CN102807438A - 一种缓释型微量元素肥料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种缓释型微量元素肥料的制备方法，包括以下步骤：将丙烯酸置于容器中，加入去离子水搅拌均匀；称取的干燥天然羊粪；将制得的羊粪粉末加入溶液中，再加入脲，磷酸氢二铵搅拌溶解后通氮气高速搅拌30分钟；加入过硫酸钾盐，加入亚硫酸钠，搅拌均匀后，加入N，N’-亚甲基双现烯酰胺，得到交联聚合产物后补充各微量元素等营养成分得到最终产品。本发明的有益效果在于，通过本发明的方法所得的缓释型微量元素肥料的保水性能良好，生物和化学稳定性好，调节作物生长发育的功能更全、效果更佳，同时以天然羊粪为基料，保留了羊粪的有效营养成分，扩大了资源的有效利用，并可大幅度降低成本。

Description

一种缓释型微量元素肥料的制备方法

 

技术领域

本发明属于高吸水性树脂领域，具体涉及缓释型微量元素肥料的制备方法。

 

背景技术

微量元素锌、硼、铜、锰、钼、铁等作为植物营养必需元素以肥料的形式进入农业生产系统，开始于20世纪20～30年代，就世界范围来说，自20世纪60～70年代开始，应用于大面积生产，是一个新兴的领域，发展很快。近20年来，施用面积还在不断扩大。我国从20世纪40年代开始研究微量元素对植物生长发育的影响。20世纪50年代开始研究土壤微量元素含量及其形态。20世纪60年代开始研究微肥在生产中的应用，相继发现：大豆施用钼肥增产显著；土壤缺硼，油菜花而不实，棉花蒂而不花；土壤缺锌，水稻僵苗坐蔸，玉米花白苗；针对性施锌、硼肥，增产极显著，大大促进了微肥应用。20世纪70年代以来，我国微量元素肥料的研究与应用得到较全面发展。第一，普遍开展了土壤微量元素的含量调查，结果表明土壤缺硼面积多在40%以上，缺锌面积多在20%以上，缺锰、缺铁、缺铜面积分别为10%、5%、1%左右。第二，广泛进行田间防效试验，取得近30种作物（粮、棉、油、果、蔬莱、特产等）的微肥施用技术及其增产效果，特别是水稻、玉米施锌，棉花、油莱施硼的施用技术规范在全国范国内推广应用。第三，开始在应用理论上进行探讨，阐述了红壤、石灰性土、褐土、黑土、棕壤、紫色土等对锌的吸附固定，解吸释放的特点，论述了缺硼对棉花、油莱、芝麻、芝麻等，缺锌对小麦、玉米、番茄等植株营养与生长发育的影响。第四，锌、硼、锰、铜等微肥施用面积稳步增长，平均每年增长1000万亩，20世纪90年代已达1亿亩，20世纪末达到2亿亩，给农业生产进一步带来巨大的效益。进入21世纪以来，我国在单一微量元素肥料研究应用的基础上，又开展了微量元素与大量元素，以及微量元素之间和大、中微量元素肥料的研究与应用。

我国是一个农业大国，农业是国民经济的基础，是无法取代的第一产业。现代农业是以低投入、高产出、高效率和可持续发展为特征。而与此密切相关的化肥工业和水资源利用更是现代农业生产和发展的重要物质基础。化肥在农 业生产中占有重要的地位。根据联合国粮农组织(FAO)估计，发展中国家粮食的增产中，其中55%来自化肥的作用。但是由于挥发、流失、渗透等因素，目前在我国化肥的当季利用率中，氮肥约为30-35%，磷肥约为10-25%，钾肥为35-50%，远远低于发达国家水平。低的肥料利用率不仅造成巨大的经济损失，而且还会导致严重的环境污染，例如水体的富营养化，农田氮素逸出对大气层特别是臭氧层的影响等，进而对人体的健康构成了很大的威胁。因此，提高肥料的利用率，减轻其对环境的污染，发展可持续高效农业已经成为各国共同关注的问题。

干早缺水是制约我国农业发展和加速土地荒漠化的重要因素。据国家有关的统计资料表明，我国荒漠化土地面积262.2万km'，占国土总面积的27.4%，每年因荒漠化造成的直接经济损失达540亿元。大面积颗粒无收的情况在很多地区经常发生。我国农业用水占水资源消耗的80%左右，然而全球水资源危机使得灌溉农业也必须走保水节水的发展途径。因此，提高农田水分利用率是我国农业的中心任务。

近年来，在土壤中使用吸水性聚合物尤其是高吸水树脂来改善植物的营养和水分状况己经引起人们广泛关注。研究发现，在农业上使用吸水性聚合物对于改良土壤物理性质、促进种子发芽和出苗、提高幼苗的成活率、降低植物对灌溉的需要、提高养分利用率等多方面都很有潜力，并已得到了广泛应用，高吸水树脂的实际推广还很缺乏。主要原因如下：一是合成高吸水树脂价格偏高；另外一个主要原因是功能单一，难以满足植物营养的多方面的需求。

高吸水树脂是一类含有亲水基团和交联结构的大分子，最早由Fanta 等采用淀粉接枝聚丙烯腈再经皂化制得。按原料划分，有淀粉系(接枝物、羧甲基化等)、纤维素系(羧甲基化、接枝物等)、合成聚合物系(聚丙烯酸系、聚乙烯醇系、聚氧乙烯系等)几大类。其中聚丙烯酸系高吸水树脂较淀粉系及纤维素系相比，具有生产成本低、工艺简单、生产效率高、吸水能力强、产品保质期长等一系列优点，成为当前该领域的研究热点。目前世界高吸水树脂生产中，聚丙烯酸系占到80%。

高吸水树脂一般为含有亲水基团和交联结构的高分子电解质。吸水前，高分子链相互靠拢缠在一起，彼此交联成网状结构，从而达到整体上的紧固。与水接触时，水分子通过毛细作用及扩散作用渗透到树脂中，链上的电离基团在水中电离。由于链上同离子之间的静电斥力而使高分子链伸展溶胀。由于电中性要求，反离子不能迁移到树脂外部，树脂内外部溶液间的离子浓度差形成反渗透压。水在反渗透压的作用下进一步进入树脂中，形成水凝胶。同时，树脂本身的交联网状结构及氢键作用，又限制了凝胶的无限膨胀。当水中含有少量盐类时，反渗透压降低，同时由于反离子的屏蔽作用，使高分子链收缩，导致树脂的吸水能力大大下降。通常，高吸水树脂在0.9% NaCl溶液中的吸水能力只有在去离子水中的1/10左右。吸水和保水是一个问题的两个方面，林润雄等对此进行了热力学探讨。在一定温度和压力下，高吸水树脂能自发地吸水，水进入树脂中，使整个体系的自由焓降低，直到平衡。若水从树脂中逸出，使自由焓升高，则不利于体系的稳定。差热分析表明，高吸水树脂吸收的水在150°C以上仍有50%封闭在凝胶网络中。因此，常温下即使施加压力，水也不会从高吸水树脂中逸出，这是由高吸水树脂的热力学性质决定的。

虽然高吸水树脂的开发利用只有30多年的历史，但是其发展十分引人注目。无论是合成方面的研究还是应用推广研究十分活跃，已有淀粉类，如淀粉接枝丙烯酸盐等，合成类，如聚丙烯酸盐，纤维素类等，聚合形式有水溶液聚合，反相悬浮聚合等，产品的形式有粉末状，珠状，膜状和纤维状等等。 

在农业方面的应用，由于高吸水树脂成本高，已经严重阻碍了高吸水树脂的应用推广，国内众多科学工作者在降低高吸水树脂成本方面作了大量的工作，但绝大多数的工作主要集中在聚合体系中添加如膨润土，高岭土和凹凸棒等无机土矿物等廉价材料，来达到降低成本的目的，虽然添加有些无机矿物可以提高保水材料吸水后的水凝胶强度，但性能好的高吸水树脂土添加量较低，不能从根本上降低原料成本。另外产品功能只具有与普通吸水树脂一样的吸水、释水功能，缺乏营养功能。

公开号为CN101113119A的发明专利申请公开了一种保水肥料及其制备方法，其在将高吸水性树脂与螯合剂混合复配制成，通过螯合剂来提供一些营养成分，而这种方法没有办法降低高吸水性树脂的加工成本，同时加入各种成分成品进一步提高了制造的成本，而且该肥料中的微量元素配比失调不均衡，难以起到较好的肥料效果。

 

发明内容

本发明的目的是提供一种缓释型微量元素肥料的制备方法；

本发明采用了如下技术方案：一种缓释型微量元素肥料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）将50-80重量份丙烯酸置于容器中，加入350重量份去离子水搅拌均匀，用氢氧化钾调解PH值，使体系PH值在7.0左右；

2）称取30-50重量份的干燥天然羊粪，将其粉碎成100目的粉末；

3）将步骤2）制得的羊粪粉末加入步骤1制得的溶液中，再加入脲60-90重量份，磷酸氢二铵10-15重量份搅拌溶解后通氮气高速搅拌30分钟；

4）将步骤3的溶液在0.03-0.05 Mpa的压力下，加热至65°C糊化20分钟；

5）加入氧化剂过硫酸钾盐1.0重量份，加入还原剂亚硫酸钠1.0重量份，搅拌均匀后，加入交联剂N，N’-亚甲基双现烯酰胺0.5重量份，在温度为50-60℃时聚合，聚合时间为1小时，得到交联聚合产物；

6）将步骤5得到的交联聚合产物移入到敞口容器中，加适量溶液，所述溶液含0.5-1.2重量份的钙、0.2-1.5重量份的镁、0.4-0.8重量份的铁、0.1-0.3重量份的硼、0.05-0.25重量份的锌、0.25-0.4重量份的钼、0.0008-0.0025重量份的吲哚乙酸、0.6-0.8重量份的氯化胆碱、0.1-0.2重量份的氨基酸、0.7-0.9份的烷基磺酸钠，充分搅拌10分钟后静置2小时；

7）将步骤6）的产品取出后移入到烘箱中，用无水甲醇脱水2次，再用无水乙醇洗涤后置于烘箱中，于70℃烘干，粉碎，经过30目筛后得到最终产品。

羊粪的养分含量及性质：羊粪中含水分为65.5%，有机质31.4%，氮素为0.65%，磷为0.47%，钾是0.23%。羊粪质地细密而干燥，肥分浓厚，养分含量高，而且羊粪本身也是一种良好的吸水剂。本发明以丙烯酸、羊粪粉末为基材，采用的过硫酸钾盐作为氧化剂，亚硫酸钠作为还原剂，N，N’-亚甲基双现烯酰胺，采用氧化还原引发体系，在通氮气条件下聚合，并且经过加工工序后得到交联聚合产物；同时该肥料中含有多种微量元素以及适当的配比，其中烷基磺酸钠对粮食作物的叶面吸收有着良好的粘着性，促进叶片细胞的气孔张开，提高了吸收营养的效果；微量的吲哚乙酸能调节植物生长和发育的植物激素，吲哚乙酸在吲哚乙酸氧化酶的作用下，被氧化破坏失去活力，植物体内吲哚乙酸氧化酶活力大小，对调节体内吲哚乙酸的水平起着重要的作用，从而影响植物的生长。

本发明方法制备的缓释型微量元素肥料很大程度上提高了吸水倍率，遇水后能够迅速膨胀，在盐水中提高了吸水率，在西北干旱地区的雨季，肥料中的复合保水剂能够吸收雨水，并且吸水后能够长时间保持水分有效性，使之储存在土壤中，提高了土壤中水分利用率，为植物提供了保障。避免了雨水的淋溶作用带来的水土流失，也避免了肥料大量流失，提高了肥料利用率，为植物在干旱季节长时间的生长营养需求提供了保障。农用之后，尤其是在干旱缺水的西北地区，施用本品，能够很有效的起到吸水、保水、保墒、营养、缓释、生根、促根和改良土壤结构的作用。 

通过本发明的方法制备的缓释型微量元素肥料的保水性能良好，生物和化学稳定性好，调节作物生长发育的功能更全、效果更佳，同时以天然羊粪为基料，保留了羊粪的有效营养成分，扩大了资源的有效利用，并可大幅度降低成本。

 

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明营养型高吸水树脂的制备和性能做进一步说明。 

实施例1 

1）将50重量份丙烯酸置于容器中，加入350重量份去离子水搅拌均匀，用氢氧化钾调解PH值，使体系PH值在7.0左右；

2）称取30重量份的干燥天然羊粪，将其粉碎成100目的粉末；

3）将步骤2）制得的羊粪粉末加入步骤1制得的溶液中，再加入脲60重量份，磷酸氢二铵10-15重量份搅拌溶解后通氮气高速搅拌30分钟；

4）将步骤3的溶液在0.03 Mpa的压力下，加热至65°C糊化20分钟；

5）加入1.0重量份过硫酸钾盐，加入1.0重量份亚硫酸钠，搅拌均匀后，加入交联剂N，N’-亚甲基双现烯酰胺0.5重量份，在温度为50℃时聚合，聚合时间为1小时，得到交联聚合产物；

6）将步骤5得到的交联聚合产物移入到敞口容器中，加适量溶液，所述溶液含0.5重量份的钙、0.2重量份的镁、0.4重量份的铁、0.1重量份的硼、0.05重量份的锌、0.25重量份的钼、0.0008重量份的吲哚乙酸、0.6重量份的氯化胆碱、0.1重量份的氨基酸、0.7份的烷基磺酸钠，充分搅拌10分钟后静置2小时；

7）将步骤6）的产品取出后移入到烘箱中，用无水甲醇脱水2次，再用无水乙醇洗涤后置于烘箱中，于70℃烘干，粉碎，经过30目筛后得到最终产品。

 

实施例2 

1）将80重量份丙烯酸置于容器中，加入350重量份去离子水搅拌均匀，用氢氧化钾调解PH值，使体系PH值在7.0左右；

2）称取50重量份的干燥天然羊粪，将其粉碎成100目的粉末；

3）将步骤2）制得的羊粪粉末加入步骤1制得的溶液中，再加入脲90重量份，磷酸氢二铵15重量份搅拌溶解后通氮气高速搅拌30分钟；

4）将步骤3的溶液在0.05 Mpa的压力下，加热至65°C糊化20分钟；

5）加入氧化剂过硫酸钾盐1.0重量份，加入还原剂亚硫酸钠1.0重量份，搅拌均匀后，加入交联剂N，N’-亚甲基双现烯酰胺0.5重量份，在温度为60℃时聚合，聚合时间为1小时，得到交联聚合产物；

6）将步骤5得到的交联聚合产物移入到敞口容器中，加适量溶液，所述溶液含1.2重量份的钙、1.5重量份的镁、0.8重量份的铁、0.3重量份的硼、0.25重量份的锌、0.4重量份的钼、0.0025重量份的吲哚乙酸、0.8重量份的氯化胆碱、0.2重量份的氨基酸、0.9份的烷基磺酸钠，充分搅拌10分钟后静置2小时；

7）将步骤6）的产品取出后移入到烘箱中，用无水甲醇脱水2次，再用无水乙醇洗涤后置于烘箱中，于70℃烘干，粉碎，经过30目筛后得到最终产品。

通过本发明的方法所得的缓释型微量元素肥料的保水性能良好，生物和化学稳定性好，同时以天然羊粪为基料，保留了羊粪的有效营养成分，扩大了资源的有效利用，并可大幅度降低成本。

Claims (1)

1.一种缓释型微量元素肥料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）将50-80重量份丙烯酸置于容器中，加入350重量份去离子水搅拌均匀，用氢氧化钾调解PH值，使体系PH值在7.0左右；

2）称取30-50重量份的干燥天然羊粪，将其粉碎成100目的粉末；

3）将步骤2）制得的羊粪粉末加入步骤1制得的溶液中，再加入脲60-90重量份，磷酸氢二铵10-15重量份搅拌溶解后通氮气高速搅拌30分钟；

4）将步骤3的溶液在0.03-0.05 Mpa的压力下，加热至65°C糊化20分钟；

5）加入氧化剂过硫酸钾盐1.0重量份，加入还原剂亚硫酸钠1.0重量份，搅拌均匀后，加入交联剂N，N’-亚甲基双现烯酰胺0.5重量份，在温度为50-60℃时聚合，聚合时间为1小时，得到交联聚合产物；

6）将步骤5得到的交联聚合产物移入到敞口容器中，加适量溶液，所述溶液含0.5-1.2重量份的钙、0.2-1.5重量份的镁、0.4-0.8重量份的铁、0.1-0.3重量份的硼、0.05-0.25重量份的锌、0.25-0.4重量份的钼、0.0008-0.0025重量份的吲哚乙酸、0.6-0.8重量份的氯化胆碱、0.1-0.2重量份的氨基酸、0.7-0.9份的烷基磺酸钠，充分搅拌10分钟后静置2小时；

7）将步骤6）的产品取出后移入到烘箱中，用无水甲醇脱水2次，再用无水乙醇洗涤后置于烘箱中，于70℃烘干，粉碎，经过30目筛后得到最终产品。