CN102695691A - 烯烃进料纯化方法 - Google Patents

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Abstract

将用于烯烃转化过程的轻质烯烃进料进行水洗以除去水溶性污染物，之后在转化反应前从烯烃中分离水。用于清洗的水不含有不利地影响催化功能的锅炉给水添加剂、尤其是碱性含氮添加剂。

Description

烯烃进料纯化方法
技术领域
本发明涉及纯化烯烃转化过程中所使用的烯烃进料的方法和使用该进料纯化的转化方法。
背景技术
标题为“Gasoline Production by Olefin Polymerization（利用烯烃聚合的汽油生产）”公开号为2006/0194999的美国专利申请描述了通过低分子量烯烃的聚合（虽然提及该方法时使用术语“聚合”，但实际上为低聚）生产汽油沸程范围内的高质量烃燃料的方法，其中低分子量烯烃主要为来自FCC燃料气体的烯烃，主要是乙烯和丙烯并可能为丁烯。
标题为“Process for Making High Octane Gasoline with ReducedBenzen Content（制备苯含量降低的高辛烷值汽油的方法）”公开号为2006/0194998的美国专利申请描述了通过用低分子量烯烃使重整油和其它轻质芳族炼厂物流烷基化而生产汽油沸程范围内的高质量烃燃料的方法。该重整油烷基化方法可以与标题为“Gasoline Production byOlefin Polymerization with Aromatics Alkylation（利用烯烃聚合与芳族化合物烷基化的汽油生产）”的美国专利7,525,002中所描述的烯烃低聚方法结合，其中在设备中将低聚与重整油烷基化结合。标题为“LiquidPhase Aromatics Alkylation Process（液相芳族化合物烷基化方法）”的美国专利7,476,774中描述了该方法的变体，其中在液相中进行烷基化；标题为“Vapor Phase Aromatics Alkylation Process（气相芳族化合物烷基化方法）”的美国专利7,498,474中描述了其它变体，其中在气相中进行烷基化。标题为“Process for Making High Octane Gasoline withReduced Benzene Content by Benzene Alkylation at High BenzeneConversion（通过苯转化率高的苯烷基化制备苯含量减少的高辛烷值汽油的方法）”的美国专利申请12/720,345描述了苯水平高的方法的操作，在此特别将该申请公开的全部内容并入本文作为参考。
在传统的烯烃低聚方法中，催化剂是通过在硅藻土上吸附磷酸而制备的固体磷酸催化剂，但如公开号为2006/0194999的美国专利申请所述，通过使用优选MWW族的沸石催化剂，实现了该方法的重大改进。传统SPA催化剂和沸石催化剂都容易因痕量（ppm水平）污染物而中毒，所述污染物例如为乙腈（ACN）、胺类、钠，其可以作为来自FCC的遗留物而存在或者在用于纯化进料的碱和水洗步骤期间被引入。沸石催化剂比SPA催化剂更耐用，但是其仍然对有碱性氮的有机化合物以及含硫有机物敏感。因此，在烯烃低聚方法和重整油烷基化方法中，如果期望催化寿命延长，在进入低聚设备之前优选除去这些物质，本申请中将所述烯烃低聚方法和重整油烷基化方法都归入并称为烯烃转化方法。
用例如碱、MEA（单乙醇胺）或其它胺类或者水洗液等除去污染物用洗涤剂清洗通常可以将硫水平降低至约10-20ppmw的可接受水平，并将氮降低至可以轻易忽略的痕量水平。虽然通过利用进料中的低或非常低的水分水平实现了活性收益，但沸石催化剂并不过度对水敏感，使得与用SPA设备相比，较少需要控制进入反应器的水。与SPA不同，沸石催化剂不要求有水存在以维持活性，因而可以在进料进入设备前将其干燥，例如，干燥至低于200ppmw水分或者更低，如低于50或者甚至20ppmw。在传统SPA设备中，通常需要适合于充足活性的常规操作温度下将水含量控制在300至500ppmw之间，而同时保持催化剂完整性。但是，尽管高于约800ppmw的水分水平可以降低活性，取决于温度，沸石催化剂还是可以容忍水分水平更高达约1,000ppmw。因此，对于转化设备，烯烃进料可以含有300或500至1000ppmw的水分，但对于现有的进料处理设备，应当将300-800ppmw视为适合于活性的可行范围。
由于通常送往转化设备的炼厂进料（与总是高纯度进料因而不需要保护床的石化设备进料不同）的污染物含量、尤其是例如极性有机氮和有机硫化合物的极性催化剂毒素对于持久的催化剂寿命来说可能过高，在烯烃转化反应器之前使用保护床可能是所希望的。在保证活性沸石催化剂的持久循环时间方面，通常将在保护床反应器中使用可以轻易在回转循环操作中再生或者在单程基础上处理的较便宜催化剂视为所希望的。
虽然水洗对于除去例如胺类的碱性含氮污染物是有效的，但为了充足的进料纯度可能需要大量的水洗，这不仅导致清洗设备本身的问题，也导致清洗后的污染水处理的问题。另外的问题是进料中水分水平过量可以抑制沸石催化剂的活性，对于SPA催化剂，可以导致催化剂分解和完全失活。因此，无论实际使用何催化剂，在该过程中进料纯化是重要因素。
发明概述
通常在炼油厂中用于进料清洗的水为锅炉给水，其含有多种添加剂：通常用防腐剂和除氧剂抑制锅炉和其它装置中的腐蚀，用消泡剂抑制起泡，在硬水地区用阻垢剂，pH调节剂，污泥调节剂。防腐剂通常为含氮碱性物质，而除氧剂可能通常基于单宁酸或亚硫酸盐。用于pH调节的添加剂通常为碱性剂，以抵消给水酸度的影响，例如为碱或者碱/聚合物组合物。消泡剂通常为低分子量、水溶性聚合物，如环氧乙烷/环氧丙烷聚乙二醇醚。污泥调节剂可以基于磷酸盐或聚合物或者二者的组合。
我们已经发现，通常所用的锅炉给水添加剂已被认为对于烯烃转化过程中可能使用的沸石催化剂具有不良影响；具体地，通常被用作防腐剂的氮基碱性化合物与烯烃转化中所使用的MWW和其它沸石的酸性位点结合并且迅速使其失活。虽然沸石的中毒效应可能是暂时的并且可以通过高温氢再生而被逆转，但再生步骤要求停止生产，伴随着所造成的停机时间和经济损失。
根据本发明，烯烃转化方法用中等孔径的沸石转化催化剂实现转化，所述烯烃转化方法中通过轻质芳族化合物（单环）的聚合或烷基化而将轻质（C2-C6）烯烃进料物流转化为汽油沸程内的更高沸点产物。在利用沸石催化剂转化之前，用不含锅炉给水添加剂、特别是碱性含氮化合物的水清洗烯烃进料物流。
发明内容
烯烃转化方法
本烯烃纯化方法可以用于纯化供给使用该进料的任意过程、通常为使用固体催化剂、尤其是固体沸石催化剂的催化过程的轻质烯烃。本纯化方法尤其适用于轻质烯烃进料的纯化，所述轻质烯烃进料在重整油或其它芳族进料烷基化中，例如在生产苯含量减少的汽油沸程馏分、通过苯烷基化的生产异丙苯、通过用乙烯使苯乙基化生产乙苯、通过用正丁烯使苯烷基化生产仲丁基苯中，被用于低聚成较高级烃、尤其是在汽油沸程内沸腾的馏分。例如在以下文献中描述了这类过程：美国专利公开2006/0194999（Olefin Oligomerization（烯烃低聚））；美国专利公开2006/0194998（Reformate Alkylation（重整油烷基化））；美国专利7,498,474（Vapor Phase Reformate Alkylation（气相重整油烷基化））；美国专利7,476,774（Liquid Phase Reformate Alkylation（液相重整油烷基化））；美国专利7,525,002（Olefin Polymerization withAromatics Alkylation（使用芳族化合物烷基化的烯烃聚合））；美国专利申请12/720,345（Reformate Alkylation with High Benzene Conversion（苯转化率高的重整油烷基化））、美国专利6,888,037（CumeneProduction（异丙苯生产））、美国专利5493065（Ethylbenzene Production（乙苯生产））和美国专利7,671,248（Production of sec-butyl benzene（仲丁基苯生产）），为了描述这类过程引用所述文献，在此特别将这些描述的全部内容并入作为参考。在此引用这些专利和公开仅为示例性的，并且使用具有这些和其它共反应物的轻质烯烃进料与其它催化剂的这些和其它反应的其它过程是公知的，本烯烃纯化技术的应用对于所有这样的过程普遍适用。
烯烃进料
通常通过催化裂解石油进料获得本烯烃转化方法中用作进料的轻质烯烃，从而生产汽油作为主要产物。催化裂解过程通常为流化催化裂解（FCC）形式，其产生大量轻质烯烃与烯烃汽油及本身进一步经过精炼操作的循环油等副产物。主要用于本方法的烯烃为从乙烯到丁烯（C2-C4）的轻质烯烃；虽然本方法中也可以包括较重质的C5+烯烃，但是一般可以将其直接纳入汽油产品，其在汽油产品中对辛烷值具有重要贡献。不仅利用丁烯和丙烯，利用乙烯也易于进行低聚和重整油烷基化过程，因此为将裂解副产物转化为所希望的汽油产物提供了重要途径。由于该原因以及炼厂的随时大量供应，可以使用混合烯烃物流，如FCC烟气物流（通常含有乙烯、丙烯和丁烯）。来自裂解过程的C3和C4烯烃馏分的低聚提供了通向从沸点和辛烷值角度看在汽油中高度希望的支链C6、C7和C8产物的直接途径，而利用丙烯和丁烯的重整油烷基化提供了通向主要在所希望的C9和C10沸程内的高辛烷值芳族化合物的途径。除FCC设备外，可以从其它工艺设备获得混合烯烃物流，所述工艺设备包括焦化设备、减粘裂化炉和热裂解装置。可能在某些炼厂物流、如来自热裂解的物流中所发现的二烯烃的存在是不希望的，其具有形成高分子量聚合产物的倾向，这表明优选在二烯烃饱和设备中将其除去。
以下表1和表2中给出了两个典型FCC气体物流的组成，表1显示了轻质FCC气体物流，表2显示了已经在气体设备从中去除了乙烯的用于炼厂燃料系统的物流。
表1
FCC轻质气体物流
Figure BDA00001629930800061
表2
C3-C4FCC气体物流
Figure BDA00001629930800062
芳族进料
在重整油烷基化过程中，用轻质烯烃进料将含有苯的轻质芳族进料烷基化。该物流可以含有其它单环芳族化合物，包括甲苯、乙苯、丙苯（异丙苯）和二甲苯等烷基芳族化合物。在具有相关石化能力的炼厂中，通常会将这些烷基芳族化合物除去以用作价值较高的化学物质或者可以为这些用途单独出售。由于已经认为其毒性小于苯，对于其夹杂在芳族进料物流中没有环境方面的要求，但同样地，对于其存在没有偏见，除非条件导致产生超出汽油范围的或者在汽油中不希望的较高级烷基芳族化合物，例如四-异丙基苯。在该物流中苯的量主要是由其来源和加工历史决定，但是在多数情况下通常含有至少约3体积%的苯，但是更通常为最少12体积%，尤其是约20体积%至40体积%的苯。通常，该物流的主要来源会是来自重整器的物流，其是轻质芳族化合物的现成来源。重整油物流可以是全馏分重整油、轻馏分重整油、重质重整油或者中心馏分重整油。这些馏分通常含有较少量的较轻质烃，通常为少于约10%的C5和较低级烃，和少量较重质烃，通常为少于约15%的C7+烃。这些重整油进料通常含有非常少量的硫，因为其通常已经在重整之前经过脱硫，使得在本方法中形成的所得汽油产物含有符合现有硫规范的可接受的低水平硫。
重整油物流通常来自固定床、摇床或者移动床重整器。最有用的重整油馏分为中心馏分重整油。优选地，重整油的沸程窄，即为C6或者C6/C7馏分。该馏分是烃的复杂混合物，其作为脱戊烷塔下游的脱己烷塔的塔顶馏出物而被回收。其组成取决于多种因素在一定范围内变化，所述多种因素包括重整器中的操作严苛性和重整器进料的组成。这些物流通常可能具有在脱戊烷塔和脱丁烷塔中除去的C5、C4和更低级烃。因此，通常来讲，中心馏分重整油可能含有至少70重量%C6烃，并且优选至少90重量%C6烃。
芳族化合物、富含苯的进料的其它来源包括轻质FCC石脑油、焦化石脑油或裂解汽油，但是芳族化合物的这些其它来源在常规炼厂操作中较不重要或较没有意义。
对于沸程，这些富含苯的馏分的特征通常在于终沸点为约120℃（250°F）、且优选为不高于约110℃（230°F）。优选地，沸程在40°至100℃（100°F至212°F）内、且更优选在65°至95℃（150°F至200°F）范围内、且甚至更优选在70°至95℃（160°F至200°F）范围内。
以下表3和表4中给出了两个典型的中心馏分重整油物流的组成。表4中所显示的重整油相对较多为链烷烃馏分，但是仍然比表3的馏分含有更多苯，使其成为本烷基化方法的非常合适的底物。
表3
C6-C7中心馏分重整油
Figure BDA00001629930800081
表4
链烷烃C6-C7中心馏分重整油
Figure BDA00001629930800091
重整油物流可以来自固定床、摇床或者移动床重整器。最有用的重整油馏分为中心馏分重整油。优选地，重整油的沸程窄，即为C6或者C6/C7馏分。该馏分是烃的复杂混合物，其作为脱戊烷塔下游的脱己烷塔的塔顶馏出物而被回收。其组成取决于多种因素在一定范围内变化，所述多种因素包括重整器中的操作严苛性和重整器进料的组成。这些物流通常会具有在脱戊烷塔和脱丁烷塔中除去的C5、C4和更低级烃。因此，通常来讲，中心馏分重整油可能含有至少70重量%C6烃（芳族和非芳族），并且优选至少90重量%C6烃。
芳族化合物、富含苯的进料的其它来源包括轻质FCC石脑油、焦化石脑油或裂解汽油，但是芳族化合物的这些其它来源在常规炼厂操作中较不重要或较没有意义。
烯烃转化催化剂
本进料纯化技术通常可用于使用固体、酸性催化剂的烯烃利用过程，所述催化剂优选为分子筛催化剂，虽然SPA（固体磷酸）等酸性非晶态催化剂也可以起作用，但比优选的沸石催化剂的有效性低。在这些反应中优选具有10元环体系的沸石，特别是具有必要的酸性官能度的MEL、MFI、MFS、MTT、MTW、NU-87、MWW和TON构型的沸石。
对于包括烯烃低聚、重整油烷基化和异丙苯与乙苯生产的许多这些反应，优选MWW族的沸石。目前已知该族包括许多沸石材料，如PSH-3（如美国专利4,439,405中所述）、MCM-22（如美国专利4,954,325中所述）、MCM-36（如美国专利5,250,277中所述）、MCM 49（如美国专利5,236,575中所述）、MCM 56（如美国专利5,362,697中所述）、SSZ 25（如美国专利4,826,667中所述）、ERB-1（如欧洲专利EP 0293032中所述）、ITQ-1（如美国专利6,077,498中所述）、ITQ-2（如WO 97/17290中所述）、UZM-8（如美国专利6,756,030中所述）。其中，用作烯烃低聚催化剂的四个重要成员是MCM-22、MCM-36、MCM-49和MCM-56，优选MCM-22和MCM-49。已经发现，MCM-22或MCM-49催化剂可以使用新鲜的，即之前没有被用作催化剂，或者可以使用再生催化剂。再生催化剂可以在已经被用于任意合适的催化过程之后使用，所述催化过程包括催化剂本身在即使多次再生后显示出保持活性的本方法。如公开号为2006/0194998的美国专利申请所述，也可以使用之前已经被用于其它商业过程的并因此不再合乎需要的MWW催化剂，例如之前已经被用于通常利用烷基化或烷基交换作用等反应的乙苯或异丙苯等芳族化合物生产的催化剂。公开号为2006/0194998的美国专利申请和公开号为2006/0194999的美国专利申请中给出了作为最佳沸石催化剂的MWW沸石的充分说明，参考上述文献以充分说明这些催化剂和其可被用于通过低聚和轻质芳族化合物烷基化转化轻质烯烃进料中的方式。
烯烃转化条件
烯烃转化反应是在该反应和所希望产物的适当条件下进行。例如，烯烃低聚反应是在适合于所使用的装置和催化剂的条件下进行。对于使用MWW沸石催化剂的低聚，合适的反应条件如公开号为2006/0194999的美国专利申请所述。简而言之，该方法可以在低至中等温度和压力下进行。一般来讲，温度可以为从约120℃至250℃（约250°F至480°F），且在多数情况下在150℃至250℃（约300℃至480℃）之间。通常认为170℃至205℃（约340°F至400°F）的温度对于含有丁烯的进料是最佳的，而更高的温度对于有大量丙烯的进料是适当的。压力可以是适合于设备类型的压力，因此，典型的压力可以是最高达约7500kPag（约1100psig），但通常更低的压力、例如约7000kPag（约1000psig）以下可能已足够，并且更低的压力操作、例如最高达3500kPag（约500psig）可能易于利用。该量级的压力与对于以下所述水洗的优选压力一致，从而使得不需要在任意点减压或增压而运行整个设备。再次，乙烯要求更高的运行温度，从而确保产物保持在汽油沸程内。空速可以非常高，例如最高达50WHSV（hr-1），但是更通常在5至30WHSV范围内。适当调整工艺条件，可以使得在进料中包括活性通常低于其最接近同系物的乙烯时，产生共缩聚产物。其它烯烃利用反应可以在各自的适当条件下进行，例如如以上所参考的出版物中所述。为更详细说明烯烃低聚过程的合适反应条件，参照公开号为2006/0194999的美国专利申请。
适于重整油烷基化过程的反应条件包括温度为约120℃至350℃（约250°F至660°F），且多数情况下在150℃至250℃（约300°F至480°F）之间。通常认为170℃至180℃（约340°F至355°F）的温度对于含有丁烯的进料是最佳的，而更高的温度对于有大量丙烯的进料是适当的。乙烯可能需要更高的操作温度，从而确保令人满意的乙烯转化率。压力通常取决于设备限制，但是通常为不超过约10,000kPag（约1450psig）的低至中等压力，从装置和操作方面考虑，不超过7,000kPag（约1000psig）是通常有利的，但是从反应中的体积变化来看更高的压力并非不利；在多数情况下，为了利用现有装置，压力可以在2000至5500kPag（约290至800psig）范围内。空速可以非常高，提供良好的催化剂利用。对于烯烃进料，空速通常在0.1至5hr-1WHSV范围内，多数情况下在0.5至1hr-1WHSV范围内。根据进料组成、催化剂老化和设备限制，可以凭经验确定最佳条件。
影响温度选择的两个因素主要是烯烃进料物流的进料组成和杂质的存在。如上所述，乙烯的反应性低于丙烯，因此，含有乙烯的进料比没有该组分的进料要求更高的温度，当然这是假设希望高的烯烃转化率。从这个角度看，对于含乙烯的进料，优选处于所述范围的较高端的反应温度，即高于180℃或更高，例如200℃或220℃或更高。在来自FCC设备的烯烃进料中通常以各种含硫化合物、如硫醇的形式存在硫，并且由于硫在相对低的反应温度、通常为约120℃下充当催化剂毒素，但在约180℃或更高的较高温度、如200℃、220℃下影响相对小，所以存在硫化合物的潜在可能要求高于约150℃的优选温度条件，优选高于180℃或更高的温度，例如200℃或220℃或更高。通常，硫含量可以高于1ppmw硫，多数情况下高于5ppmw硫；已经发现在反应温度高于约180-220℃时，可以容忍10ppmw的硫水平而没有催化剂老化，表明在常规操作中可以容忍10ppmw和更高的硫水平。
通过在如系列号为12/720,345的美国专利申请所述的条件下操作可以达到高苯转化率。这些条件包括维持芳族物流为液相且维持压力为确保亚临界操作的足够高的值，通常为高于约4000kPag（约580psig）的值，尽管取决于进料物流的组成和温度，低至约2500kPag（约360psig）的压力可以是可行的。最低温度通常在175-200℃（347-392°F）的范围内，更通常为至少220℃（428°F）；最高温度通常不超过300℃（572°F），通常优选最高为250℃（482°F）。正如由每个具体设备的组成、压力和温度所决定的，最理想的是在至少部分液相下操作。通过在至少两个床中分级注入烯烃、床间排热和/或被冷却的反应器产物的再循环，可以协助控制放热。单程操作促进较高的苯转化率，同时降低产物终点（降低约25℃）且减少终点在车用汽油以上的产物的体积；可以实现沸点在车用汽油终点规范以上的产物的体积减少约50%。使用含丙烯的烯烃进料物流（至少50重量百分比的丙烯）的单程操作是有利于重整油进料中至少70重量百分比的苯转化为烷基苯的因素，且对于高于90-95%的苯转化率是特别优选的。从系列号为12/720,345的美国专利申请中可以得到对于高苯转化率的适当条件的更多详细描述，为了说明这种条件而参照该专利申请。
水洗
通常首先将轻质烯烃进料进行胺洗，从而去除H2S和其它轻质S化合物。接着通常用往往为碱性的水性洗涤液将轻质烯烃进料进行清洗。碱洗对于除去硫醇和其它硫杂质尤其有效。最后通常将轻质烯烃进料进行水洗，其对于含氮的或其它水溶性碱有效。水与烯烃的重量比通常在1:1至10:1的范围内。清洗设备设计是常规的，其目的是使用例如洗涤塔、逆流塔等各种类型的接触装置确保烯烃进料与水之间的良好接触。对于用循环水操作，优选单程水洗，并且最需要水的pH控制，从而确保有效除去N基物质。为此目的，期望应当将pH控制在pH为5-8、优选5.5-7、且更优选5.5-6.5的范围内。在该步骤和随后的聚结步骤期间，应当选择条件使得维持烯烃物流为液相，因为这样可以帮助除去污染物质。进料和洗涤水的优选温度为低于约40℃、且优选低于35℃，因为在更高温度下水往往更加可溶于进料中并从而易于溶解在进料中，更不易于聚结分离，在进料中的残留会携带例如乙腈和含氮的碱等水溶性污染物。因此水洗操作和随后的聚结不仅如其所期望的降低了进料的水分含量，也降低了进料中的杂质水平。从这一角度看，在低于约25℃或20℃操作可能是理想的。在优选的温度下，在约2100-4200kPa（约300-600psia）的压力下，烯烃可以处于液相。
在初步清洗后可以进行补充清洗步骤，从而在分离水分之前帮助可溶性毒素溶解。在该步骤中所使用的水量相对于进料通常为约0.5:1至2:1重量比。
令人惊讶的是已经发现用被不希望的化合物污染的水处理烯烃进料实际上可能产生比未处理进料更不适于加工的烯烃原料。例如，在接触期间N基催化剂毒素可以从锅炉给水迁移到烯烃进料中，从而增加烯烃进料的N含量。在使用被污染的清洗用水时，例如用分子筛后续处理烯烃进料足以从烯烃进料中除去杂质，但是，相对于使用不含有大量有害给水添加剂的水，该预处理导致成本增加。
因此，根据本发明使用没有、即不含有大量锅炉给水添加剂的水进行水洗。具体而言，不含有与沸石催化剂的酸性位点结合的含氮碱性物质。可以通过使用例如自流泉水、纯化河水、例如通过蒸馏或反渗透的淡化水、去离子水和饮用水的来源，获得这种质量的水。优选使用含有低于10ppmw、期望低于5ppmw总氮和低于5ppmw氨的水进行清洗。
可以通过例如慢砂过滤或熔岩过滤的过滤纯化河水，过滤的这些类型取决于其作用的生物学处理过程，而非物理过滤。用分级的砂层构建过滤装置，底部为最粗的砂和一些砾石，顶部为最细的砂。从过滤装置的底部移走被处理的水。也可以使用其它萃取纯化技术，如反渗透、蒸馏、超滤、离子交换、电去离子，但是从提供不含有锅炉给水所使用的那些类型的、或者就此而言的其它可能在转化过程中对沸石催化剂的催化作用产生不良影响的组分的添加剂的水源的目的来看，要避免添加剂纯化，如添加磷酸盐从而抑制铅的溶解能力。
从水中除去碱性含氮化合物是重要的，因为这些物质对于催化作用有严重的不良影响。水洗对于除去例如胺类的碱性含氮污染物是有效的，并且可以以其它常规方式进行。在完成清洗后，希望将水除去以产生干燥进料，因为进料中的过量水分可能抑制沸石催化剂的活性，或者在SPA催化剂的情况下导致催化剂的分解和完全失活。但是，对于转化中所使用的沸石催化剂，不要求绝对干燥。
从烯烃进料物流中除去水分可以按照常规进行，例如通过使用例如硅胶或者分子筛干燥剂的干燥剂，其中沸石4A尤其有效。可以在摇床模式下操作干燥剂，在操作运转中的干燥剂的同时使非运转中的干燥剂再生。
可以使用的其它干燥方法为聚结，如系列号为12/718,700的美国专利申请中所述，为了说明用聚结过滤装置干燥烯烃进料物流而参考该专利申请，现并入该说明。而另一种选择是使用高吸水性聚合物（SAP）。高吸水性聚合物（也被称为凝固粉（slush powder））为可以吸收和保留相对于所使用的聚合物量的极大量的液体的聚合物。吸收水分、被归类为水凝胶的高吸水性聚合物通过与水分子形成氢键而吸收水溶液。在系列号为12/718,700的美国专利申请中也描述了用这种方式使用高吸水性聚合物，为了说明以这种方式干燥烯烃进料物流而参考该专利申请，现并入该说明。
具体实施方式
实施例1
在试验设备中使用具有以下表5中所示组成的炼厂重整油进行重整油烷基化。
表5
重整油进料组成
Figure BDA00001629930800161
使用炼厂LPG进料使该重整油烷基化，所述LPG原料的组成（摩尔分数）为C3=0.15、C3=0.20、iC4=0.15、C4=0.24、nC4=0.24，其已经被用胺、碱和不含有添加防腐剂的水处理过。用MCM-22催化剂在204℃（400°F）、7000kPag（1000psig）下进行烷基化，对于LPG的空速为1hr.-1LHSV，对于重整油空速为1.4hr.-1LHSV。经过13天时间的苯转化率稳定保持在标称的80体积百分比。
实施例2
重复实施例1，但是使用：第一，市售特制丙烯（没有N基物质的99重量%丙烯），和第二，不同组成的炼厂LPG，其在开始运行后两天用含有碱性含氮防腐剂的水清洗。
表6
LPG预处理中水的分析
Figure BDA00001629930800171
在起始温度204℃（400°F）和7000kPag（1000psig）下对两种进料采用与实施例1中相同的空速，使重整油烷基化。在运行的前两天，市售特制丙烯（99重量%丙烯）为进料来源，不存在N基物质。该原料产生了稳定的催化活性。两天后，将进料改变为已经用含有含氮碱性防腐剂的水清洗过的炼厂LPG物流，导致快速的催化剂失活。

Claims (17)

1.纯化用于烯烃转化过程的轻质（C2-C6）烯烃进料的方法，该方法包括用不含有锅炉给水添加剂的水将所述进料进行清洗，并在转化前从清洗用水中分离被清洗的烯烃进料。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在40℃以下的温度和2100-4200kPa的压力下对所述液相烯烃进料进行水洗。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，在35℃以下的温度下进行所述水洗。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述轻质烯烃进料包括从乙烯至丁烯的烯烃。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述轻质烯烃进料包括丙烯、丙烯和乙烯、或者丙烯和丁烯。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述清洗用水含有低于10ppmw的总氮和低于5ppmw的氨。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述清洗用水含有低于5ppmw的总氮和低于5ppmw的氨。
8.轻质烯烃转化方法，其在采用固体沸石催化剂的反应中将轻质（C2-C6）烯烃进料转化为沸点较高的汽油沸程内的反应产物，其改进包括，通过用不含有锅炉给水添加剂的水将所述进料进行清洗、并在转化前从清洗用水中分离被清洗的烯烃进料，从而纯化所述轻质烯烃进料。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，在40℃以下的温度和2100-4200kPa的压力下对所述液相烯烃进料进行水洗。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，在35℃以下的温度下进行所述水洗。
11.根据权利要求8所述的方法，其中，所述轻质烯烃进料包括从乙烯至丁烯的烯烃。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述轻质烯烃进料包括丙烯、丙烯和乙烯、或者丙烯和丁烯。
13.根据权利要求8所述的方法，其中，所述清洗用水含有低于10ppmw的总氮和低于5ppmw的氨。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述清洗用水含有低于5ppmw的总氮和低于5ppmw的氨。
15.根据权利要求8所述的方法，其中，所述烯烃转化方法是烯烃低聚。
16.根据权利要求8所述的方法，其中，所述烯烃转化方法是重整油烷基化。
17.根据权利要求8所述的方法，其中，所述烯烃转化方法是将苯进料烷基化从而制备异丙苯或乙苯。
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