CN102634214B - 除臭的沥青添加剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了除臭的沥青添加剂组合物。本发明基于下述发现:包含至少17个碳原子的羟基化羧酸及其碱土金属盐,例如蓖麻油酸锌,有效地作为沥青和含沥青组合物中的除臭剂。本发明更具体地公开了沥青添加剂组合物,其包含(1)沥青,(2) 0.05 wt%至约4 wt%的分配剂,和(3)至少0.1 wt%的除臭剂,所述除臭剂选自(a)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸和(b)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸的碱土金属盐。在许多应用中,有利的是所述沥青添加剂组合物还包括0.5 wt%至约50 wt%的聚合物添加剂。

Description

除臭的沥青添加剂组合物
技术领域
本发明一般性涉及令人不快的气味水平降低的沥青组合物和热或冷法煤焦油组合物。本发明具体地涉及气味水平降低且可用于改性塑料组合物的沥青添加剂组合物。
背景技术
沥青的优异粘结、绝缘和防水特性已经使其广泛应用于多种应用,包括铺路、铺顶、气候密封、防水和聚合物改性。例如,沥青用于制造油毡瓦(roofing shingle),因为其具有将砂子、集料和填料粘合至油毡瓦的能力,而同时提供优异的防水层特性。沥青组合物另外用作塑料的加工助剂。
数百年来,天然沥青已经用于许多应用。但是,如今工业应用中使用的几乎所有沥青回收自石油炼制。沥青或沥青助熔剂基本上是原油炼制过程中已经去除汽油、煤油、柴油、航空煤油和其它烃馏份之后剩余的残余物。换言之,沥青助熔剂是来自原油炼制过程的最后馏分。
与使用热混沥青有关的一个长期负面结果是其产生通常具有强烈、持久和难闻气味的挥发性物质,例如烃、硫化物和硫醇。操作沥青的人员、生活在其中制造沥青或正在铺路的区域附近的居民、和一般地紧密靠近沥青的人员经常认为这些气味是令人讨厌的。与沥青有关的难闻气味的强度随着温度升高而增加。因此,在其中沥青被加热至高温,例如在工业应用中的情况下,与沥青有关的气味问题可能是严重的。
现代社会中的大多数人充分认识到伴随铺设道路、车道和停车场的恶劣气味。当在铺顶应用,例如油毡瓦、卷材铺顶和组合铺顶中使用沥青时,通常首先在例如燃气铺顶釜的容器中加热沥青。塑料改性中使用的沥青组合物在混合和加工聚合物配制料中也通常被加热至高温。当沥青的温度升高时,具有强烈和难闻的气味的挥发性物质,例如烃、硫化物和硫醇通常散发到大气中。散发的气味不仅是嗅觉难闻的,而且它们还可能是对容器附近的工人和/或其它个人或者紧密靠近热沥青的那些人有刺激性的。在极端情况下,来自沥青的恶臭烟气可能引起头疼和/或刺激眼睛及鼻子和咽喉的粘膜,这可能导致工人生产力退化和/或工人请病假的天数增加。
传统的气味处理组合物用作除臭剂或掩蔽剂,通过用另一种气味遮盖不希望有的气味来起作用。但是这种技术在遮盖强烈气味方面不足。此外,遮盖并不减少引起下层不希望有的气味的挥发物的浓度。因此,沥青的工业用户和普通公众充分认识到需要减轻与含沥青组合物有关的讨厌气味的有效技术。
减少由气味产生化合物散发的不希望有的气味的组合物和气味遮盖添加剂是本领域中已知的。例如,US 5,271,767公开了一种组合物,其基本由(1)具有添加乳胶的液体沥青、热混沥青、热混或冷铺沥青和(2)包含与例如棉籽油、豆油、油菜籽(低芥酸菜籽)油、花生油等植物油混合的柑橘萜烯(4-异丙基1-甲基环己烯) D-萜二烯和硅油分散剂的添加剂组成。其教导当0.5-1.0份组合物与99.0-99.5份液体沥青混合时,所得液体沥青组合物基本没有令人不快的气味。
US 5,989,662和US 6,107,373公开了减少由熔融沥青釜产生的烟气的方法,包括向沥青中添加约0.25至约6.0 wt%的聚合物(例如聚丙烯)。聚合物材料优选在沥青的基本整个上表面之上形成表层或外壳。这些专利教导烟气的目视不透明性减少至少25%,烟气的烃散发物减少至少20%,和烟气的悬浮颗粒散发物减少至少15%。
US 6,461,421公开了一种组合物,其包括(1)气味散发烃类材料,(2)气味抑制量的醛或酮,和(3)羧酸酯。气味散发烃类材料可以为在环境温度或高温下散发令人不快气味的任何烃类材料。给出的烃类材料的一个实例为沥青。其声称该组合物显著减轻由沥青释放的气味。
US 6,488,988公开了一种减少加热的容器中的沥青烟气的方法和容器。Trumbore教导向液体沥青中添加基本不可溶的覆盖物(blanket)材料,以在沥青表面上形成表层并减少烟气。覆盖物材料的实例包括聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、碾碎的苏打瓶、淀粉和纤维素材料。
US 6,987,207公开了一种组合物,包括气味散发烃类材料和气味抑制量的添加剂组合物,所述添加剂组合物包括(1)大豆甲酯,(2)至少一种醛和/或至少一种酮,和(3)至少一种羧酸酯。该专利教导气味散发烃类材料可以为在环境温度或高温下散发令人不快气味的任何烃类材料,例如沥青。其声称使用该添加剂组合物可以显著减轻或消除由烃类材料散发的气味。
US 7,037,955和US 2006/0155003公开了减轻例如沥青的油基介质中的气味的方法。在公开的方法中,以气味减轻量将精油加入到油基介质中。精油可以为一种或多种精油或精油组分,并且包括芳香植物和树的各种产物的天然提取物。用于该发明中的精油包括香旱芹、当归根、当归籽、中国八角、胡萝卜籽和枞叶等等。精油组分的实例包括萜烯、醇、醛、芳香族化合物、酚、酯、萜烯衍生物、非萜烯精油组分以及萜烯衍生物。
US 7,306,666公开了一种减轻油基介质中的气味的方法,所述方法包括使气味减轻量的气味减轻添加剂与油基介质混合,其中该气味减轻添加剂为精油混合物、精油组分混合物或两者的混合物,其中气味减轻添加剂用载体油稀释,载体油包含低芥酸菜籽油的甲酯、低芥酸菜籽油的乙酯、大豆油的甲酯或其混合物;和其中油基介质为燃料油、废油燃料油、油基合成润滑剂、液体沥青胶泥或热混沥青。可以与该方法结合使用的气味减轻添加剂的一些实例包括选自以下的精油:迷迭香油、雪松木油、松针油、桉叶油、丁香油、麝香草油、香根油、香草油树脂、熏衣草油和茶树油;选自以下的萜烯:α-蒎烯、β-蒎烯、d 3蒈烯、二戊烯、对-百里香素、桉树脑、樟脑、萜醇、保米磷乙酸酯、雪松烯、雪松醇和麝香草酚;和其它物质,包括萜二烯、松树提取物和松树白油、松属獐子松油、茴香籽油、丁香花蕾油、茴香油、樟脑白油、阿特拉斯杉木油、德克萨斯杉木油、弗吉尼亚杉木油、纯熏衣草、白柠檬馏出油、乳香提取物、迷迭香油、西印度檀香油、α生育酚和香草。
US 2004/0166087公开了出于固定、减轻或络合来自沥青的难闻和有毒的气味,同时允许令人愉快的遮盖香料占主导地位的目的,向冷或热熔沥青或煤焦油中添加两种特殊类型的成分。固定剂由可以与其它分子结合或络合并有效固定在其它分子上的各种有机化合物组成。典型的络合剂包括二烷基二醇烷基醚和邻苯二甲酸二烷基酯。典型的香料包括天然和合成油或提取物,例如柠檬油、橙油、薄荷、绿薄荷、肉桂、泡泡糖和大多数其它常见的香料。US 2004/0166087特别披露了包含91 wt%热熔沥青、4.5 wt%肉桂油和4.5 wt%邻苯二甲酸二乙酯的沥青配制料。
US 2005/0223668公开了一种饰面的纤维绝缘组件,包括纤维覆盖物、由牛皮纸片材形成的面层、和使面层与纤维绝缘覆盖物结合的面层内表面上的沥青涂层。沥青涂层以基本消除可能另外由沥青涂层散发的气味的量包含气味减轻添加剂。其声称该添加剂不会不利地影响沥青涂层的粘合性能。其公开气味减轻添加剂可以为植物精油。
US 2009/0314184 A1公开了一种减轻来自烃类材料的恶臭散发物的组合物,包括:至少一种分子量大于约100道尔顿和沸点大于约375℉的含醛化合物,所述组合物没有含酯化合物。在这个发明的一个实施方案中,所述组合物进一步包括一种或多种选自含酮化合物、低烟气添加剂和液体载体的成分。在这些组合物中,含醛化合物可以为2-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、α-甲基肉桂醛、4-茴香醛、ε-肉桂醛、藜芦醛(vertraldehyde)、4-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、香草醛或肉桂醛。报告可用于这种组合物的含酮化合物包括樟脑、异佛尔酮、异丁酰苯、丙酰苯、4-甲基乙酰苯、香芹酮、4-氯乙酰苯、2-苯甲酰苯甲酸、2'-萘乙酮、二苯甲酮、芴酮、4'-乙氧基苯乙酮、4'-氯二苯甲酮、4-乙酰基苯甲腈和4'-羟苯乙酮。
US 2007/0213418公开了一种复合物,包括用于制造塑料产品的材料组合,包括:沥青和树脂的共混物,以塑料产品的约0.1 wt%至约40 wt%的量包括沥青;和其中沥青用作以下的至少一种:(i)改变塑料产品颜色的着色剂;(ii)减少塑料产品中的树脂量的树脂替代物,(iii)加工助剂;和(iv)提高泡沫绝缘体的R-值的添加剂。但是,该参考文献并未公开或建议任何减轻与其中使用的沥青有关的强烈气味的方法。
常规气味处理组合物通常用作除臭剂或掩蔽剂,用一种或多种希望的气味基本遮盖不希望有的气味。但是,这些组合物并不有效地掩盖由沥青散发的气味。因此,本领域中仍然需要并非简单地遮盖不希望有的味道的有效减轻或消除由沥青或其它烃类材料散发的气味的组合物,,其中该组合物的性能是随时间稳定的,并且其中该组合物并不引起任何额外的健康或安全问题。
发明内容
本发明基于下述发现:包含至少17个碳原子的羟基化羧酸及其碱土金属盐,例如蓖麻油酸锌,有效地作为沥青和含沥青组合物中的除臭剂。本发明更具体地公开了沥青添加剂组合物,其包含(1)沥青,(2) 0.05 wt%至约4 wt%的分配剂,和(3)至少0.1 wt%的除臭剂,所述除臭剂选自(a)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸和(b)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸的碱土金属盐。所述沥青添加剂组合物将优选为自由流动颗粒的形式,以促进其在改性塑料配制料中的应用。在许多应用中,高度有利的是所述沥青添加剂组合物进一步包含聚合物添加剂,例如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),以获得所需特性。聚合物添加剂将通常以约0.5 wt%至约50 wt%,典型地约0.5 wt%至约30 wt%,以及更典型地约3 wt%至约15 wt%的水平包括在本发明的沥青添加剂组合物中。在许多情况下,将以约3 wt%至约12 wt%的水平包括本发明的沥青添加剂组合物。
本发明的沥青添加剂组合物,作为均化剂、粘合促进剂、树脂替代物或补充物、绝缘剂和黑色着色剂,在改性塑料配制料以改善加工性能方面是有利的。本发明的沥青添加剂组合物典型地以每100重量份塑料,约2重量份至25重量份的水平加入到塑料配制料中。本发明的沥青添加剂组合物更典型地以每100重量份塑料,约2重量份至10重量份的水平加入到塑料配制料中。
本发明还披露了改性的塑料组合物,其包含至少一种热塑性树脂和约2 wt%至约25 wt%的沥青添加剂组合物,所述沥青添加剂组合物包含(1)沥青,(2) 0.05 wt%至约4wt%的分配剂,和(3) 0.1 wt%至5 wt%的除臭剂,所述除臭剂选自(a)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸和(b)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸的碱土金属盐。
本发明还公开了纤维素膨胀接头组合物,其包含纤维素纤维和沥青添加剂组合物,所述沥青添加剂组合物包含(1)沥青,(2) 0.05 wt%至约4 wt%的分配剂,和(3) 0.1wt%至5 wt%的除臭剂,所述除臭剂选自(a)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸和(b)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸的碱土金属盐。该组合物特别可用于填充混凝土路面之间的膨胀接头(空隙)。例如,其可用于填充混凝土车道和车库地面之间的接头。这种膨胀接头典型地为约0.25英寸(6.35 mm)至约1英寸(25.4 mm)宽,更典型地为约0.375英寸(9.5 mm)至约0.625英寸(15.9 mm)宽。
本发明还公开了沥青浸渍的织物,其包含其中具有间隙(intersties)的织造或非织造织物,其中所述间隙包含沥青添加剂组合物,所述沥青添加剂组合物包含(1)沥青,(2)0.05 wt%至约4 wt%的分配剂,和(3) 0.1 wt%至5 wt%的除臭剂,所述除臭剂选自(a)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸和(b)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸的碱土金属盐。
本发明还公开了除臭的沥青组合物,其包含沥青和至少0.1 wt%的除臭剂,所述除臭剂选自(a)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸和(b)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸的碱土金属盐;其中该沥青组合物不含水。在本发明的一些实施方案中,这种除臭的沥青组合物不含粒度大于2毫米的集料。
本发明还披露了制备除臭的沥青组合物的方法,包括将除臭剂混合进入不含水的沥青中,所述除臭剂选自(a)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸和(b)包含至少17个碳原子的羟基化羧酸的碱土金属盐,并且其中混合在约250℉至约550℉的温度下进行。
具体实施方式
本发明实践中使用的除臭剂为包含至少17个碳原子的羟基化羧酸及其各种盐的微水溶性或水不溶性盐。这些羧酸一般与多价金属阳离子,例如二价或三价阳离子,形成水不溶性或微溶性化合物。在这方面,合适的金属离子为不催化高级羧酸的分解反应的那些,例如铁、铜或镍。与本发明的活性物质中的阳离子选择有关的第二个方面为它们应是生理学无害的。因此优选使用碱土金属,特别是镁和钙,以及铝和尤其是锌。锌盐提供额外的好处,因为它们显示显著的抑制真菌活性并因此在其中真菌成为问题的应用中是特别重要的。
盐的阴离子得自高级羧酸,所述高级羧酸可以是饱和或不饱和的,并且优选是单或多烯属不饱和的,并且显示单或多羟基化作用。合适的羧酸为具有17至21个碳原子,优选17至19个碳原子的那些。高度优选的饱和除臭剂为12-羟基硬脂酸锌。这些化合物通常是较难得到的,意味着优选使用易得到的那些具有17个或更多个碳原子的不饱和羟基化羧酸。这些主要是高级不饱和羟基化脂肪酸。最重要的此类天然成员为蓖麻油酸。但是也可以使用可由例如亚油酸和亚麻酸的具有多个不饱和点的脂肪酸的羟基化作用获得的反应产物。其是通过温和氧化处理使该双烯属不饱和羧酸的两个双键之一羟基化的较简单的方法,使得产生仍然不饱和的双羟基化羧酸。这些和类似羧酸在本发明的实践中是特别重要的。
最重要的盐为蓖麻油酸、反蓖麻酸、二羟基十八烷酸的锌、镁和铝盐,其可以容易地由亚油酸获得,以及由亚油酸氧化获得的具有多羟基化和单一多不饱和度的羧酸的合适的盐。蓖麻油酸锌是易得的化合物,因此优选用于本发明的实践。其几乎不具有残余收敛作用,使得对皮肤没有刺激性作用。
蓖麻油酸锌为12-羟基-9-十八碳烯酸的锌盐并具有以下结构式:
并被分配CAS号52653-36-8。
在本发明的实践中,除臭剂被简单地混合进正被处理的沥青或沥青组合物中。使用的沥青典型地将不含水。除臭剂当然将以足以消除不希望有的气味或者将这种气味减少至可接受水平的量添加。在大多数情况下,除臭剂将以0.1 wt%至5 wt%的水平添加。典型地,除臭剂将以0.2 wt%至3 wt%的水平加入到沥青或含沥青组合物中。在很多情况下,除臭剂将以0.6 wt%至2 wt%的水平加入到沥青或含沥青组合物中。除臭剂经常将以0.8 wt%至1.5 wt%的水平加入到沥青或含沥青组合物中。
正被处理的沥青添加剂组合物将典型地被加热至高温,以促进除臭剂在整个沥青添加剂组合物中均匀混合。沥青添加剂组合物被加热到的温度将取决于使用的沥青类型和沥青添加剂组合物中包括的例如分配剂和任何聚合物添加剂的外加组分的水平和性质。通常,沥青添加剂组合物将被加热到至少约250℉ (121℃)的温度,以使沥青组合物的粘度降低到可操作水平,以在其中共混除臭剂。但是,沥青组合物通常不被加热到超过约550℉(288℃)的温度,以限制沥青和沥青添加剂组合物的聚合物组分的热诱导降解。通常,沥青组合物将被加热到约325℉ (163℃)至500℉ (260℃)的温度,以促进除臭剂在整个沥青组合物中良好混合。优选沥青组合物将被加热到约400℉ (204℃)至475℉ (246℃)的温度,以促进除臭剂在沥青组合物中良好混合。应注意除臭剂可以与例如聚合物添加剂的其它成分一起混合进沥青组合物中,或者其可以在单独的混合步骤中添加。例如,除臭剂可以在沥青添加剂组合物制备的最后步骤时添加。在备选方案中,除臭剂可以在沥青添加剂组合物的其它组分之前或与其同时添加,或者在其中使用工业沥青的情况下,其甚至可以在吹气(air-blowing)之前添加。
几乎任何沥青可以用于制造本发明的沥青添加剂组合物。但是,沥青典型地将为氧化沥青,以促进使本发明的沥青添加剂组合物成为自由流动颗粒。用于制造本发明的沥青添加剂组合物的氧化沥青典型地将具有85℃至180℃的软化点和小于15 dmm的针入度值。优选,氧化沥青将具有100℃至170℃的软化点和小于12 dmm的针入度值。在本发明的一些实施方案中,有利的是沥青具有小于5 dmm的针入度值,在一些应用中,希望沥青具有0dmm的针入度值。
在本发明的一些实施方案中,沥青可以为(1) I型沥青,其具有135℉ (57℃)至151℉ (66℃)的软化点和77℉ (25℃)下18 dmm至60 dmm的针入度,(2) II型沥青,其具有158℉ (70℃)至176℉ (80℃)的软化点和77℉ (25℃)下18 dmm至40 dmm的针入度,(3)III型沥青,其具有185℉ (85℃)至205℉ (96℃)的软化点和77℉ (25℃)下15 dmm至35dmm的针入度,或(4) IV型沥青,其具有210℉ (99℃)至225℉ (107℃)的软化点和77℉(25℃)下12 dmm至25 dmm的针入度。
针入度值可以在室温或高温下测定。除非另有说明,针入度值在室温下测定。为了本发明的目的,沥青软化点根据ASTM D 36-95“Standard Test Method for SofteningPoint of Bitumen (Ring- and Ball Apparatus)”测量,沥青针入度根据ASTM D 5-97“Standard Test Method for Penetration of Bituminous Materials”测量。
可以用于本发明实践的氧化沥青可以由本领域中公知的常规吹气技术制造,以获得所需软化点和针入度值。在这种吹气方法中,沥青被加热到400℉ (204℃)至550℉ (288℃)的温度,含氧气体被吹送(喷射)过沥青。该吹气步骤将优选在425℉ (218℃)至525℉(274℃)的温度下进行,并且将最优选在450℉ (232℃)至500℉ (260℃)的温度下进行。该吹气步骤典型地将进行约2小时至约10小时,并且更典型地将进行约3小时至约6小时。但是,吹气步骤将进行足以获得最终所需软化点和针入度值的时间段。
在这种吹气步骤中使用的含氧气体(氧化气体)通常为空气。空气可以包含水分,以及可以任选富含较高水平的氧气或另一种氧化气体。例如,也可以在吹气步骤中使用富氯空气或纯氧。吹气可以在有或没有常规吹气催化剂的情况下进行。但是,为获得商业可行的反应速率,通常使用吹气催化剂。吹气催化剂的一些代表性实例包括氯化铁(FeCl3)、五氧化二磷(P2O5)、氯化铝(AlCl3)、硼酸(H3BO3)、硫酸铜(CuSO4)、氯化锌(ZnCl2)、倍半硫化亚磷(phosphorous sesquesulfide)(P4S3)、五硫化亚磷(P2S5)、植酸(C6H6[OPO-(OH)2]6)和有机磺酸。
用于制备沥青添加剂组合物的分配剂通常将为无机粉末的形式,并且通常选自滑石、粘土、二氧化硅、碳酸钙、硅灰石、玻璃纤维和玻璃球。在本发明的一些实施方案中,有机皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸钙等也可以有利地用作分配剂。也可以在一些应用中使用聚合物分配剂。为了最有效地利用分配剂,通常将其分散在沥青添加剂组合物的颗粒的表面上。在本发明的一个实施方案中,分配剂可以为(i)苯基甲醛树脂和(ii)沉淀二氧化硅凝胶、聚乙烯蜡、聚亚甲基蜡(费-托(Fisher-Tropsch)蜡)、或线性脂族烃聚合物的混合物。在本发明的另一个备选实施方案中,沥青添加剂组合物的颗粒可以用例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯(PVC)或聚乙烯的熔凝树脂分配剂涂布。例如,US 3,813,259描述了聚甲基丙烯酸甲酯作为分配剂的用途,US 4,271,213描述了苯乙烯-丁二烯共聚物树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂的混合物作为分配剂的用途。
分配剂典型地将以基于沥青添加剂组合物总重量,约0.05 wt%至约4 wt%的水平引入到沥青添加剂组合物的颗粒上。分配剂更典型地将以约0.1 wt%至约3 wt%的水平引入到沥青添加剂组合物上,和将优选以约0.1 wt%至约2 wt%的水平引入。通常希望使用保持本发明的沥青添加剂组合物的颗粒处于自由流动状态所需的最小量的分配剂。本发明的沥青添加剂组合物的颗粒可以具有允许在存储、处理和加工期间良好自由流动的各种形状。例如,沥青添加剂组合物的颗粒可以为锭剂、立方体、圆柱体、圆盘、球体、棒体、团块或颗粒的形式。为了获得最可能的自由流动特性,通常优选的是沥青添加剂组合物为具有通常球形或圆柱形形状的颗粒形式。颗粒的尺寸可以广泛变化。但是,这种颗粒将典型地重约0.02克至约0.8克,和将更典型地重约0.04克至约0.5克。典型地优选本发明的沥青添加剂组合物的颗粒具有0.08克至0.2克的重量。
可以任选引入本发明的沥青添加剂组合物中的聚合物添加剂包括EVA和聚烯烃树脂,例如聚乙烯和聚丙烯。聚合物添加剂(如果有的话)通常将以基于沥青添加剂组合物总重量,约0.5 wt%至约50 wt%的水平引入到沥青添加剂组合物中。聚合物添加剂将通常以约0.5 wt%至约30 wt%的水平引入到沥青添加剂组合物中。聚合物添加剂将典型地以约1 wt%至约20 wt%的水平引入到沥青添加剂组合物中。聚合物添加剂将更典型地以约2 wt%至约15 wt%的水平引入到沥青添加剂组合物中,和将优选以3 wt%至12 wt%的水平引入。
本发明的沥青添加剂组合物,作为均化剂、粘合促进剂、树脂替代物或补充物、绝缘剂和/或黑色着色剂,在改性塑料配制料以改善加工特性方面是有利的。本发明的沥青添加剂组合物典型地以每100重量份塑料,约2重量份至约25重量份的水平加入到塑料配制料中。本发明的沥青添加剂组合物更典型地以每100重量份塑料,约2重量份至约12重量份的水平加入到塑料配制料中。在大多数情况下,本发明的沥青添加剂组合物以约4重量份至约10重量份的水平加入到本发明的塑料配制料中。
本发明的沥青添加剂组合物可用于改性几乎任何类型热塑性聚合物的特性,具有仅显示最小残余气味水平的优点。例如,本发明的沥青添加剂可以共混进入聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂等中。例如,少量本发明的沥青添加剂组合物可以共混进塑料中,以改善其注塑、吹塑或挤出成为有用产品的能力。在一些情况下,用本发明的沥青添加剂组合物改性塑料改善了模塑设备的生产率,降低了能量需求,和降低了缺陷部件的发生率。所有这些潜在优点可以带来显著成本节约工业应用。在其它情况下,用沥青添加剂组合物改性塑料可以制造在没有塑料改性的情况下不能另外制造的采用特殊塑料的给定部件。也应注意将本发明的沥青添加剂组合物引入塑料中可导致绝热特性改善,这在某些应用中可能是有利的。在其它应用中,还可能希望的是由沥青添加剂组合物向塑料提供特有的黑色颜色。
本发明通过以下实施例加以举例说明,所述实施例仅用于举例说明目的,并不认为是对本发明的范围或可以实际操作的方式的限制。除非另外特别指明,份数和百分数按重量给出。
实施例1
在本实验中,将0.5重量份蓖麻油酸锌在450℉ (232℃)至475℉ (246℃)的温度下用10分钟混合进99.5重量份软化点为150℃的氧化沥青中。然后由四人组对该处理过的沥青试样与第二个未用蓖麻油酸锌处理的相同沥青试样进行定性比较。测试组中的所有四人独立地得出结论:与显示沥青特有气味的未处理的试样相比,用蓖麻油酸锌处理的沥青试样显示出显著降低的气味水平。本实验因此表明可以将蓖麻油酸锌引入到沥青组合物中来显著降低其气味水平。
虽然为了举例说明本发明的目的已经给出了某些代表性的实施方案和细节,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明范围的情况下,可以进行各种变化和改进。

Claims (16)

1.沥青组合物,其特征在于其包含(1)沥青,(2)0.05wt%至4wt%的分配剂,和(3)至少0.1wt%的除臭剂,所述除臭剂为蓖麻油酸锌。
2.如权利要求1中所述的沥青组合物,其特征在于所述沥青为氧化沥青。
3.如权利要求1中所述的沥青组合物,其特征在于沥青组合物还包含0.5wt%至50wt%的聚合物添加剂。
4.如权利要求2中所述的沥青组合物,其特征在于沥青组合物还包含0.5wt%至50wt%的聚合物添加剂。
5.如权利要求3中所述的沥青组合物,其特征在于所述聚合物添加剂为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
6.如权利要求4中所述的沥青组合物,其特征在于所述聚合物添加剂为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
7.如权利要求1-6任一项所述的沥青组合物,其特征在于所述除臭剂以0.1wt%至5wt%的水平存在。
8.如权利要求1-6任一项所述的沥青组合物,其特征在于所述组合物为自由流动颗粒的形式。
9.如权利要求2所述的沥青组合物,其特征在于所述氧化沥青具有85℃至180℃的软化点。
10.如权利要求1-6任一项所述的沥青组合物,其特征在于所述沥青具有小于5dmm的针入度值。
11.改性的塑料组合物,其特征在于其包含至少一种热塑性树脂和2wt%至15wt%的权利要求1-10任一项所述的沥青组合物。
12.纤维素膨胀接头,其包含纤维素纤维和权利要求1至10任一项所述的沥青组合物。
13.除臭的沥青组合物,其包含沥青和至少0.1wt%的除臭剂,所述除臭剂为蓖麻油酸锌;其中所述沥青组合物不含水。
14.如权利要求13所述的除臭的沥青组合物,其中所述除臭剂以0.1wt%至5wt%的水平存在。
15.如权利要求13中所述的除臭的沥青组合物,其中所述组合物不含粒度大于2毫米的集料。
16.制备除臭的沥青组合物的方法,其包括将除臭剂混合进入不含水的沥青中,所述除臭剂为蓖麻油酸锌,其中所述混合在250℉至550℉的温度下进行。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9272961B2 (en) * 2006-12-27 2016-03-01 Mitsubishi Chemical Corporation Production method of polyolefin, polyolefin and 1-hexene for linear low density polyethylene production raw material
US20130089747A1 (en) 2011-05-20 2013-04-11 William Maxwell Allen, Jr. Fibers of Polymer-Wax Compositions
CA2798041C (en) * 2011-12-07 2021-08-03 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Methods for reducing odors in asphalt
EP3193801B1 (en) 2014-09-10 2022-07-13 The Procter & Gamble Company Nonwoven web
CN106310353A (zh) * 2015-07-03 2017-01-11 江苏诺瓦立医疗用品有限公司 水胶体粘合剂、相关应用及水胶体敷料
BR112018067970A2 (pt) 2016-03-09 2019-02-12 Procter & Gamble artigo absorvente com material ativável
AR109911A1 (es) 2016-10-12 2019-02-06 Shell Int Research Reducción de olores en asfalto modificado con caucho pulverizado
US11090407B2 (en) 2017-03-09 2021-08-17 The Procter & Gamble Company Thermoplastic polymeric materials with heat activatable compositions
FR3065222B1 (fr) * 2017-04-18 2019-06-21 Eurovia Produits asphaltiques ayant des proprietes de maniabilite ameliorees
US10907354B2 (en) 2017-12-15 2021-02-02 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymer modified asphalt roofing material
CN109705734B (zh) * 2018-12-28 2021-03-26 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种抑烟低异味改性沥青卷材涂盖料及其制备方法和改性沥青卷材
CN109762468B (zh) * 2019-03-25 2021-07-09 河北建设集团股份有限公司 一种沥青混凝土路面保护剂及其制备方法和应用
CN112646491A (zh) * 2019-10-11 2021-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种净味环保型非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法
CN110982433B (zh) * 2019-12-25 2021-07-09 江苏中路工程技术研究院有限公司 一种用于拼接界面处治的复合改性界面剂及其制备方法
CN111040338B (zh) * 2019-12-26 2022-05-10 金发科技股份有限公司 一种低气味软质pvc材料
CN114409301A (zh) * 2022-01-24 2022-04-29 安徽露德新材料科技有限公司 一种纯天然除味的高延弹超薄罩面沥青混合料改性剂
CN117004237A (zh) * 2023-07-11 2023-11-07 重庆市智翔铺道技术工程有限公司 一种高性能沥青净味除臭添加剂组合物及其制备与应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172123A (en) * 1968-07-19 1979-10-23 Grillo-Werke Aktiengesellschaft Deodorants for both cosmetic and commercial use
US3813259A (en) 1972-04-07 1974-05-28 Goodyear Tire & Rubber Preparation of resin encapsulated crumb rubber
US4271213A (en) 1976-04-09 1981-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Fused, thermoplastic partitioning agent and preparation of crumb rubber coated therewith
US5271767A (en) 1991-10-07 1993-12-21 Asphalt Control Systems Inc. Odor-free hot-mix asphalt composition
EP0658603A3 (en) * 1993-12-13 1997-11-19 Daicel Chemical Industries, Ltd. A compatible blend containing an epoxy-modified block copolymer, a process, a thermoplastic resin composition, resin compositions and an asphalt composition containing an epoxy-modified block copolymer
US6451394B1 (en) 1995-06-07 2002-09-17 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Asphalt block resistant to cold flow
US5733616A (en) 1995-06-07 1998-03-31 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Consumable asphalt containers and method of reducing fumes from a kettle of molten asphalt
US20030212168A1 (en) * 1999-02-11 2003-11-13 White Donald H. Petroleum asphalts modified by liquefied biomass additives
US6461421B1 (en) 1999-11-16 2002-10-08 Alan Jeffrey Ronvak Hydrocarbonaceous composition containing odor suppressant
US6528047B2 (en) * 2001-04-18 2003-03-04 Goldschmidt Chemical Corporation Odor absorption and deodorization
US20040166087A1 (en) 2003-02-26 2004-08-26 Henry Gembala Asphalt composition with holding and masking agents
US20040192132A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Fay Ralph Michael Fungi resistant asphalt and asphalt sheet materials
US7037955B2 (en) 2003-05-02 2006-05-02 Odor Managements, Inc. Additives and methods for reducing odor
US7556849B2 (en) 2004-03-25 2009-07-07 Johns Manville Low odor faced insulation assembly
US20070213418A1 (en) 2004-05-18 2007-09-13 Vermilion Donn R Asphalt-filled polymers
US6987207B1 (en) 2005-03-03 2006-01-17 Alan Jeffrey Ronyak Hydrocarbonaceous composition
CN101534764A (zh) * 2006-11-17 2009-09-16 Sca卫生用品公司 含有过氧化合物和有机锌盐的吸收性制品
US8425678B2 (en) 2008-06-18 2013-04-23 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Low odor asphalt compositions and low odor asphalt produced therefrom

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Publication number Publication date
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IN2012DE00299A (zh) 2015-04-10
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