CN102947398B - 用于印刷图像的油墨组和油墨体系 - Google Patents

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Abstract

油墨组包括洋红色、青色、黄色油墨。在黄色油墨中存在大约4重量%至大约8重量%黄色染料时，在黄色油墨在去离子水中以1-比-5000稀释的情况下，在大约387纳米至大约397纳米波长范围下测量时黄色油墨具有大约0.25至大约0.45的在可见光区中的最大吸收λmax。在洋红色油墨中存在4.5重量%至9重量%洋红色染料时，在洋红色油墨在去离子水中以1-比-5000稀释的情况下，洋红色油墨具有在528纳米至538纳米波长范围下0.2至0.4的在可见光区中的最大吸收λmax。在青色油墨中存在3重量%至8重量%青色染料时，在青色油墨在去离子水中以1-比-5000稀释的情况下，青色油墨具有在606纳米至617纳米波长范围下0.15至0.4的最大吸收λmax。

Description

用于印刷图像的油墨组和油墨体系
背景
本公开大体涉及用于印刷图像的油墨组和油墨体系。
喷墨印刷体系常用作在印刷介质如纸上制造图像的有效方式。通常，喷墨体系从喷嘴高速喷射墨滴（由在一些情况下可以是油墨组的一部分的油墨形成）到纸上以在其上制造图像。该图像可包括照片、图形、文本或其组合。
附图简述
参照下列详述和附图容易看出本公开的实施方案的特征和优点，其中类似标号对应于类似的，尽管可能不相同的部件。为简洁起见，在与之相关的其它附图中可能描述或不描述具有前述功能的标号或特征。
图1是根据本公开的一个实施方案的油墨体系的半示意图；和
图2、3和4是图示描绘对黄色油墨（图2）、洋红色油墨（图3）和青色油墨（图4）而言，油墨在去离子水中1-比-5000稀释时该油墨在规定波长下在其各自的λmax下的吸光度与各油墨中存在的各自染料的重量百分比之间的关系的图。
详述
如本文中公开的油墨组（和包括该油墨组的油墨体系）的实施方案包括洋红色油墨、青色油墨和黄色油墨，其中各油墨有利地表现出在基材上印刷时改进的适用性（serviceability）及持久性以及在不同介质（例如普通纸、膨润型（swellable）照片纸、多孔照片纸等）上印刷时合意的图像品质。在印刷时，该油墨至少在颜色鲜明度（color vibrancy）和色度方面还表现出合意的颜色性能。
如本文所用，表现出改进的适用性的油墨是指不干扰印刷机的一个或多个部件的正常运作和/或活力的油墨。该油墨组的油墨在印刷过程中没有劣化（degradation）或有助于劣化和/或部分或完全堵塞/阻塞印刷机的印刷头喷嘴。例如，该油墨组的油墨包括不会从溶液中沉淀析出（这通常至少部分由印刷过程中的水蒸汽损失造成）的油墨组分（例如油墨连接料（vehicle）组分和/或着色剂）。在许多情况下，沉淀的油墨组分部分或甚至完全阻塞或堵塞印刷头喷嘴（这常被称作喷嘴堵塞）。在另一实例中，该油墨组的油墨不会变干和在孔板上形成硬皮，因此不会部分覆盖和/或堵塞喷嘴。通常，在印刷机中需要芯吸擦拭（wick wiping）动作从喷嘴吸出油墨并除去结皮油墨。
此外，油墨组的油墨不会由悬浮微粒（ aerosol）（即在印刷过程中没有落在基材表面上预期位置的油墨微滴）造成印刷体系故障。因此，该印刷体系不必包括悬浮微粒缓和手段（aerosol mitigators）（例如用于纸编码器的编码器防尘盖（shield）和/或用于光头组件（carriage）编码器的编码器刷）。另外，油墨组的残墨不会积在孔板上，并因此不会阻塞或堵塞喷嘴。因此，印刷体系不必频繁擦拭孔板来除去这些积墨（puddles），并因此不必包括擦拭器（wipers）。因此，对上述任何实例而言，使用本文中公开的油墨/油墨组的实施方案使用的印刷体系的喷嘴借助喷溅（spitting）动作复原。
油墨的适用性进一步是指该油墨在各种环境条件中的可靠性和可复原性。在一个实例中，油墨在喷墨笔内时在大约15℃至大约35℃的温度范围和大约20%至大约80%的相对湿度范围下可用。在另一实例中，油墨在散装形式下在大约-40℃至大约70℃的温度范围下是稳定的（即其中油墨的物理性质保持基本不变（例如变化小于大约10%））。例如，如果印刷头喷嘴暴露在空气中，将油墨配制成在喷嘴喷溅和翻新（recapping）时相对较快地复原。如本文所用，可复原的油墨是指由油墨造成的印刷体系的任何劣化不是永久的，且印刷体系（和因此油墨）的复原速度是油墨效率的指标。在一个实例中，油墨的快速复原是指需要较少的印刷体系保养就能使印刷体系恢复至所需运行状态（例如使用油墨喷溅而不必包括印刷机的芯吸擦拭动作来清理孔板）。
此外，本文所用的术语“持久性”是规定其稳定性的一种油墨性质，即在基材上印刷时油墨在其上保持不变状态的能力。可以例如通过其耐光性（即油墨曝露在光线下时抗褪色的能力）或通过其耐臭氧性（即油墨暴露在臭氧中时抗褪色的能力）规定油墨的持久性。在一些情况下，术语耐光性可以与术语光褪色性（lightfade）互换使用，术语耐臭氧性可以与术语臭氧褪色性（ozonefade）互换使用。要理解的是，通过测试整个油墨组（即所有油墨一起）而非一次测试一种油墨来测量持久性（在光褪色性和臭氧褪色性方面）。例如，可以通过观察（经人的肉眼）油墨颜色如何褪色或改变色调来测量光褪色性和臭氧褪色性。
另外，本文所用的“有效量”是指足以实现所需和/或所要求的效果的物质和/或试剂最小量。例如，有效量的“染料”是形成在基材上印刷时表现出改进的适用性及持久性的油墨所需的最小量。
要理解的是，本文中公开的油墨组的洋红色油墨、青色油墨和黄色油墨均独立地配制以实现上述所需改进的适用性及持久性。本公开的发明人已经意外和偶然地发现，通过为每一单独的油墨选择特定类型的着色剂和将该着色剂与特定的连接料配方合并，可以实现这种合意的适用性及持久性。要理解的是，在该油墨组的一些实施方案中，一种或多种油墨包括通过其在可见光谱区中的最大吸收波长（λmax）下的吸光能力（在本文中称作其吸光度）规定的着色剂。在该油墨组的另一些实施方案中，通过其化学结构规定着色剂。
在本文中将进一步描述该油墨组的油墨的实施方案的组成。要理解的是，这些油墨各自表现出改进的适用性（例如降低的喷嘴堵塞、改进的可靠性、改进的可复原性和改进的印刷质量）。此外，该油墨被认为至少对影响油墨持久性的由于曝露于光和/或臭氧而造成的缺陷是强健的。可以例如通过在25℃和50%相对湿度（RH）下进行的臭氧暴露试验测量臭氧褪色性，其中40 ppm*hrs的1 ppm的臭氧被认为相当于实时暴露大约1年。归因于臭氧褪色的印刷样品失效具有大约30%的从时间0测得的光学密度损失。可以例如通过使用三种颜色比（例如青色/洋红色、青色/黄色和洋红色/黄色）的色平衡的曝光试验测量光褪色性。在一个实例中，大于0.15或小于-0.15的色平衡比被认为是不能接受的色调偏移。此外，大于20%至35%的纯色变化也被认为是不能接受的。可以在玻璃下在23℃至27℃的温度范围和50% RH和60 kLux至80 kLux下进行曝光试验，其中1971 kLux*hrs被认为相当于实时暴露1年。使用D65光源和二(2)度观测器进行本文中提到的颜色测量。分别使用蓝色、绿色和红色滤光片测量黄色油墨、洋红色油墨和青色油墨的光学密度。在一个实例中，根据本公开的实施方案的各油墨具有大于大约50年的光褪色性和大于大约8年的臭氧褪色性；而在另一实例中，各油墨具有大约76年的光褪色性和大约13年的臭氧褪色性。
现在在本文中描述油墨组的黄色油墨。黄色油墨通常包括加入油墨连接料中的黄色染料。在一个实施方案中，黄色染料选自黄色偶氮染料的水基溶液，且在油墨在去离子水中1-比-5000稀释下在大约387纳米至大约397纳米波长范围下测量时，该黄色油墨具有大约0.25至大约0.45的在可见光区范围中的最大吸收λmax（在黄色油墨中存在大约4重量%至大约8重量%黄色染料）（如图2中描绘的黄色油墨的图表中所示）。在进一步实施方案中，在大约387纳米至大约397纳米波长范围测量时，该黄色油墨具有大约0.29至大约0.41范围的在可见光区中的最大吸收λmax（在黄色油墨中存在大约5重量%至大约7.2重量%黄色染料）。
黄色油墨用的黄色染料的实例如下式(A)所示：
上式(A)中所示的黄色染料的IUPAC名是7-[[4-[[4,6-双-[(3-磺丙-1-基)硫代]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-3-甲氧基苯基]偶氮]-1,3-萘二磺酸四钠盐并具有分子式C26H24N6O13S6Na4。这种黄色染料可商购自Ilford Imaging (Australia)并被冠以商品名YELLOW Y-1189。
本文所用的术语“油墨连接料”是指至少一种或多种溶剂、一种或多种表面活性剂和水的组合以形成连接料，在其中加入着色剂（例如黄色染料）以形成油墨的一个实施方案（例如黄色油墨）。在一些实施方案中，该油墨连接料可包括沉淀剂。在另一些实施方案中，该油墨连接料可包括添加剂，如抗微生物剂、缓冲剂和/或螯合剂。
本公开的发明人还已经发现，除着色剂的选择外，油墨连接料的配方也影响该油墨在印刷时的适用性和持久性。还已经发现，油墨连接料的配方也取决于所选着色剂。因此，为了实现改进的适用性及持久性，各油墨（即黄色油墨、洋红色油墨和青色油墨）的油墨连接料也是该油墨专用的。要理解的是，所有油墨的油墨连接料具有许多类似组分（例如表面活性剂、沉淀剂等），但某些连接料组分（例如溶剂）可能不同。
因此，在一个实施方案中，黄色油墨的油墨连接料包括两种或更多种有机溶剂，其中之一选自2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，或2-吡咯烷酮和1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮的组合。要理解的是，在一些实施方案中，当2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮之一存在于油墨连接料中时，另一种不存在。连接料中存在的2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或2-吡咯烷酮与1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮的组合的量相同。因此，在一个实例中，2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮以连接料的大约0重量%至大约8重量%范围的量存在（注意，如果2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮之一为0重量%，该油墨连接料不会也含有0重量%的2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮的另一种）。在另一实例中，该连接料中存在的2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或两者的组合的量为大约4重量%至大约8重量%范围。在又一实例中，该连接料中存在的2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或两者的组合的量为大约5.8重量%至大约7.1重量%范围。在再一实例中，该油墨连接料中存在的2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或两者的组合的量为大约6.5重量%。
黄色油墨的连接料中可用的其它有机溶剂选自，但不限于，含氮杂环酮，如N-甲基-吡咯烷-2-酮（NMP）、1,3-二甲基咪唑烷-2-酮，和辛基-吡咯烷酮；二醇，如乙二醇（例如，1,2-乙二醇）、丙二醇（例如，1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-乙基-2-羟基-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇（EHPD）、丁二醇（例如，1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇）、戊二醇（例如，1,2-戊二醇、1,5-戊二醇）、己二醇（例如，1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2-己二醇）、庚二醇（例如，1,2-庚二醇、1,7-庚二醇）、辛二醇（例如，1,2-辛二醇、1,8-辛二醇）；二醇醚和硫代二醇醚，如聚烷撑二醇、聚乙二醇（例如，二乙二醇（DEG）、三乙二醇、四乙二醇）、聚丙二醇（例如，二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇）、聚合二醇（例如，PEG 200、PEG 300、PEG 400、PPG 400）和硫二甘醇；及其组合。
在一个实施方案中，黄色油墨的油墨连接料包括1,5-戊二醇和三羟甲基丙烷，且该油墨连接料中存在的其它有机溶剂（即1,5-戊二醇和三羟甲基丙烷一起）的量为大约10重量%至大约20重量%的范围。在另一实施方案中，该油墨连接料中存在的1,5-戊二醇的量为大约6重量%至大约10重量%的范围，且三羟甲基丙烷的量为大约5重量%至大约10重量%的范围。在再一实施方案中，存在的1,5-戊二醇的量为大约6.8重量%至大约9.2重量%的范围，且该油墨连接料中存在的三羟甲基丙烷的量为大约6.4重量%至大约8.6重量%的范围。在又一实施方案中，存在的1,5-戊二醇的量为大约8重量%且该油墨连接料中存在的三羟甲基丙烷的量为大约7.5重量%。
在该油墨连接料中通常使用表面活性剂以助于控制油墨的各种物理性质，如表面张力、粘度、喷射稳定性（例如就泡沫生成和喷射而言）和渗色。
合适的表面活性剂的一些非限制性实例包括非离子型表面活性剂，如仲醇乙氧基化物（例如，选自可得自Dow Chemical Company (Midland, MI)的TERGITOL?系列的那些，例如TERGITOL? 15-S-5和TERGITOL? 15-S-7）。如果被选为该油墨连接料的一种或多种表面活性剂，则该仲醇乙氧基化物含有i) 在链中具有规定碳原子数的脂族链，和ii) 规定的乙氧基化单元数。这些乙氧基化物作为乙氧基化物的混合物商购可得，并可以根据主导的给定化合物来描述。在一个实例中，Tergitol 15-S-5表示在其脂族链中具有大约15个碳和大约5个乙氧基化单元的仲醇乙氧基化物表面活性剂。
该连接料中可用的表面活性剂的其它实例包括，但不限于，烷基二苯醚二磺酸盐（例如，选自可得自Dow Chemical Company (Midland, Michigan)的DOWFAX?系列的那些，如DOWFAX? 8390）、磷酸酯（例如，选自可获自Croda Inc. (Edison, NJ)的CRODAFOS?系列的那些）、非离子型脂肪酸乙氧基化物表面活性剂（例如，可获自Rhodia (France)的Alkamul PSMO-20）和脂肪酰胺乙氧基化物表面活性剂（例如，可获自Rhodia的Aldamide L203）、阴离子型表面活性剂、非离子型烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷（如可获自Rohm & Haas Co. (Philadelphic, PA)的TRITON?系列的那些）、聚环氧乙烷嵌段共聚物（可获自BASF Co. (Florham Park, N.J.)的PLURONIC?系列）、炔属聚环氧乙烷（如可获自Air Products (Allentown, PA)的SURFONYL?系列的那些）、聚环氧乙烷酯、聚环氧乙烷(二)酯、聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇、取代氧化胺、非离子型含氟表面活性剂（如可获自3M Corp. (St. Paul, Minnesota)的那些）、氧杂环丁烷基氟碳表面活性剂（如选自可获自Omnova Solutions, Inc. (Fairlawn, OH)的POLYFOX?系列的那些，例如POLYFOX? PF-151N、POLYFOX? PF-154N、POLYFOX? PF-156A和POLYFOX? PF-159）及其组合。
在一个实施方案中，表面活性剂以连接料的大约0.8重量%至大约5重量%范围的量存在。在另一实例中，该油墨连接料包括大约0.8重量%至大约1.2重量% TERGITOL? 15-S-5、大约0.8重量%至大约1.2重量% TERGITOL? 15-S-7和大约0.3重量%至大约0.5重量% DOWFAX? 8390。
如果包含沉淀剂，其是油墨连接料中所含的在与黑色油墨接触时导致黑色着色剂或与黑色着色剂缔合的分散剂沉淀从而减轻黑色对彩色的洇色（black-to-color bleed）的盐。要理解的是，如果本油墨组的油墨不与黑色油墨一起印刷，则沉淀剂不是必要的。在一个实例中，沉淀剂可以是分散剂，其实例包括Ca(NO3)2、CaCl2、Ca(CH3COO)2、Al(NO3)3、Nd(NO3)3、Y(NO3)3、Cu(NO3)2、CuCl2、CoCl2、Co(NO3)2、NiCl2、Ni(NO3)2、MgCl2、MgBr2、MgSO4、Mg(CH3COO)2和Mg(NO3)2。在一个实施方案中，沉淀剂的量为连接料的大约0重量%至大约4重量%范围。在另一实施方案中，沉淀剂的量为连接料的大约1重量%至大约2重量%范围。
要理解的是，衍生自上述列举的阳离子和阴离子的其它多价金属盐也可用作该油墨连接料中的沉淀剂。要进一步理解的是，普通化学的原理通常指示最适合该油墨连接料的组合。
要进一步理解的是，在一些情况下，可能必须调节该油墨的pH以使pH落在所需范围。在一个实例中，pH为大约6至大约8。在pH大于8的情况下，例如，可以使用酸（例如HNO3）下调该油墨的pH。同样地，如果pH低于例如6，可以使用碱（例如NaOH）上调pH。所选pH调节剂的量和类型可至少部分基于本领域中公知的化学实践。
在一个实施方案中，该黄色油墨连接料进一步包括选自抗微生物剂、螯合剂和/或缓冲剂的一种或多种添加剂。可以将抗微生物剂添加到油墨中以防止油墨的细菌生长和真菌。合适的抗微生物剂的一个实例是Proxel? GXL，这种组分可以以油墨连接料的大约0.1重量%至大约0.5重量%范围的量存在。在另一实例中，该油墨连接料中存在的抗微生物剂的量为大约0.18%。
可以将螯合剂，如EDTA二钠盐添加到油墨连接料中以减轻或防止黄色油墨的焦化（kogation）。可用的螯合剂的一些更具体的实例包括，但不限于，配位数为2的那些（例如，甘氨酸、乙二胺、丙二胺和乳酸）、配位数为3的那些（例如，亚氨基二乙酸和二亚乙基三胺）、配位数为4的那些（例如，二羟乙基甘氨酸、羟乙基亚氨基二乙酸和次氮基三乙酸）、配位数为5的那些（例如，乙二胺四乙酸和羟乙基乙二胺四乙酸）、配位数为6的那些（如二亚乙基三胺五乙酸）和配位数为7的那些（如三亚乙基四胺六乙酸）。如果用在该油墨连接料中，所述螯合剂以大约0.001重量%至大约0.3重量%范围的量存在。在另一实例中，螯合剂的存在量为连接料的大约0.0075重量%。
此外，在该油墨连接料中可以使用缓冲剂以调节油墨的pH以使pH保持在6.0至8.0之间，和在一些情况下在6.5至7.0之间。缓冲剂的一些非限制性实例包括可获自Aldrich Chemical (Milwaukee, Wisconsin)的Trizma Base、2-(N-吗啉代)乙磺酸（MES）和3-(N-吗啉代)丙磺酸（MOPS）。如果用在该油墨连接料中，所述缓冲剂可以以连接料的大约0.1重量%至大约0.3重量%范围的量存在。在另一实例中，缓冲剂的量为连接料的大约0.2重量%。
该油墨连接料的余量包括水。在一个非限制性实例中，水的存在量在连接料的大约60重量%至大约80重量%范围。
黄色油墨的连接料的一个具体实例具有下列配方：
6重量%至10重量% 1,5-戊二醇；
5重量%至10重量%三羟甲基丙烷；
最多8重量% 2-吡咯烷酮；
0.2重量% MES缓冲剂；
0.5重量%至3重量% TERGITOL? 15-S-5；
0.5重量%至3重量% TERGITOL? 15-S-7；
0.1重量%至2重量% DOWFAX? 8390；
0.01重量% EDTA二钠盐；
最多4重量% Mg(NO3)2*6H2O；
0.18重量% PROXEL? GXL；和
余量水。
可以例如通过制造油墨连接料和随后在油墨连接料中加入有效量的黄色染料来制造黄色油墨。在一个实施方案中，该黄色油墨中黄色染料的有效量和标称量为大约4重量%至大约8重量%范围。在另一实例中，该黄色油墨中黄色染料的有效量和标称量为大约6重量%。
油墨组的洋红色油墨包括加入油墨连接料中的洋红色染料。在一个实施方案中，洋红色染料选自包括洋红色蒽吡啶酮染料的水基溶液，且在油墨在去离子水中1-比-5000稀释下在大约528纳米至大约538纳米波长下测量时，该洋红色油墨具有大约0.2至大约0.4的在可见光区中的最大吸光度λmax（在洋红色油墨中存在大约4.5重量%至大约9重量%洋红色染料）（如图3中描绘的洋红色油墨的图表中所示）。在另一实施方案中，在大约528纳米至大约538纳米波长下测量时，该洋红色油墨具有大约0.23至大约0.37范围的在可见光区中的最大吸光度λmax（在洋红色油墨中存在大约5.2重量%至大约8.4重量%洋红色染料）。
洋红色油墨用的洋红色染料的实例如下式(B)所示：
上式(B)以其酸形式显示。但是，要理解的是，这种洋红色染料也可以以其盐形式使用，例如但不限于P、S、Li和NH4盐。
洋红色油墨的油墨连接料也专门配制以使该油墨在基材上印刷时实现改进的适用性及持久性。在一个实施方案中，洋红色油墨的油墨连接料的组分与黄色油墨的相同。简要重述上文，该油墨连接料包括两种或更多种有机溶剂，其中之一选自2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮。其它有机溶剂可选自上文公开用于黄色油墨的任何其它有机溶剂。在一个具体实例中，该连接料用的其它有机溶剂选自1,5-戊二醇和三羟甲基丙烷。在一个实例中，2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合以大约0重量%至大约8重量%范围的量存在（如上，要注意，2-吡咯烷酮和1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮不能都以0重量%存在）。在另一实例中，该连接料中存在的2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合的量为大约4重量%至大约8重量%的范围。在又一实例中，该连接料中存在的2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合的量为大约5.8重量%至大约7.1重量%的范围。在再一实例中，该油墨连接料中存在的2-吡咯烷酮或1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合的量为大约6.5重量%。其它溶剂一起以油墨连接料的大约10重量%至大约20重量%范围的量存在。在另一实施方案中，该油墨连接料中存在的1,5-戊二醇的量为大约6重量%至大约10重量%的范围，且三羟甲基丙烷的量为大约5重量%至大约10重量%的范围。在再一实施方案中，存在的1,5-戊二醇的量为大约6.8重量%至大约9.2重量%的范围，且该油墨连接料中存在的三羟甲基丙烷的量为大约6.4重量%至大约8.6重量%的范围。在又一实施方案中，该油墨连接料中存在的1,5-戊二醇的量为大约8重量%且该油墨连接料中存在的三羟甲基丙烷的量为大约7.5重量%。
洋红色油墨的油墨连接料还包括以大约1重量%至大约5重量%范围的量存在的至少一种表面活性剂、以大约0重量%至大约4重量%的范围量存在的沉淀剂和水。在一些实施方案中，该油墨连接料进一步包括选自抗微生物剂、螯合剂和缓冲剂的一种或多种添加剂。在洋红色油墨的油墨连接料中也可以使用上文公开的用于黄色油墨的表面活性剂、沉淀剂和添加剂的任何实例（包括以重量%计的任何范围）。此外，黄色油墨的连接料中所用的表面活性剂和沉淀剂的量也同样适用于洋红色油墨。但是，用于洋红色油墨的螯合剂的量以大约0重量%至0.5重量%范围的量存在，用于洋红色油墨连接料的抗微生物剂的量为大约0.001重量%至0.3重量%范围。
洋红色油墨的油墨连接料的一个具体实例具有下列配方：
6重量%至10重量% 1,5-戊二醇；
5重量%至10重量%三羟甲基丙烷；
最多8重量% 2-吡咯烷酮；
0.2重量% MES缓冲剂；
0.5重量%至3重量% TERGITOL? 15-S-5；
0.5重量%至3重量% TERGITOL? 15-S-7；
0.1重量%至2重量% DOWFAX? 8390；
0.10重量% EDTA二钠盐；
最多4重量% Mg(NO3)2*6H2O；
0.18重量% PROXEL? GXL；和
余量水。
可以例如通过制造油墨连接料和随后在油墨连接料中加入有效量的洋红色染料来制造洋红色油墨。在一个实施方案中，该洋红色油墨中洋红色染料的有效量和标称量为大约4.5重量%至大约9重量%的范围。在另一实例中，该洋红色油墨中洋红色染料的有效量和标称量为大约6.2重量%（在此重量百分比下，在可见光区中的最大吸收λmax为大约0.28）。
油墨组的青色油墨包括加入油墨连接料中的青色染料。在一个实施方案中，青色染料选自包括青色吡啶羧酸取代的铜酞菁染料的水基溶液，且在油墨在去离子水中1-比-5000稀释下在大约606纳米至大约617纳米范围波长下测量时，该青色油墨具有大约0.15至大约0.4范围的在可见光区中的最大吸收λmax（在青色油墨中存在大约3重量%至大约8重量%青色染料）（如图4中描绘的青色油墨的图表中所示）。在进一步实施方案中，在大约606纳米至大约617纳米波长范围下测量时，该青色油墨具有大约0.18至大约0.3范围的在可见光区中的最大吸收λmax（在青色油墨中存在大约3.6重量%至大约6重量%青色染料）。
青色油墨用的青色染料的实例如下式(C)所示：
其中：i) 环A至D独立地代表稠合到四氮杂卟啉环上的苯环或6元含氮杂环芳环，且含氮杂环芳环的平均数大于0但小于1，而其余是苯环；ii) E是亚烷基；iii) X和Y独立地为苯胺基团或萘基氨基，它们独立地具有至少磺基、羧基或膦酸基作为取代基，其中苯胺基团或萘基氨基可包括选自磺基、羧基、膦酸基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基、烷氧基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基、二芳基氨基、乙酰基氨基、酰脲基、烷基、硝基、氰基、卤素原子、烷基磺酰基、烷基硫基、芳氧基和杂环基团的至少一个附加取代基；iv) b的平均值等于或大于0但小于3.9，c的平均值等于或大于0.1但小于4，b和c的总和的平均值等于或大于3但小于4。
具有式(C)的青色染料的一个具体实例如下式(D)所示：
其中0.25个环A至环D是吡啶环，且其余3.75个环A至环D是苯环，b是2.91且c是0.84。
具有式(C)的青色染料的另一实例也如上式(D)所示，但0.65个环A至环D是吡啶环，且其余3.35个环A至环D是苯环，b是2.49且c是0.86。
具有式(C)的青色染料的另一实例也如上式(D)所示，但0.75个环A至环D是吡啶环，且其余3.25个环A至环D是苯环，b是2.42且c是0.83。
具有式(C)的青色染料的另一实例也如上式(D)所示，但0.85个环A至环D是吡啶环，且其余3.15个环A至环D是苯环，b是2.31且c是0.84。
青色油墨的油墨连接料也专门配制以使青色油墨（像黄色油墨和洋红色油墨那样）在基材上印刷时实现改进的适用性及持久性。在一个实施方案中，青色油墨的油墨连接料可以与上述黄色和洋红色油墨的相同。但是，在进一步实施方案中，青色油墨的油墨连接料略微不同于（就连接料组分而言）黄色油墨和洋红色油墨的油墨连接料。更具体地，青色油墨的油墨连接料包括所有与黄色油墨和洋红色油墨的油墨连接料相同的组分，只是选择1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮（代替2-吡咯烷酮或1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮与2-吡咯烷酮的组合）作为有机溶剂之一。在一个实例中，1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮以大约3重量%至大约8重量%范围的量存在。在另一实例中，连接料中存在的1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮的量为大约4重量%至大约8重量%的范围。在又一实例中，连接料中存在的1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮的量为大约5.8重量%至大约7.2重量%的范围。在再一实例中，存在的1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮的量为连接料的大约6.5重量%。其它溶剂一起以油墨连接料的大约10重量%至大约20重量%范围的量存在。在另一实施方案中，该油墨连接料中存在的1,5-戊二醇的量为大约6重量%至大约10重量%的范围，且三羟甲基丙烷的量为大约5重量%至大约10重量%的范围。在再一实施方案中，存在的1,5-戊二醇的量为大约6.8重量%至大约9.2重量%的范围，且该油墨连接料中存在的三羟甲基丙烷的量为大约6.4重量%至大约8.6重量%的范围。在又一实施方案中，该油墨连接料中存在的1,5-戊二醇的量为大约8重量%且该油墨连接料中存在的三羟甲基丙烷的量为大约7.5重量%。
在青色油墨的油墨连接料中可以使用黄色油墨和洋红色油墨的油墨连接料的所有其它组分（即其它溶剂、表面活性剂、沉淀剂、添加剂和水）。此外，黄色油墨的连接料中所用的表面活性剂和沉淀剂的量也同样适用于青色油墨。但是，在一个实施方案中，用于青色油墨连接料的螯合剂的量为大约0重量%至大约0.3重量%的范围，且抗微生物剂以最多大约0.5重量%的量存在于青色油墨连接料中。
青色油墨的油墨连接料的一个具体实例具有下列配方：
6重量%至10重量% 1,5-戊二醇；
5重量%至10重量%三羟甲基丙烷；
最多8重量% 1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮；
0.2重量% MES缓冲剂；
0.5重量%至3重量% TERGITOL? 15-S-5；
0.5重量%至3重量% TERGITOL? 15-S-7；
0.1重量%至2重量% DOWFAX? 8390；
0.01重量%至0.3重量% EDTA二钠盐；
最多4重量% Mg(NO3)2*6H2O；
0.18重量% PROXEL? GXL；和
余量水。
可以例如通过制造油墨连接料和随后在油墨连接料中加入有效量的青色染料来制造青色油墨。在一个实施方案中，该青色油墨中青色染料的有效量和标称量为大约3重量%至大约8重量%的范围。在另一实例中，该青色染料的有效量和标称量为大约4.4重量%（在此重量百分比下，在可见光区中的最大吸收λmax为大约0.22）。
要理解的是，可以通过以任何所需和合适的方式合并染料和油墨连接料来制造上述油墨。
此外，上文公开的油墨组的油墨的实施方案可以被视为是构造成喷墨印刷的染料基油墨。可以通过喷墨印刷机实现印刷，其实例包括热喷墨印刷机、压电喷墨印刷机、连续喷墨印刷机及其组合。在一个实例中，该印刷机是半示意性显示在图1中的油墨体系10的一部分。
现在参照图1，油墨体系10通常包括具有三个喷墨流体喷射器14、15、16的印刷机12。各流体喷射器14、15、16流体连接至各室17、18、19，它们可操作地（operatively）位于印刷机12内。在一个非限制性实例中，体系10的室之一（例如室17）含有黄色油墨，而另一室（例如室18）含有洋红色油墨，而三个室的最后一个（例如室19）含有青色油墨。各流体喷射器14、15、16构造成将其各自的油墨喷射到印刷介质24的表面22上，在此在印刷过程中从它们各自的室17、18、19重新取出油墨。
要理解的是，印刷机12还可包括另外的流体喷射器（未显示在图1中），它们各自流体连接至至少一个其它室（也未显示在图1中）。例如，油墨体系10可包括具有这三种油墨和定影剂组合物的油墨组（例如在将油墨组用于在上述普通纸和/或照片纸以外的介质上印刷的情况下），它们各自储存在各自的室中。此外，如果需要，所述至少一个其它室可以替代地含有黑色油墨。在任一这些情况下，印刷机12包括四个流体喷射器和四个室，尽管要理解的是，可以使用任何合适或所需要的流体喷射器和室。要理解的是，这些油墨室可以与一个单独的流体喷射器流体连通或可以与它们各自的流体喷射器流体连通。
上文中公开的油墨组的油墨的实施方案表现出等于或高于阈值水平（即大于50年的光褪色性和大于8年的臭氧褪色性）的持久性。此外，洋红色、青色和黄色油墨的实施方案是适用的，由此可通过最少或更少的保养（例如使用喷溅作用修复喷嘴）修复喷嘴的任何缺陷（如喷嘴堵塞等）。另外，根据本公开的实施方案的油墨组符合印刷/图像品质的阈值（与喷嘴正常运行相关）以致于每页失去少于或等于5个喷嘴；且如果每页失去多于5个喷嘴，这在少于大约10%的印刷页面中发生。在本公开的油墨组的另一实施方案中，每页失去少于或等于3个喷嘴；且如果每页失去多于3个喷嘴，这在少于大约10%的印刷页面中发生。此外，根据本公开的实施方案的油墨组通常在各种环境条件（例如喷墨笔内的油墨的热温度（例如最高大约35℃）或冷温度（例如最低大约15℃））下更稳健和/或表现良好。
浓度、量、波长和其它数值数据在本文中以范围格式表示。要理解的是，仅为方便和简要而使用这种范围格式并且应该灵活解释以不仅包括作为范围界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举了各数值和子范围那样。例如，大约1重量%至大约20重量%的重量范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约20重量%的明确列举的浓度界限，还包括各独立浓度，如2重量%、3重量%、4重量%等，和子范围，如5重量%至15重量%，10重量%至20重量%等。
尽管已详细描述了若干实施方案，但对于本领域技术人员显而易见的是，所公开的实施方案可以修改。因此，上文的描述不应被视为限制。

Claims (16)

1.油墨组，其包含：
包括黄色染料的黄色油墨，在所述黄色油墨中存在4重量%至8重量%所述黄色染料时，在所述黄色油墨在去离子水中以1:5000稀释的情况下，在387纳米至397纳米波长范围下测量时所述黄色油墨具有0.25至0.45范围的在可见光区中的最大吸收λmax；
包括洋红色染料的洋红色油墨，在所述洋红色油墨中存在4.5重量%至9重量%所述洋红色染料时，在所述洋红色油墨在去离子水中以1:5000稀释的情况下，在528纳米至538纳米波长范围下测量时所述洋红色油墨具有0.2至0.4范围的在可见光区中的最大吸收λmax；和
包括青色染料的青色油墨，在所述青色油墨中存在3重量%至8重量%所述青色染料时，在所述青色油墨在去离子水中以1:5000稀释的情况下，在606纳米至617纳米波长范围下测量时所述青色油墨具有0.15至0.4范围的在可见光区中的最大吸收λmax。
2.如权利要求1中所述的油墨组，其中所述黄色染料选自具有式(A)的偶氮染料：
。
3.如权利要求1中所述的油墨组，其中所述洋红色染料选自具有式(B)的蒽吡啶酮染料：
。
4.如权利要求1中所述的油墨组，其中所述青色染料是具有式(D)的吡啶羧酸取代的铜酞菁染料：
其中0.25个环A至环D是吡啶环，且其余3.75个环A至环D是苯环，b是2.91且c是0.84；
或其中0.65个环A至环D是吡啶环，且其余3.35个环A至环D是苯环，b是2.49且c是0.86；
或其中0.75个环A至环D是吡啶环，且其余3.25个环A至环D是苯环，b是2.42且c是0.83；
或其中0.85个环A至环D是吡啶环，且其余3.15个环A至环D是苯环，b是2.31且c是0.84。
5.如权利要求1中所述的油墨组，其中所述洋红色油墨和所述黄色油墨各自进一步独立地包括油墨连接料，所述油墨连接料包含：
选自2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合的有机溶剂，所述有机溶剂以大于0重量%至8重量%范围的量存在于油墨连接料中；
至少一种其它有机溶剂，其以10重量%至20重量%范围的量存在于油墨连接料中；
至少一种表面活性剂，其以1重量%至5重量%范围的量存在于油墨连接料中；和
水。
6.如权利要求1中所述的油墨组，其中所述青色油墨进一步包括油墨连接料，所述油墨连接料包含：
选自1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮的有机溶剂，所述有机溶剂以3重量%至8重量%范围的量存在于油墨连接料中；
至少一种其它有机溶剂，其以10重量%至20重量%范围的量存在于油墨连接料中；
至少一种表面活性剂，其以1重量%至5重量%范围的量存在于油墨连接料中；和
水。
7.如权利要求5或6中所述的油墨组，其中所述油墨连接料进一步包含以0重量%至4重量%范围的量存在于油墨连接料中的沉淀剂。
8.如权利要求5或6中所述的油墨组，其中所述洋红色油墨、黄色油墨和青色油墨的一种或多种油墨连接料进一步包含选自抗微生物剂、螯合剂和缓冲剂的至少一种添加剂。
9.油墨组，其包含：
包括选自具有式(A)的偶氮染料的黄色染料的黄色油墨：
包括选自具有式(B)的蒽吡啶酮染料的洋红色染料的洋红色油墨：
选自具有式(C)的吡啶羧酸取代的铜酞菁染料的青色油墨：
其中：i) 环A至D独立地代表稠合到四氮杂卟啉环上的苯环或6元含氮杂环芳环，且含氮杂环芳环的平均数大于0但小于1，而其余是苯环；ii) E是亚烷基；iii) X和Y独立地为苯胺基团或萘基氨基，它们独立地具有至少一个磺基、羧基或膦酸基作为取代基；iv) b的平均值大于或等于0但小于3.9，c的平均值大于或等于0.1但小于4，且b和c的总和的平均值大于或等于3但小于4。
10.如权利要求9中所述的油墨组，其中所述苯胺基团或萘基氨基包括选自磺基、羧基、膦酸基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基、烷氧基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基、二芳基氨基、乙酰基氨基、酰脲基、烷基、硝基、氰基、卤素原子、烷基磺酰基、烷基硫基、芳氧基和杂环基团的至少一个附加取代基。
11.如权利要求9或10中所述的油墨组，其中所述洋红色染料以4.5重量%至9重量%范围的量存在于洋红色油墨中，所述黄色染料以4重量%至8重量%范围的量存在于黄色油墨中，且其中所述洋红色油墨和所述黄色油墨独立地进一步包括油墨连接料，所述油墨连接料包含：
以6重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的1,5-戊二醇；
以5重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的三羟甲基丙烷；
以大于0重量%至8重量%范围的量存在于油墨连接料中的2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合；
以1重量%至5重量%范围的量存在于油墨连接料中的至少一种非离子型表面活性剂；和
水；
且其中所述青色染料以3重量%至8重量%范围的量存在于青色油墨中，且其中所述青色油墨进一步包括油墨连接料，所述油墨连接料包含：
以6重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的1,5-戊二醇；
以5重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的三羟甲基丙烷；
以3重量%至8重量%范围的量存在于油墨连接料中的1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮；
以1重量%至5重量%范围的量存在于油墨连接料中的至少一种非离子型表面活性剂；和
水。
12.如权利要求9或10中所述的油墨组，其中式(C)的青色染料的E是亚乙基，X是3-磺基苯胺基，且Y是4-磺基苯胺基，由此提供式(D)：
其中0.25个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.75个环A至环D是苯环，b是2.91且c是0.84；
或其中0.65个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.35个环A至环D是苯环，b是2.49且c是0.86；
或其中0.75个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.25个环A至环D是苯环，b是2.42且c是0.83；
或其中0.85个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.15个环A至环D是苯环，b是2.31且c是0.84。
13.油墨体系，其包含：
包括黄色油墨的第一油墨室，所述黄色油墨包含：
选自具有式(A)的偶氮染料的黄色染料：
第一油墨连接料，其包含：
以6重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的1,5-戊二醇；
以5重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的三羟甲基丙烷；
以大于0重量%至8重量%范围的量存在于油墨连接料中的2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合；
以1重量%至5重量%范围的量存在于油墨连接料中的至少一种非离子型表面活性剂；和
水；和
包括洋红色油墨的第二油墨室，所述洋红色油墨包含：
选自具有式(B)的蒽吡啶酮染料的洋红色染料：
第二油墨连接料，其包含：
以6重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的1,5-戊二醇；
以5重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的三羟甲基丙烷；
以大于0重量%至8重量%范围的量存在于油墨连接料中的2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮或其组合；
以1重量%至5重量%范围的量存在于油墨连接料中的至少一种非离子型表面活性剂；和
水；和
包括青色油墨的第三油墨室，所述青色油墨包含：
选自具有式(C)的吡啶羧酸取代的铜酞菁染料的青色染料：
其中：i) 环A至D独立地代表稠合到四氮杂卟啉环上的苯环或6元含氮杂环芳环，且含氮杂环芳环的平均数大于0但小于1，而其余是苯环；ii) E是亚烷基；iii) X和Y独立地为苯胺基团或萘基氨基，它们具有至少一个磺基、羧基或膦酸基作为取代基；iv) b的平均值大于或等于0但小于3.9，c的平均值大于或等于0.1但小于4，b和c的总和的平均值大于或等于3但小于4；和
第三油墨连接料，其包含：
以6重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的1,5-戊二醇；
以5重量%至10重量%范围的量存在于油墨连接料中的三羟甲基丙烷；
以3重量%至8重量%范围的量存在于油墨连接料中的1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮；
以1重量%至5重量%范围的量存在于油墨连接料中的至少一种非离子型表面活性剂；和
水。
14.如权利要求13中所述的油墨体系，其中式(C)的青色染料的E是亚乙基，X是3-磺基苯胺基且Y是4-磺基苯胺基，由此提供式(D)：
其中0.25个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.75个环A至环D是苯环，b是2.91且c是0.84；
或其中0.65个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.35个环A至环D是苯环，b是2.49且c是0.86；
或其中0.75个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.25个环A至环D是苯环，b是2.42且c是0.83；
或其中0.85个式(D)的环A至环D是吡啶环，且其余3.15个环A至环D是苯环，b是2.31且c是0.84。
15.如权利要求13或14中所述的油墨体系，进一步包含印刷机，其中第一、第二和第三油墨室可操作地位于其内，所述印刷机选自压电喷墨印刷机、连续喷墨印刷机及其组合。
16.如权利要求13或14中所述的油墨体系，进一步包含印刷机，其中第一、第二和第三油墨室可操作地位于其内，所述印刷机选自热喷墨印刷机。
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