CN102919238A - 用于田间土壤处理的除草剂 - Google Patents

Abstract

本发明属于农用除草剂领域，特别涉及一种用于田间土壤处理的除草剂。其有效成分为噁草酮与氟磺胺草醚复配。两者的重量比为1:0.5～10。本发明制得的除草剂杀草谱广，对田间禾本科杂草、阔叶杂草和莎草均有较好的防效，尤其对难以防除的恶性杂草防效好；增效作用明显，药效大幅提高；药效提高，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓杂草抗药性的产生。

Description

用于田间土壤处理的除草剂

技术领域

本发明属于农用除草剂领域，特别涉及一种用于田间土壤处理的除草剂。

背景技术

随着耕作制度的变化及经济作物的需求提升，大豆、花生、大蒜种植面积逐渐扩大。大豆、花生、大蒜田杂草种类繁多，与作物争光，争水，争肥，还可以顶破地膜，是造成作物减产损失的重要因素。花生、大豆田应用除草剂多为苗后茎叶处理剂，随着氟磺胺草醚，乙羧氟草醚长期连续应用，杂草抗药性逐渐增多，其敏感杂草反枝苋数量下降，不敏感杂草苣荬菜，刺儿菜，稗草等数量上升，引起杂草群落发生变化；同时，花生、大豆田、大蒜田苗前土壤封闭长期大量使用乙草胺、二甲戊灵，也造成对一年生杂草如稗草、反枝苋、藜的防效下降及对多年生苣荬菜，刺儿菜抑制率的降低；特别是氟磺胺草醚自身残留较长，需110天方能降解至后茬无影响。

噁草酮属杂环类选择性芽前、芽后除草剂。主要通过杂草幼芽或茎叶吸收。对萌发期的杂草效果最好，随着杂草长大而效果下降，对成株杂草基本无效。以180～270g/ha（有效成分计）芽前或芽后施于水稻、大豆田，葡萄园、核果类果园等，防除旱田与水田的禾本科和阔叶杂草，尤其是稗草、马唐、狗尾草、千金子、猪殃殃、马齿苋、球花碱草、藜科和大戟科杂草。本药剂具有以下特点：杀草谱广；可防除恶性杂草；土壤中药效期较长；药效稳定；可与其他除草剂混配。药剂施用后，在土表形成一层抗淋溶的药土层，并在作物整个生长期保持活性，当杂草萌发通过药土层时，接触并吸收药剂，杂草根系若接触到药土层，也可吸收。药剂在光照条件下才能发挥杀草作用，但不影响光合作用的希尔反应。在土表或离土表很近的杂草种子发芽后，通过幼芽和根系两个途径吸收药剂。在杂草萌芽至2-3叶均对该药敏感，因此以萌芽期施药药效最好。该药持效期较长，水稻田可达45天左右，旱作物田可达60天以上，土壤半衰期为3-6个月，能防除绝大部分一年生阔叶杂草，对禾本科莎草也有效。

氟磺胺草醚属二苯醚类具有高度选择性的大豆、花生田可苗前封闭，苗后茎叶的除草剂，能有效地防除大豆、花生田阔叶杂草和香附子，对禾本科杂草也有一定防效。苗前封闭使用时，杂草可通过正在萌发的幼芽，茎，根部吸收药剂，进入植物体内破坏其光合作用，使其叶片黄化干枯，从而造成杂草死亡。氟磺胺草醚在苗后茎叶处理时，因使用剂量的加大，杂草抗性在大幅度提升，药效下降明显，同时对土壤残留较长影响下茬种植，而氟磺胺草醚在苗前使用可明显在正常推荐剂量下保证药效稳定，因提前20多天可有效减弱残留对后茬种植的影响，但不足之处就是对禾本科的封闭药效较低。

含有单一活性组分的除草剂品种在农业田间杂草防治上往往存在不同程度的缺陷，如连续施用后杂草容易产生抗药性，杀草谱窄，施用次数多会加重环境污染，农药残留延长。对于防治农业上产生抗性的杂草，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上杂草产生抗性的速度。其他的办法比如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种复配组合物，并将其制成抗性风险小、成本低、药效好、环境污染小、农药残留期短的用于田间土壤处理的除草剂。

本发明的技术方案为：用于田间土壤处理的除草剂，其有效成分为噁草酮与氟磺胺草醚复配。两者的重量比为1:0.5～10，优选1:2～3。

上述有效成分噁草酮与氟磺胺草醚可以通过各种商业渠道购得。

本发明的除草剂可以通过已知方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的剂型为乳油、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、可分散油悬浮剂或水分散粒剂。

在上述除草剂中，除有效成分噁草酮与氟磺胺草醚外，还包括农用制剂辅助成分。有效成分噁草酮与氟磺胺草醚在所述除草剂中所占的总的重量百分含量为1%～90%，优选30%～60%。

所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

所述载体为水、油、溶剂或填料中的一种或多种，水优选去离子水，油选自油酸甲酯或大豆油中的一种或两种。

所述溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。

所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。

所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。

所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。

所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种。

所述乳化剂选自农乳500＃（烷基苯磺酸钙）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600＃磷酸酯（苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400＃（苄基二甲基酚聚氧乙基醚）、农乳700＃（烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、宁乳36＃（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600＃（苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚）、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、BY系列（蓖麻油聚氧乙烯醚）、农乳33＃（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨醇酐单硬脂酸）、吐温系列（失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚）或AEO系列（脂肪醇聚氧乙烯醚）中的一种或者多种组成的混合物。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。

所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T（顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐）、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。

所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。

所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

上述物质均可通过市场购得。

本发明提供的复合除草剂用于防治大豆田、花生田、大蒜田稗草、马唐、狗尾草、千金子、牛筋草、马齿苋、苋、藜、苘麻、龙葵、苍耳、刺儿菜、问荆、异型莎草等杂草,并可以减少各有效成分的施用剂量，降低成本、减少污染。

本发明的有益效果在于：

1、杀草谱广，其对田间禾本科杂草、阔叶杂草和莎草均有较好的防效，尤其对难以防除的恶性杂草防效好；

2、增效作用明显，药效大幅提高；

3、药效提高，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；

4、由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓杂草抗药性的产生。

具体实施方式

首先室内测定噁草酮与氟磺胺草醚不同配比对杂草生物活性。试验方法如下：在室内盆栽杂草，待杂草子叶完全展开并长出1～2片真叶，用于药剂处理。喷药30天后计数各处理的杂草存活数和死亡数，计算死亡率。用几率值法计算药剂的毒力回归方程式和ED₅₀值，并按孙云沛法计算共毒系数，确定复配药剂与单剂之间是否有增效作用。噁草酮与氟磺胺草醚不同配比药剂对禾本科杂草和阔叶杂草的室内活性测定结果分别如表1和表2所示。以下比例为重量比。

混剂的毒力指数理论数值=A的毒力指数×A在混剂中的比例+B的毒力指数×B在混剂中的比例

共毒系数小于80表明各组分之间有拮抗作用；大于80而小于120，表明组分之间有相加作用；大于120表明组分之间有增效作用。

表1噁草酮与氟磺胺草醚不同配比对禾本科杂草室内活性测定结果

表2噁草酮与氟磺胺草醚不同配比对阔叶杂草室内活性测定结果

从表1和表2可以看出，噁草酮与氟磺胺草醚在重量比为1:0.5～10时共毒系数均大于120，表现为增效作用，在1:2～3时增效最明显。说明应用重量比为1:2～3的噁草酮与氟磺胺草醚的复配制剂防治禾本科杂草和阔叶杂草具有合理性和可行性。

以下结合实施例具体说明本发明。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。

实施例1：（60％噁草酮·氟磺胺草醚可湿性粉剂）

组分及含量：噁草酮、40%；氟磺胺草醚、20%；润湿剂十二烷基硫酸钠、2%；分散剂木质素磺酸钙、8%；填料选用白炭黑、18%，高岭土、余量。

实施例2：（50％噁草酮·氟磺胺草醚可湿性粉剂）

组分及含量：噁草酮、14%；氟磺胺草醚、36%；润湿剂润湿渗透剂F、5%；分散剂木质素磺酸钙、8%；填料选用白炭黑、18%，高岭土、余量。

实施例3：（70％噁草酮·氟磺胺草醚可湿性粉剂）

组分及含量：噁草酮、10%；氟磺胺草醚、60%；润湿剂十二烷基苯磺酸钠、3%；分散剂烷基苯磺酸钙、7%；乳化剂农乳400＃、5%；填料选用白炭黑、10%，轻质碳酸钙、余量。

上述实施例1～3的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将有效成分噁草酮与氟磺胺草醚加入填料中，并在其中加入润湿剂、分散剂、乳化剂等助剂，混合均匀，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。

实施例4：（50％噁草酮·氟磺胺草醚水分散粒剂）

组分及含量：噁草酮、25%；氟磺胺草醚、25%；润湿剂十二烷苯磺酸钠、3%；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、8%；填料凹凸棒土、余量。

实施例5：（30％噁草酮·氟磺胺草醚水分散粒剂）

组分及含量：噁草酮、10%；氟磺胺草醚、20%；润湿剂十二烷苯磺酸钠、3%；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、8%；填料凹凸棒土、余量。

实施例6：（90％噁草酮·氟磺胺草醚水分散粒剂）

组分及含量：噁草酮、10%；氟磺胺草醚、80%；润湿剂皂角粉、3%；分散剂萘磺酸甲醛缩合物钠盐、2%；填料凹凸棒土、余量。

上述实施例4～6的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将有效成分噁草酮与氟磺胺草醚加入填料中，并在其中加入润湿剂、分散剂等助剂，混合，经气流粉碎后加10～25%的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例7：（30％噁草酮·氟磺胺草醚乳油）

组分及含量：噁草酮、10%；氟磺胺草醚、20%；乳化剂选用农乳500＃和农乳OP-10#，用量分别为4%和5%；溶剂选用N，N－二甲基甲酰胺、10%；异丙胺、9%，二甲苯，余量。

实施例8：（20％噁草酮·氟磺胺草醚乳油）

组分及含量：噁草酮、4%；氟磺胺草醚、16%；乳化剂选用农乳500＃和农乳600＃，用量分别为4%和5%；溶剂选用N，N－二甲基甲酰胺、20%，二甲苯、余量。

实施例9：（40％噁草酮·氟磺胺草醚乳油）

组分及含量：噁草酮、10%；氟磺胺草醚、30%；乳化剂农乳NP－10、20%；溶剂选用乙二醇、16%，乙酸乙酯、余量。

上述实施例7～9的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将有效成分噁草酮与氟磺胺草醚加入溶剂中，并在其中加入乳化剂等助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例10：（40％噁草酮·氟磺胺草醚可分散油悬浮剂）

组分及含量：噁草酮、10%；氟磺胺草醚、30%；乳化剂农乳500#和农乳BY-125、用量分别是8%和7%；分散剂聚羧酸盐、5%；增稠剂膨润土、1.5%；油酸甲酯、余量。

实施例11：（25％噁草酮·氟磺胺草醚可分散油悬浮剂）

组分及含量：噁草酮，5%；氟磺胺草醚，20%；乳化剂选用农乳500＃和农乳700＃，用量分别为10%和8%；分散剂聚羧酸盐5%；增稠剂膨润土、1.8%；大豆油、余量。

实施例12：（5.5％噁草酮·氟磺胺草醚可分散油悬浮剂）

组分及含量：噁草酮、0.5%；氟磺胺草醚、5%；乳化剂农乳1600＃、16%；分散剂烷基酚聚氧乙烯醚、17%；增稠剂膨润土、2.5%；油酸甲酯、20%，大豆油、余量。

上述实施例10～12的制备方法为：按实施例提供的组分及其重量百分比，将有效成分噁草酮与氟磺胺草醚、乳化剂、分散剂等助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

下面使用实施例1、4、7、10与对比例1、2药剂，采用土壤处理的方法，分别在花生、大豆田进行了田间药效试验，以更好地说明本发明的有益效果。其中，实施例1：60％噁草酮·氟磺胺草醚可湿性粉剂；实施例4：50％噁草酮·氟磺胺草醚水分散粒剂；实施例7：30％噁草酮·氟磺胺草醚乳油；实施例10：40％噁草酮·氟磺胺草醚油悬浮剂；对比例1：25%噁草酮乳油；对比例2：25%氟磺胺草醚水剂。

本田间试验中设实施例1、4、7、10药剂，对比例1、2药剂和不使用药剂共15个处理，每个处理重复4次，共60个处理小区。每处理小区随机取3点，每点0.33m²，施药后观察试验药剂对花生、大豆的安全性，药后30天调查杂草株数的同时，调查鲜重防效。结果如表3～6所示。

试验如下：

1、实施例1、4与对比例对大豆田间杂草防效试验：

试验设在黑龙江省嫩江县团结村，大豆品种黑河37号高产早熟；田间主要杂草为稗草、狗尾草、反枝苋、藜及刺儿菜，喷药时间2012年5月2日，在大豆播种后，按照表3药剂剂量配制药液，使用背负式喷雾器土壤喷雾。施药后30天，每小区随机取5点，每点调查0.33m²，记录主要发生杂草种类及株数，并计算鲜重防效。除草试验效果及鲜重防效结果见表3。

表3实施例1、4和对比例防除大豆田杂草鲜重防效（%）（药后30天）

施药后观察，各处理大豆生长正常，未见任何要害症状，说明试验药剂田间施用对大豆安全，可以看出复配制剂对禾本科及阔叶代表性杂草防效显著高于各单剂。

2、实施例7、10与对比例对大豆田间杂草防效试验：

试验设在黑龙江省讷河市红旗村，大豆品种讷河22号高产早熟；田间主要杂草为稗草、狗尾草、问荆、反枝苋、藜及刺儿菜，喷药时间2012年5月9日，在大豆播种后，按照表4药剂剂量配制药液，使用背负式喷雾器土壤喷雾。施药后30天，每小区随机取5点，每点调查0.33m²，记录主要发生杂草种类及株数，并计算鲜重防效。除草试验效果及鲜重防效结果见表4。

表4实施例7、10和对比例防除大豆田杂草鲜重防效（%）（药后30天）

施药后观察，各处理大豆生长正常，未见任何要害症状，说明试验药剂田间施用对大豆安全，可以看出复配制剂扩大了杀草谱，禾本科及阔叶代表性杂草防效显著高于各单剂。

3、实施例7、10与对比例对花生田间杂草防效试验：

试验设在山东省莱西市水集新村，花生品种鲁花11号高产早熟，覆膜春花生；田间主要杂草为稗草、狗尾草、马唐、反枝苋、藜及马齿苋，喷药时间2012年4月21日，在花生播种后，按照表4药剂剂量配制药液，使用背负式喷雾器土壤喷雾，喷药后覆盖地膜。施药后40天，每小区随机取5点，每点调查0.33m²，记录主要发生杂草种类及株数，并计算鲜重防效。除草试验效果及鲜重防效结果见表5。

表5实施例7、10和对比例防除花生田杂草鲜重防效（%）（药后40天）

施药后观察，各处理花生生长正常，未见任何要害症状，说明试验药剂田间施用对花生安全，可以看出复配制剂扩大了杀草谱，禾本科及阔叶代表性杂草防效显著高于各单剂。

4、实施例4、7与对比例对大蒜田间杂草防效试验：

试验设在山东省临沂市苍山县磨山镇，大蒜品种苍山7号，覆膜大蒜；田间主要杂草为稗草、马唐、荠菜、猪殃殃，喷药时间2011年10月9日，在大蒜播种后，按照表6药剂剂量配制药液，使用背负式喷雾器土壤喷雾，喷药后覆盖地膜。施药后50天，每小区随机取5点，每点调查0.33m²，记录主要发生杂草种类及株数，并计算鲜重防效。除草试验效果及鲜重防效结果见表6。

表6实施例4、7和对比例防除大蒜田杂草鲜重防效（%）（药后50天）

施药后观察，各处理大蒜生长正常，未见任何要害症状，说明试验药剂田间施用对大蒜安全，可以看出复配制剂扩大了杀草谱，禾本科及阔叶代表性杂草防效显著高于各单剂。

综上所述：通过噁草酮和氟磺胺草醚复配后，克服了噁草酮对阔叶杂草差及氟磺胺草醚对禾本科杂草差的缺点，扩大了杀草谱，具有显著的增效作用。上述实施例各试验剂量处理后，大豆，花生，大蒜生长均正常，与不喷药空白对照生长基本一致，说明药剂对实验作物安全。

Claims (6)

1.一种用于田间土壤处理的的除草剂，其特征在于，其有效成分为噁草酮与氟磺胺草醚复配，两者的重量比为1:0.5～10。

2.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于，所述有效成分噁草酮胺与氟磺胺草醚的重量比为1:2～3。

3.根据权利要求1或2所述的除草剂，其特征在于，所述有效成分噁草酮与氟磺胺草醚在所述除草剂中所占的总的重量百分含量为1％～90％，其余为农药制剂辅助成分。

4.根据权利要求3所述的除草剂，其特征在于，所述有效成分噁草酮与氟磺胺草醚在所述除草剂中所占的总的重量百分含量为30％～60％。

5.根据权利要求3所述的除草剂，其特征在于，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

6.根据权利要求3所述的除草剂，其特征在于，其剂型为乳油、可湿性粉剂、水悬浮剂、可分散油悬浮剂或水分散粒剂中的一种。