CN103141504A - 呋虫胺与噻虫胺复配杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农业杀虫剂技术领域，特别涉及一种呋虫胺与噻虫胺复配杀虫组合物。其有效成分为呋虫胺与噻虫胺，两者的重量比为4:1～1:4。本发明由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓虫害抗药性的产生，并且拓宽了杀虫谱；药效大幅度提高，防效时间长，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染。

Description

呋虫胺与噻虫胺复配杀虫组合物

技术领域

本发明属于农业杀虫剂技术领域，特别涉及一种呋虫胺与噻虫胺复配杀虫组合物。

背景技术

呋虫胺（dinotefuran）化学名称为（RS）-1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃)-甲基]胍，它是由日本三井化学公司最早开发，2002年上市的第三代烟碱类杀虫剂。其杀虫谱广，可防治半翅目、鳞翅目和膜翅目等多种害虫，并具有显著的内吸渗透作用，在很低的剂量即显示杀虫活性。该杀虫剂对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对农作物无药害，可用于水稻、果树和蔬菜等众多农作物的害虫防治。但呋虫胺与许多化学杀虫剂一样，长期、连续、单一使用，都会产生抗药性。且由于长期使用高含量的原药复配不仅药效不好，且成本较高，还容易产生药害，而且目前农药市场上应用的呋虫胺杀虫剂产品的剂型主要可湿性粉剂、粉剂和颗粒剂。

噻虫胺（nitenpyram）化学名称：(E)-1-（2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基）-3-甲基-2-2-硝基胍，属新烟碱类杀虫剂，是一种高效安全、高选择性的新型杀虫剂，其作用与烟碱乙酰胆碱受体类似，具有内吸、触杀和胃毒功能。主要用于水稻、蔬菜、果树及其作物上防治蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫的杀虫剂，具有高效、广谱、用量少、毒性低、药效持效期长、对作物无药害、使用安全、与常规农药无交互抗性等优点，有卓越的内吸和渗透作用。其结构新颖、特殊，性能与传统烟碱类杀虫剂相比更为优异。

随着耕作制度的变化及经济作物的需求提升，特别是在农药长期的使用过程中，作物产生了抗性，使其药效大大的降低，而且大量的有机物挥发至大气中，对环境造成了严重的污染，所有这些问题已经引起人们的广泛关注。

农作物由于病虫害造成的作物产量损失无法估量，为此每年都需要施用大量的农药进行病虫害防治，以挽回作物产量损失。近年来，虫害在农作物例如水稻、小麦、果树、蔬菜、花卉以及多种经济作物上的危害越来越严重，而且由于农药滥用，使害虫对农药产生越来越严重的抗药性，造成害虫防效逐年下降。此外，目前农林业生产中仍以化学农药为主要品种，许多化学农药残留于环境，对环境造成污染，因此，需要更高效、更安全、更环保的农药品种。

含有单一活性组分的杀虫剂品种在农业田间害虫防治上往往存在不同程度的缺陷，如用药剂量大害虫容易产生抗药性，杀虫范围窄，施用次数多加重环境污染等。对于防治农业上产生抗性的害虫，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上害虫产生抗性的速度。其他的办法比如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种杀虫谱广、用量少、成本低、具有增效作用的复配杀虫组合物。

本发明的技术方案为：一种呋虫胺与噻虫胺复配杀虫组合物，其有效成分为呋虫胺与噻虫胺。

所述有效成分呋虫胺与噻虫胺的重量比为4:1～1:4，优选3:1～1:2。

上述有效成分呋虫胺与噻虫胺可以通过各种商业渠道购得。

根据使用的需要，加入农药领域表面活性剂、载体、防冻剂、增稠剂或崩解剂等农药制剂辅助成分，将组合物制成乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂或水分散粒剂。

所述有效成分呋虫胺与噻虫胺在组合物中的重量百分含量为：1%～90%，优选20%～60%。

所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。

所述溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。

所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。

所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。

所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。

所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。

所述乳化剂选自农乳500＃（烷基苯磺酸钙）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600＃磷酸酯（苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400＃（苄基二甲基酚聚氧乙基醚）、农乳700＃（烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、宁乳36＃（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600＃（苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚）、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、BY系列（蓖麻油聚氧乙烯醚）、农乳33＃（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨醇酐单硬脂酸）、吐温系列（失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚）或AEO系列（脂肪醇聚氧乙烯醚）中的一种或者多种组成的混合物。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。

所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T（顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐）、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。

所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。

所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

上述物质均可通过各种商业渠道购得。

本发明所述的呋虫胺与噻虫胺复配杀虫组合物,主要用于防治蔬菜菜青虫、小菜蛾、甘蓝甜菜夜蛾、水稻稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、稻飞虱、棉花蚜虫、叶蝉、蓟马等。

本发明的有益效果在于：

1、本发明由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓虫害抗药性的产生，并且拓宽了杀虫谱；

2、本发明药效大幅度提高，防效时间长，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染。

3、本发明对人畜安全、环境相容性好。

4、本发明成本低廉，配制工艺简单，适用于大面积推广应用。

具体实施方式

以下结合实施例具体说明本发明。

首先采用呋虫胺与噻虫胺复配后联合毒力生物测定试验来证明两者复配后药效增强。

一、试验方法

供试靶标：豇豆蓟马

试验药物：97%呋虫胺原药和98%噻虫胺原药

试验方法：将适量的呋虫胺与噻虫胺以不同重量比配成组合物，再用丙酮将各组合物分别稀释成7个系列浓度梯度待用。

采用浸渍法，将带有蓟马的豇豆嫩枝叶连同花蕾侵入配好的药液中，浸入药液5s取出，在室内晾干后再将嫩枝放入接有试虫的培养皿中，茎基部用湿棉球保湿。以清水作对照，每个处理4次重复，记录试虫数，药后24、48、72h观察记录各处理死、活虫数。幼虫死亡标准：用毛笔尖轻触虫体，无明显自主反应者判断为死亡。

二、数据调查与统计分析

采用孙云沛的共毒系数方法表示：根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值），计算公式如下：

混剂的毒力指数理论数值=A的毒力指数×A在混剂中的比例+B的毒力指数×B在混剂中的比例

按照混配杀虫剂联合作用的共毒系数划分标准：共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

试验结果如表1所示。

表1呋虫胺与噻虫胺复配混剂的共毒系数

通过表1的数据可以看出：呋虫胺：噻虫胺=4:1～1:4时共毒系数高于120，有增效作用，尤其是在3:1～1:2时，明显高于160，增效作用明显。

以下采用田间药效小区试验方法，进一步证明呋虫胺与噻虫胺复配在大田施用对杀虫有增效作用，并可在大田使用。

一、试验条件

1、试验对象及试验作物

试验对象：稻纵卷叶螟、蚜虫

试验作物：水稻、棉花

2、环境条件

田间试验在害虫为害严重且程度一致的作物上进行。对水稻稻纵卷叶螟的施药药效试验时选用湖北省荆州市钟祥市，有代表性的，地势平坦、肥力水平均匀一致的水稻田。对棉花蚜虫的施药药效试验时选用河北省衡水市故城县，有代表性的，地势平坦、肥力水平均匀一致的棉花地。

二、试验设计

1、药剂

1.1、试验药剂

选用以下实施例1-7制得的药剂。

1.2、对照药剂

对比例1药剂：10%呋虫胺SL，

对比例2药剂：50%噻虫胺WDG

1.3、空白对照

设不使用任何药剂的空白对照

2、小区安排

小区排列：试验药剂、对照药剂与空白对照的小区处理采用随机区组排列。

重复次数：每个处理重复4次。

3、调查时间和次数

基数调查：施药处理前

第二次调查：施药处理24h后

第三次调查：施药处理72h后

3.3、药效计算方法

药效按以下公式计算

4、对作物的影响

4.1、对作物药害影响

将药剂处理区与空白对照区进行比较，评价药害：作物生长基本正常，基本无药害影响。

4.2、对其他生物影响

对周围水、土壤、空气等基本无影响，经口毒性试验，对小鼠经口实际无毒。

5、结果

通过DMRT（邓肯氏新复极差）法进行显著性测定，评价防效。

以下实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。

实施例1：（50%呋虫胺·噻虫胺可湿性粉剂）

组分及含量：呋虫胺，40%；噻虫胺，10%；润湿剂十二烷基硫酸钠，2%；分散剂木质素磺酸钙，8%；填料白炭黑，18%，填料高岭土，余量。

实施例1的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺、噻虫胺、分散剂、润湿剂及填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。

实施例2：（40%呋虫胺·噻虫胺水分散粒剂）

组分及含量：呋虫胺，30%；噻虫胺，10%；润湿剂十二烷苯磺酸钠，3%；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，8%；填料凹凸棒土，余量。

上述实施例2的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺、噻虫胺、分散剂、润湿剂及填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后加10～25%的水，然后经捏合、挤压造粒、烘干即制得水分散粒剂。或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得水分散粒剂。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例3：（30%呋虫胺·噻虫胺悬乳剂）

组分及含量：呋虫胺，20%；噻虫胺，10%；溶剂N－甲基吡咯烷酮，用量20%；乳化剂选用农乳500＃和农乳OP-10#，用量分别为4%和5%；油分散剂聚羧酸盐，8%；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.2%和2.0%；防冻剂乙二醇，3%；水，余量。

上述实施例3的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺加入溶剂、表面活性剂，加水混合均匀，经高速剪切制成水乳剂；噻虫胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，制得悬浮剂，最后将所得到的悬浮剂和水乳剂高速剪切，匀质过滤即得悬乳剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例4：（30%呋虫胺·噻虫胺油悬浮剂）

组分及含量：呋虫胺，15%；噻虫胺，15%；乳化剂农乳BY-125，7%；油分散剂聚羧酸盐，8%；增稠剂选用有机膨润土，1.6%；油，余量。

上述实施例4的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与噻虫胺、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得油悬浮剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例5：（30％呋虫胺·噻虫胺水悬浮剂）

组分及含量：呋虫胺，10%；噻虫胺，20%；润湿剂壬基酚聚氧乙烯醚，2%；分散剂聚羧酸盐，4%；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.2%和2.0%；防冻剂乙二醇，3%；水，余量。

上述实施例5的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与噻虫胺、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得水悬浮剂。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例6：（20％呋虫胺·噻虫胺微乳剂）

组分及含量：呋虫胺，5%；噻虫胺、15%；乳化剂选用农乳500＃和农乳34#，用量分别为4%和12%；溶剂选用N，N－二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，用量分别为10%和10%；水，余量。

上述实施例6的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与噻虫胺加入溶剂中，并在其中加入乳化剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即得微乳剂。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例7：（20％呋虫胺·噻虫胺乳油）

组分及含量：呋虫胺、4%；噻虫胺、16%；乳化剂选用农乳500＃和农乳OP-10#，用量分别为4%和5%；溶剂选用N，N－二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲苯、用量分别为8%、6%和余量。

上述实施例7的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将呋虫胺与噻虫胺加入溶剂中，并在其中加入乳化剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例1-7与对比例1-2防治水稻稻纵卷叶螟药效试验如表2所示。

表2实施例1-7与对比例1-2防治水稻稻纵卷叶螟的田间药效试验结果

根据表2数据：对比例1：呋虫胺亩用有效成分：100×10%=10克；对比例2：噻虫胺亩用有效成分：50%×5=2.5克。实施例1：亩用有效成分：50%×15=7.5克。单剂按照实施例1复配比例的理论亩用药：（10×4+2.5×1）/5=8.5克。实施例1的有效成分亩用药量7.5克的防效大于单剂按照实施例1复配比例的理论亩用药8.5克的防效，可以判断实施例1增效。以此类推，可以得出：实施例1-7的防治效果均优于对比例1-2，在复配混剂有效成分的亩用量低于单剂的情况下，防效仍高于单剂，表明呋虫胺与噻虫胺复配杀虫剂对害虫具有明显的增效作用，田间有效成分用量下降，而且持效时间明显长于单一药剂。另外，试验期间田间观察，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。由此可见，呋虫胺与噻虫胺复配是一个理想杀虫剂混剂。

实施例1-7与对比例1-2防治棉花蚜虫药效试验如表3所示。

表3实施例1-7与对比例1-2防治棉花蚜虫的田间药效试验结果

表3数据的分析同表2，可以得出：实施例1-7的防治效果均优于对比例1-2，在复配混剂有效成分的亩用量低于单剂的情况下，防效仍高于单剂，表明呋虫胺与噻虫胺复配杀虫剂对害虫具有明显的增效作用，田间有效成分用量下降，而且持效时间明显长于单一药剂。另外，试验期间田间观察，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。由此可见，呋虫胺与噻虫胺复配是一个理想杀虫剂混剂。

Claims (6)

1.一种呋虫胺与噻虫胺复配杀虫组合物，其特征在于：其有效成分为呋虫胺与噻虫胺。

2.根据权利要求1所述的复配组合物，其特征在于：所述有效成分呋虫胺与噻虫胺的重量比为4:1～1:4。

3.根据权利要求2所述的复配组合物，其特征在于：所述有效成分呋虫胺与噻虫胺的重量比为3:1～1:2。

4.根据权利要求1所述的复配组合物，其特征在于：所述有效成分呋虫胺与噻虫胺在组合物中的重量百分含量为1%～90%。

5.根据权利要求4所述的复配组合物，其特征在于：所述有效成分呋虫胺与噻虫胺在组合物中的重量百分含量为20%～60%。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的复配组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂或水分散粒剂。