.0重量份，抗紫外线剂622 0.5重量份，分散处理剂硬脂酸钙1.5重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸酯NDZ401 1.0重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度2500转/分，温度60℃，时间10分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂70重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速200转/分喂料160转/分颗粒尺寸2.0mm，真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物。
制备实施例4
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取干燥后2000纳米碳酸钙粉长径比1/50，30重量份，主抗氧剂1010 2.0重量 份，辅助抗氧剂168 2.0重量份，抗紫外线剂622 2.0重量份，分散处理剂硬脂酸钙2.5重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸酯NDZ401 1.5重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度2500转/分，温度60℃，时间10分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂60重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速200转/分喂料160转/分颗粒尺寸2.0mm，真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物。
制备实施例5
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取干燥后2000纳米碳酸钙粉长径比1/30，40重量份，主抗氧剂1010 1.0重量份，辅助抗氧剂168 1.0重量份，抗紫外线剂622 1.0重量份，分散处理剂硬脂酸钙0.5重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸酯NDZ401 1.5重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度600转/分，温度60℃，时间20分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂55重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速200转/分喂料160转/分颗粒尺寸2.0mm，真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物。
制备实施例6
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取干燥后2000纳米碳酸钙粉长径比1/30，45重量份，主抗氧剂1010 1.0重量份，辅助抗氧剂168 1.0重量份，抗紫外线剂622 1.0重量份，分散处理剂硬脂酸钙1.0重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸酯NDZ401 1.0重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度600转/分，温度60℃，时间20分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂50重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速200转/分喂料160转/分颗粒尺寸2.0mm，真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物。
制备实施例7
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取2000纳米碳酸钙粉（未经干燥处理）长径比1/30，40重量份，主抗氧剂10101.0重量份，辅助抗氧剂1.0重量份，抗紫外线剂1.0重量份，分散处理剂硬脂酸钙0.5重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸酯NDZ401 1.5重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度600转/分，温度110℃，时间20分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂55重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速200转/分喂料160转/分颗粒尺寸2.0mm，颗粒中心包裹有气泡。真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物。
制备实施例8
①.异相成核剂粉体材料的制备
准确称取干燥后4500纳米碳酸钙粉长径比1/50，30重量份，主抗氧剂1010 2.0重量份，辅助抗氧剂168 2.0重量份，抗紫外线剂622 2.0重量份，分散处理剂硬脂酸钙2.5重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂钛酸酯NDZ401 1.5重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度2500转/分，温度60℃，时间10分仲，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂60重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度挤出机温度为1段160℃2段170℃3段180℃4段190℃5段200℃6段210℃，机头温度200℃，螺杆转速200转/分喂料160转/分颗粒尺寸2.0mm，真空度-0.1Mpa，然后研磨制得细度为20～25目的聚烯烃树脂改性组合物
使用实施例1～使用实施例15
按照本发明的制备方法制备的本发明的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物，用于滚塑加工聚烯烃基础树脂的改性，使用方法如下：
①.基础树脂粉体材料的制备
将待滚塑加工基础树脂原料磨成细度为35～45目的粉体材料，备用；
②准确称取步骤①制备的基础树脂粉体材料60～80重量份，聚烯烃树脂改性组合物40～20重量份，加入模具中，加热至230～290℃滚塑成型、冷却后，制得滚塑制品。
原料组分按照重量份数计的原料配比见表1
表1
| 基础树脂1 | 基础树脂2 | 基础树脂3 | 改性组合物 | |
| 使用实施例1 | 80 | 20(制备实施例1) | ||
| 使用实施例2 | 70 | 30(制备实施例2) | ||
| 使用实施例3 | 80 | 20(制备实施例3) | ||
| 使用实施例4 | 70 | 30(制备实施例4) | ||
| 使用实施例5 | 70 | 30(制备实施例5) | ||
| 使用实施例6 | 70 | 30(制备实施例6) | ||
| 使用实施例7 | 80 | 20(制备实施例1) | ||
| 使用实施例8 | 70 | 30(制备实施例2) | ||
| 使用实施例9 | 70 | 30(制备实施例3) | ||
| 使用实施例10 | 70 | 30(制备实施例4) | ||
| 使用实施例11 | 70 | 30(制备实施例5) | ||
| 使用实施例12 | 60 | 40(制备实施例6) | ||
| 使用实施例13 | 80 | 20(制备实施例3) | ||
| 使用实施例14 | 70 | 30(制备实施例3) | ||
| 使用实施例15 | 60 | 40(制备实施例3) |
比较例1～比较例10
按照实施例的方法和步骤，原料组分按照重量份数计的原料配比见表2
表2
| 基础树脂1 | 基础树脂2 | 基础树脂3 | 改性组合物 | |
| 对比例1 | 100 | |||
| 对比例2 | 100 | |||
| 对比例3 | 100 | |||
| 对比例4 | 80 | 20(制备实施例8) | ||
| 对比例5 | 70 | 30(制备实施例8) |
| 对比例6 | 60 | 40(制备实施例8) | ||
| 对比例7 | 80 | 20(制备实施例7) | ||
| 对比例8 | 70 | 30(制备实施例7) | ||
| 对比例9 | 60 | 40(制备实施例7) |
实验结果见表3
表3
| 编号 | 屈服强度MPa | 弯曲模量MPa | 弯曲强度MPa | 最大变形量 |
| 对比例1 | 16.2 | 700 | 11.2 | 2.6/100 |
| 实施例1 | 15.6 | 662 | 11.6 | 2.4/100 |
| 实施例2 | 15.5 | 666 | 12.6 | 1.9/100 |
| 实施例3 | 15.3 | 678 | 12.8 | 1.8/100 |
| 实施例4 | 15.3 | 726 | 13.2 | 1.7/100 |
| 实施例5 | 15.2 | 736 | 13.6 | 1.6/100 |
| 实施例6 | 14.8 | 739 | 13.9 | 1.9/100 |
| 对比例2 | 15.6 | 526 | 12.9 | 2.5/100 |
| 实施例7 | 15.5 | 521 | 12.9 | 2.1/100 |
| 实施例8 | 15.3 | 536 | 13.1 | 1.9/100 |
| 实施例9 | 15.1 | 559 | 13.3 | 1.8/100 |
| 实施例10 | 15.1 | 562 | 13.8 | 1.7/100 |
| 实施例11 | 15.0 | 566 | 13.9 | 1.7/100 |
| 实施例12 | 14.6 | 579 | 14.3 | 1.9/100 |
| 对比例3 | 26 | 889 | 2.9/100 | |
| 实施例13 | 25.1 | 912 | 2.6/100 | |
| 实施例14 | 23.2 | 958 | 2.2/100 | |
| 实施例15 | 22.1 | 889 | 1.9/100 | |
| 对比例4 | 15.1 | 626 | 11.1 | 2.4/100 |
| 对比例5 | 14.7 | 526 | 12.2 | 2.2/100 |
| 对比例6 | 15.3 | 535 | 12.1 | 2.0/100 |
| 对比例7 | 14.6 | 637 | 11.3 | 2.3/100 |
| 对比例8 | 14.3 | 556 | 12.6 | 2.2/100 |
| 对比例9 | 14.7 | 639 | 12.7 | 2.1/100 |
从以上试验数据可以看出，加入专用料的效果明显降低制品的变形量、最大可以降低50%。专用料添加量为20%-40%较好。
平底储罐滚塑实例
采用本发明方法及工艺在某滚塑厂生产2000升储罐。
储罐制品规格如下：直径1320mm、垂高1550mm、厚度5.8mm、重量60千克。
工艺如下：
原料--粉碎—加入模具--及热—冷却---推出模具—取出制品—修整—质检—入库。
原料：采用密度为0.936g/cm3熔体质量流动速率2.9g/10min的线性聚乙烯作为基础树脂
粉碎粒度：40目
专用料：采用专用料配方3，磨成20目的粉。
试验配比：基础树脂：专用料=70/30
将42公斤基础树脂与18公斤专用料混匀、加入模具内。升温至290℃开始滚塑成型，25分钟后停止模具加热开始水冷降温，再经过20分钟取出制品。成型周期45分钟，测量底部直径平面变形为1.8%。
未采用加入专用料的方法生产同等规格的制品，生产周期为68分钟，底部直径平面变型为3.8%
通过对比试验可以看出，采用本发明专用料可以明显的缩短生产时间近30%，尺寸稳定性提高1倍以上，效果明显 。
Claims (5)
1.一种滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的使用方法，其特征在于聚烯烃树脂改性组合物由如下按照重量份数计的原料制成：
其中：
所述载体树脂是线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合物；所述原料载体树脂的熔体质量流动速率2-8g/10min，密度0.930-0.950g/cm3；
所述异相成核剂选自碳酸钙、滑石粉、云母、陶土、硅灰粉、硫酸钡、石墨、钛白粉、颜料、蒙脱土、氧化锌中的一种或几种；所述原料异相成核剂的长径比为1/6～1/50；
所述主抗氧剂是常规抗氧剂1010，所述辅助抗氧剂是抗氧剂168；
所述表面处理剂是钛酸酯偶联剂NDZ 401；
所述分散处理剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌；
制备方法包括如下步骤：
①.异相成核剂粉体材料的制备
按照拟定配方准确称取干燥后异相成核剂10～40重量份，主抗氧剂0.5～2重量份，辅助抗氧剂0.5～2重量份，抗紫外线剂0.5～2重量份，分散处理剂0.5～3重量份，置于高速混合机中，加入表面处理剂0.5～2重量份，在高速混合机中混合活化处理、混合速度600-1250转/分，温度60℃，时间15～25分钟，出料即制成异相成核剂粉体材料，备用；
②.聚烯烃树脂改性组合物的制备
准确称取载体树脂50～80重量份，与步骤①制备的异相成核剂粉体材料混合，采用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出加工温度160-230℃，真空度-0.1MPa；切粒尺寸1.0-2.0mm，然后研磨制得细度为20-25目的聚烯烃树脂改性组合物；
所述使用方法，包括如下步骤：
①.基础树脂粉体材料的制备
将待用滚塑加工基础树脂原料磨成细度为35-45目的粉体材料，备用；
②滚塑制品的制备
准确称取步骤①制备的基础树脂粉体材料60～80重量份，聚烯烃树脂改性组合物40～20重量份，加入模具中，加热至230～290℃滚塑成型、冷却后，制得滚塑制品。
2.根据权利要求1所述的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的使用方法，其特征在于所述原料异相成核剂是纳米碳酸钙。
3.根据权利要求2所述的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的使用方法，其特征在于所述原料异相成核剂纳米碳酸钙的粒度是500-2000纳米。
4.根据权利要求1所述的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的使用方法，其特征在于所述原料主抗氧剂和辅助抗氧剂的重量份数比例为1：1～1：2。
5.根据权利要求1所述的滚塑加工制品专用的聚烯烃树脂改性组合物的使用方法，其特征在于聚烯烃树脂改性组合物由如下按照重量份数计的原料制成：
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